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Patentes

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Número de publicaciónEP1585777 A2
Tipo de publicaciónSolicitud
Número de solicitudEP20030813184
Número de PCTPCT/FR2003/003708
Fecha de publicación19 Oct 2005
Fecha de presentación12 Dic 2003
Fecha de prioridad12 Dic 2002
También publicado comoEP1572137A2, EP1572137B1, EP1572770A2, EP1583784A2, US7794695, US20060127341, US20060134034, US20060251601, WO2004055073A2, WO2004055073A3, WO2004055074A2, WO2004055074A3, WO2004055077A2, WO2004055077A3, WO2004055077A8, WO2004055078A1, WO2004055079A2, WO2004055079A3, WO2004055080A2, WO2004055080A3, WO2004055081A2, WO2004055081A3, WO2004055082A2, WO2004055082A3
Número de publicación03813184, 03813184.3, 2003813184, EP 1585777 A2, EP 1585777A2, EP-A2-1585777, EP03813184, EP1585777 A2, EP1585777A2, EP20030813184, PCT/2003/3708, PCT/FR/2003/003708, PCT/FR/2003/03708, PCT/FR/3/003708, PCT/FR/3/03708, PCT/FR2003/003708, PCT/FR2003/03708, PCT/FR2003003708, PCT/FR200303708, PCT/FR3/003708, PCT/FR3/03708, PCT/FR3003708, PCT/FR303708
InventoresPascal Arnaud
SolicitanteL'oreal
Exportar citaBiBTeX, EndNote, RefMan
Enlaces externos:  Espacenet, Registro europeo de patentes
Cosmetic composition comprising a polymer
EP 1585777 A2 (texto de WO2004055073A2) 
Resumen  
The invention concerns a cosmetic make-up or skin care composition comprising particles of a grafted ethylene polymer dispersed in a liquid fatty phase, said composition being capable of forming a deposit having a transfer index less than 4 in the presence of sebum. The composition enables a deposit to be formed on the skin good transfer resistance, in particular in the presence of sebum.
Reclamaciones  traducido del francés  (El texto procesado por OCR puede contener errores)
REVENDICATIONS CLAIMS
1. Composition cosmétique de maquillage ou de soin de la peau comprenant une dispersion de particules d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide, la composition étant apte à former un dépôt ayant un indice de transfert en présence de sébum inférieur à 4. 1. Cosmetic composition for making or skin care composition comprising a dispersion of particles of a grafted ethylenic polymer in a liquid fatty phase, the composition being capable of forming a deposit that has a transfer index in the presence of sebum of less than 4.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le dépôt a un indice de transfert en présence de sébum inférieur ou égal à 3, de préférence inférieur ou égal à 2. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the deposit has a transfer index in the presence of less than or equal sebum to 3, preferably less than or equal to 2.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le dépôt a un indice de transfert en présence de sébum inférieur ou égal à 1 ,5 , de préférence inférieur ou égal à 1. 3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the deposit has a transfer index in the presence of sebum of less than or equal to 1, 5, preferably less than or equal to 1.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ladite phase grasse liquide. 4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the grafted ethylenic polymer comprises an ethylenic backbone insoluble in the said liquid fatty phase and side chains covalently bound to said backbone and soluble in the said liquid fatty phase.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère éthylénique greffé est un polymère acrylique greffé. 5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the grafted ethylenic polymer is a grafted acrylic polymer.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le. 6. A composition according to any preceding claim, characterized in. fait que le polymère éthylénique est dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules du polymère greffé. in that the ethylene polymer is dispersed in the absence of additional surface stabilizer particles of the graft polymer.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère éthylénique greffé en dispersion est un polymère acrylique susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : - d'au moins un monomère acrylique, et éventuellement d'au moins un monomère additionnel vinylique non acrylique, pour former ledit squelette insoluble ; 7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dispersed grafted ethylenic polymer is an acrylic polymer obtainable by radical polymerization in an organic polymerization medium: - at least one acrylic monomer and optionally at least one non-acrylic vinyl monomer to form the said insoluble skeleton; et and
- d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20% en poids du polymère. - at least one macromonomer comprising a polymerizable end group to form the side chains, the said macromonomer having a weight average molecular weight greater than or equal to 200 and the content of polymerized macromonomer representing from 0.05 to 20% by weight of the polymer .
8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère acrylique est choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels : 8. Composition according to the preceding claim, characterized in that the acrylic monomer is chosen, alone or as a mixture, the following monomers and their salts:
-(i) les (méth)acrylates de formule : - (i) (meth) acrylates of formula:
CH, COOR 2 CH, COOR 2
R 1 dans laquelle : R 1 wherein:
- Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R denotes a hydrogen atom or a methyl group;
- R 2 représente un groupe choisi parmi : - R 2 represents a group selected from:
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - a linear or branched alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N and S; et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et - NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; and / or possibly comprising one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (F, Cl, Br, I) and - NR'R "with R 'and R" are identical or different, chosen from linear or branched alkyl C1-C4 alkyl; et/ou pouvant être substitué par au moins un groupe polyoxyalkylene, notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylene étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène ; and / or may be substituted by at least one polyoxyalkylene group, in particular polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, said polyoxyalkylene group consisting of the repetition of 5 to 30 oxyalkylene units;
- un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) ; - a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N and S, and / or possibly comprising one or more substituents selected from OH and atoms halogen (F, Cl, Br, I);
-(ii) les (méth)acrylamides de formule : - (ii) (meth) acrylamides of formula:
Figure imgf000048_0001
dans laquelle : in which :
- R 3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R 3 denotes a hydrogen atom or a methyl group;
- R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R 1 et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C-|-C4;ou - R 4 and R 5, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, having 1 to 6 carbon atoms, possibly comprising one or more substituents selected from -OH, atoms halogen (F, Cl, Br, I) and -NR'R "with R 1 and R" are identical or different, chosen from linear or branched alkyls C- | -C4; or
- R 4 représente un atome d'hydrogène et R 5 représente un groupe 1 ,1-diméthyl-3- oxobutyle ; - R 4 represents a hydrogen atom and R 5 represents a 1, 1-dimethyl-3-oxobutyl;
-(Ni) les monomères (méth)acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique: - (Ni) the (meth) acrylic monomers comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulfonic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid:
9. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée par le fait que le monomère acrylique est choisi parmi les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; 9. Composition according to claim 7 or 8, characterized in that the acrylic monomer is selected from methyl (meth) acrylates, ethyl, propyl, butyl, isobutyl; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle ; (meth) acrylates, methoxyethyl or ethoxyethyl; le méthacrylate de trifluoroéthyle; trifluoroethyl methacrylate; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le (mét )acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle ; dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, (met) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl; le diméthylaminopropylméthacrylamide; dimethylaminopropyl; l'acide (méth)acrylique ; (meth) acrylic acid; et leurs sels. and their salts.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée par le fait que le monomère acrylique est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acide (méth)acrylique, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges. 10. Composition according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the acrylic monomer is selected from methyl acrylate, methoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, the (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, and mixtures thereof.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisée par le fait que le polymère greffé comprend de l'acide (méth)acrylique. 11. Composition according to any one of claims 7 to 10, characterized in that the grafted polymer comprises (meth) acrylic acid.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 11 , caractérisée par le fait que les monomères acryliques comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides décrits aux points (i) et (ii) dans la revendication 8. 12. Composition according to any one of claims 7 to 11, characterized in that the acrylic monomers comprise at least (meth) acrylic acid and at least one monomer chosen from (meth) acrylates and (meth) acrylamides described in points (i) and (ii) in claim 8.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisée par le fait que les monomères acryliques comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3. 13. Composition according to any one of claims 7 to 12, characterized in that the acrylic monomers comprise at least (meth) acrylic acid and at least one monomer chosen from (meth) acrylates, C1- C3.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'acide (méth)acrylique est présent en une teneur d'au moins 5 % en poids, par rapport au poids total du polymère, notamment allant de 5 % à 80 % en poids, de préférence d'au moins 10 % en poids, notamment allant de 10 % en poids à 70 % en poids, préférentiellement d'au moins 15 % en poids, notamment allant de 15 % à 60 % en poids. 14. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that (meth) acrylic acid is present in an amount of at least 5% by weight, based on the total polymer weight, especially ranging from 5 % to 80 wt%, preferably at least 10% by weight, especially from 10 wt% to 70 wt%, preferably at least 15% by weight, especially ranging from 15% to 60% by weight.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 14, caractérisée par le fait que le polymère acrylique greffé ne contient pas de monomère vinylique non acrylique additionnel. 15. Composition according to any one of claims 7 to 14, characterized in that the grafted acrylic polymer does not contain additional non-acrylic vinyl monomer.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 15, caractérisée par le fait que le polymère acrylique greffé est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomère(s) acrylique(s) et d'un un ou plusieurs monomère(s) additionnel(s) vinylique(s) non acrylique(s), et dudit macromonomère. 16. Composition according to any one of claims 7 to 15, characterized in that the grafted acrylic polymer is obtainable by radical polymerisation of one or more monomer (s) acrylic acid (s) and a a or more monomer (s) additional (s) vinyl (s) non-acrylic (s), and said macromonomer.
- 1-7. - 1-7. -Composition-. -Composition-. selon. according. une__ -quelconque ___de_s. une__ -quelconque ___de_s. revendications 7 à . claims 7 to. 14 et j_6,_ caractérisée par le fait que les monomères additionnels vinyliques non acryliques sont choisis parmi : 14 and j_6, _ characterized in that the non-acrylic vinyl monomers are selected from:
- les esters vinylique de formule : R 6 -COO-CH=CH 2 dans laquelle Rβ représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracenique, et naphtalénique ; - the vinyl esters of the formula: R 6 -COO-CH = CH 2 wherein Rβ represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 6 atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms and / or an aromatic group, for example of benzene, anthracene or naphthalene;
- les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci ; - non-acrylic vinyl monomers comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulfonic acid, such as crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid and the salts thereof;
- les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une fonction aminé tertiaire, tels que la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; - non-acrylic vinyl monomers comprising at least one tertiary amine function, such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine;
- et leurs mélanges. - and mixtures thereof.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 17, caractérisée par le fait que les monomères acryliques représentent de 50 à 100 % en poids, de préférence de 60 à 100 % en poids , préférentiellement de 70 à 100 % en poids du mélange monomères acryliques + monomères vinyliques non acryliques éventuels. 18. Composition according to any one of claims 7 to 17, characterized in that the acrylic monomers represent from 50 to 100% by weight, preferably from 60 to 100% by weight, preferably from 70 to 100% by weight of mixing acrylic monomers + optional non-acrylic vinyl monomers.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 18, caractérisée par le fait que le macromonomère comporte à une des extrémités de la chaîne un groupe terminal polymérisable choisi parmi un groupe vinyle ou un groupe (méth)acrylate, et de préférence un groupe (méth)acrylate. 19. Composition according to any one of claims 7 to 18, characterized in that the macromonomer comprises, at one end of the chain a polymerizable end group chosen from a vinyl group or a (meth) acrylate, and preferably a (meth) acrylate.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 19, caractérisée par le fait que le macromonomère a une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 300, préférentiellement supérieure ou égale à 500, et plus préférentiellement supérieure à 600. 20. Composition according to any one of claims 7 to 19, characterized in that the macromonomer has a weight average molecular weight of greater than or equal to 300, preferably greater than or equal to 500, more preferably greater than 600.
21 ; 21; - Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 16, -caractérisée par le fait que le macromonomère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence allant de 500 à 50 000, préférentiellement allant de 800 à 20 000, plus préférentiellement allant de 800 à 10000, et encore plus préférentiellement allant de 800 à 6000. - Composition according to any one of claims 7 to 16, -caractérisée in that the macromonomer has a weight average molecular weight (Mw) ranging from 200 to 100 000, preferably from 500 to 50 000, preferentially ranging from 800-20 000 more preferably from 800 to 10,000, and even more preferably from 800 to 6,000.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 20, caractérisée par le fait que le macromonomère polymérisé représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du polymère, de préférence de 0,2 à 10 % en poids, et préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids, 22. Composition according to any one of claims 7 to 20, characterized in that the polymerized macromonomer represents from 0.1 to 15% by weight of the total polymer weight, preferably 0.2 to 10% by weight, and preferably from 0.3 to 8% by weight,
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide comprend un composé organique liquide choisi parmi : - les composés organiques liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 , les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de so illuubbiilliittéé ddee HHaannssen inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 ; 23. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid fatty phase comprises a liquid organic compound chosen from: - liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space or equal to 18 (MPa) 1/2, monoalcohols having a global solubility parameter according to the space of n illuubbiilliittéé ooff HHaannssen less than or equal to 20 (MPa) 1/2; et leurs mélanges. and mixtures thereof.
24. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la ledit composé organique liquide est une huile non volatile. 24. Composition according to the preceding claim, characterized in that the said liquid organic compound is a non-volatile oil.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide est une phase grasse liquide non siliconée. 25. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid fatty phase is a non-silicone liquid fatty phase.
26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide non siliconée est constituée d'au moins 50% en poids d'au moins un composé liquide organique non siliconé choisi parmi : 26. Composition according to the preceding claim, characterized in that the non-silicone liquid fatty phase comprises at least 50% by weight of at least one non-silicone liquid organic compound chosen from:
- les composés liquides organiques non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 ; - the non-silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space or equal to 18 (MPa) 1/2;
- les monoalcools liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen- inférieur ou égal à 20 (MPa) /2 ; - liquid monoalcohols having an overall solubility parameter in the Hansen- solubility space or equal to 20 (MPa) / 2; et - leurs mélanges. and - mixtures thereof.
27. Composition selon la revendication 25 ou 26, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide non siliconée comprend moins de 50 % en poids de composés organiques liquides siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1 2 . 27. The composition of claim 25 or 26, characterized in that the non-silicone liquid fatty phase comprises less than 50% by weight of silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1 2.
28. Composition selon la revendication 25 ou 26, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide non siliconée ne contient pas de composés organiques liquides siliconés. 28. The composition of claim 25 or 26, characterized in that the non-silicone liquid fatty phase does not contain a silicone-based liquid organic compounds.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 à 28, caractérisée par le fait que le macromonomère est un macromonomère carboné. 29. Composition according to any one of claims 25 to 28, characterized in that the macromonomer is a macromonomer carbon.
30. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le maeromonomère carboné est choisi parmi : 30. Composition according to the preceding claim, characterized in that the carbon maeromonomère is selected from:
- (i) les homopolymères et les copolymères d'acrylate ou de méthacrylate d'alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié et ayant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate ; - (i) homopolymers and copolymers of acrylate or alkyl methacrylate linear or branched C8-C22 and having a polymerizable end group chosen from vinyl or (meth) acrylate;
- (ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique polymérisable. - (ii) polyolefins having a terminal polymerizable ethylenically unsaturated group.
31. Composition selon la revendication 29 ou 30, caractérisée par le fait que le macromonomère carboné est choisi parmi : 31. The composition of claim 29 or 30, characterized in that the carbon macromonomer is chosen from:
- (i) les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; - (i) macromonomers of poly (acrylate 2-ethylhexyl) a mono (meth) acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité ι ιono(méth)acrylate ; the macromonomers of poly (dodecyl acrylate) to end ι ιono (meth) acrylate; les macromonomères de poly(méthacrylate de dodécyle) ; the macromonomers of poly (dodecyl methacrylate); les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate ; macromonomers poly (stearyl acrylate) a mono (meth) acrylate; les macromonomères de poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate ; the macromonomers of poly (stearyl methacrylate) in a mono (meth) acrylate;
- (ii) les macromonomères de polyethylene, les macromonomères de polypropylène,-les- macromonomeres de copolymère polyéthylène/polypropylèné, - les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène, les macromonomères de polybutadiène, les macromonomères de polyisoprène, les macromonomères de polybutadiène, les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène, ces macromonomères ayant un groupement terminal (méth)acrylate. - (ii) polyethylene macromonomers, polypropylene macromonomers, -les- macromonomer polyethylene / polypropylene copolymer, - the macromonomer polyethylene / polybutylene copolymer, polyisobutylene macromonomers, polybutadiene macromonomers, polyisoprene macromonomers, the macromonomers polybutadiene macromonomers poly (ethylene / butylene) -polyisoprene, these macromonomers having a terminal group (meth) acrylate.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications 29 à 31 , caractérisée par le fait que le macromonomère carboné est choisi parmi : 32. A composition according to any one of claims 29 to 31, characterized in that the carbon macromonomer is chosen from:
- (i) les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2-hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate, les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; - (i) macromonomers of poly (ethyl acrylate-2-ethylhexyl) mono end (meth) acrylate, poly macromonomers (dodecyl acrylate) a mono (meth) acrylate;
- (ii) le méthacrylate de poly(éthylène/buty!ène). - (ii) poly methacrylate (ethylene / butyl ene!).
10 10
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 29 à 32, caractérisée par le fait que le polymère greffé est choisi parmi les polymères obtenus par polymérisation : 33. Composition according to any one of claims 29 to 32, characterized in that the grafted polymer is selected from polymers obtainable by polymerizing:
- de l'acrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans un solvant choisi parmi l'isododécane, l'isononylisononanoate, l'octyldodécanol , le malate de diisostéaryle, un benzoate d'alkyl Cι 2 -C-| - methyl acrylate and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, particularly in a solvent chosen from isododecane, isononylisononanoate, octyldodecanol, diisostearyl malate, benzoate alkyl Cι 2 - C- | 5 ; 5;
- de l'acrylate de méthoxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans l'isododécane ; - of methoxyethyl acrylate and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, in particular in isododecane;
20 - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans l'isododécane ; 20 - monomers methyl acrylate / methyl methacrylate and the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, in particular in isododecane;
- des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans l'isododécane ; - methyl acrylate / acrylic acid monomers and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, in particular in isododecane;
- des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de diméthylaminoéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans l'isododécane ; - monomers methyl acrylate / dimethylaminoethyl methacrylate and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, in particular in isododecane;
-.- - des. -.- - of. monomères acrylate. acrylate monomers. de méthyle / méthacrylate. methyl / methacrylate. de -2-hydroxyéthyle _et du. -2-hydroxyethyl _and the.
30 macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate, en particulier dans l'isododécane. 30 macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end groups, in particular in isododecane.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 à 33, caractérisée par le fait que le polymère greffé est un polymère greffé non siliconé. 34. Composition according to any one of claims 25 to 33, characterized in that the grafted polymer is a grafted non-silicone polymer.
35. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère greffé non siliconé contient majoritairement un macromonomère carboné et contenant éventuellement au plus 7 % en poids, du poids total du polymère, de macromonomère siliconé. 35. Composition according to the preceding claim, characterized in that the non-silicone grafted polymer predominantly containing a carbon-based macromonomer and optionally containing at most 7% by weight of the total polymer weight, of silicone macromonomer.
36. Composition selon la revendication 34 ou 35, caractérisée par le fait que le polymère greffé siliconé est exempt de macromonomère carboné. 36. The composition of claim 34 or 35, characterized in that the grafted silicone polymer is free of carbon-based macromonomer.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide est une phase grasse liquide siliconée. 37. A composition according to any one of claims 1 to 24, characterized in that the liquid fatty phase is a silicone liquid fatty phase.
38. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide siliconée est constituée d'au moins 50 % en poids d'au moins un composé liquide organique siliconé choisi parmi les composés liquides organiques siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 . 38. Composition according to the preceding claim, characterized in that the silicone liquid fatty phase consists of at least 50% by weight of at least one silicone liquid organic compound chosen from silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1/2.
39. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait le composé liquide organique siliconé comprend une huile siliconée volatile. 39. The composition of claim 27 or 38, characterized in that the organic liquid silicone compound comprises a volatile silicone oil.
40. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile siliconée volatile est choisie parmi l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, Poctaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. 40. Composition according to the preceding claim, characterized in that the volatile silicone oil is chosen from octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, Poctaméthyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof.
41. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait le composé liquide organique siliconé comprend une huile siliconée non volatile. 41. The composition of claim 27 or 38, characterized in that the organic liquid silicone compound comprises a nonvolatile silicone oil.
42. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile siliconée non volatile est choisie parmi les polydialkylsiloxanes non volatils; 42. Composition according to the preceding claim, characterized in that the non-volatile silicone oil is chosen from non-volatile polydialkylsiloxanes; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendent or at the end of a silicone chain, these groups containing from 2 to 24 carbon atoms; les siliconés phénylées ; phenylated silicones; les polysiloxanes modifiés par des acides gras (notamment en C8-C20), des alcools gras (notamment en C8-C20) ou des polyoxyalkylènes (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène); polysiloxanes modified with fatty acids (in particular C 8 -C 20), fatty alcohols (in particular C 8 -C 20) or polyoxyalkylenes (especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene); les polysiloxanes aminées ; aminated polysiloxanes; les polysiloxanes à groupement hydroxyles; polysiloxanes containing hydroxyl groups; les polysiloxanes fluorés comportant un groupement fluoré pendant ou en bout de chaîne siliconée ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des hydrogène sont substitués par des atomes de fluor ; fluoro polysiloxanes comprising a fluoro group that is pendent or at the silicone chain having from 1 to 12 carbon atoms of which some or all of hydrogen are substituted by fluorine atoms; et leurs mélanges. and mixtures thereof.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 42, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide comprend moins de 50 % en poids de composés organiques liquides non siliconés. 43. Composition according to any one of claims 37 to 42, characterized in that the liquid fatty phase comprises less than 50% by weight of organic compounds non-silicone liquid.
44. Composition selon la revendication 26 ou 43, caractérisée par le fait que le composé organique liquide non siliconé est choisi parmi les composés organiques liquides non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur à 18 (MPa) 1 2 ; 44. The composition of claim 26 or 43, characterized in that the non-silicone liquid organic compound is selected from non-silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than 18 (MPa) 1 2; les monoalcools liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou liquid monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space or
1/2 égal à 20 (MPa) ; 1/2 equal to 20 (MPa); et leurs mélanges. and mixtures thereof.
45. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le composé liquide organique non siliconé ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 est choisi parmi les huiles carbonées, hydrocarbonées, fluorées, seules ou en mélange ; 45. Composition according to the preceding claim, characterized in that the non-silicone organic liquid compound having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space or equal to 18 (MPa) 1/2 is selected from carbon-based oils , hydrocarbon, fluorinated, alone or mixed; les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, éventuellement volatils; linear alkanes, branched and / or cyclic, optionally volatile; les esters et notamment -les. esters and in particular -the. esters, linéaires. esters, linear. -ramifiés ou cycliques, ayant .au moins..6..atomes._ de carbone; -ramifiés or cyclic, having .to carbon moins..6..atomes._; les cétones et notamment les cétones ayant au moins 6 atomes de carbone; ketones and in particular ketones having at least 6 carbon atoms; les éthers et notamment les éthers ayant au moins 6 atomes de carbone. ethers and in particular ethers having at least 6 carbon atoms.
46. Composition selon la revendication 23 ou 44, caractérisée par le fait que les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 sont choisis parmi les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, et notamment l'alcool oléique, le décanol, et l'alcool linoléique. 46. The composition of claim 23 or 44, characterized in that the monoalcohols having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1/2 are selected from aliphatic fatty monoalcohols having 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain not comprising a substitution group, and in particular oleyl alcohol, decanol, and linoleyl alcohol.
47. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide comprend une huile volatile non siliconée. 47. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid fatty phase comprises a non-volatile silicone oil.
48. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile volatile non siliconée est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. 48. Composition according to the preceding claim, characterized in that the non-silicone volatile oil is chosen from isododecane, isodecane and isohexadecane.
49. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 46, caractérisée par le fait que la phase grasse liquide ne contient pas de composés organiques liquides non siliconés. 49. Composition according to any one of claims 37 to 46, characterized in that the liquid fatty phase does not contain non-silicone liquid organic compounds.
50. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'huile non volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 50 % en poids. 50. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the nonvolatile oil is present in a content ranging from 0.1% to 80% by weight, based on the total weight of the composition, and preferably ranging from 3% to 50% by weight.
51. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend une huile volatile en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 5 % à 70 % en poids. 51. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a volatile oil in a content ranging from 1% to 90% by weight, based on the total weight of the composition, and preferably ranging from 5% to 70% by weight.
52. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 51 , caractérisée par le fait que le macromonomère est un macromonomère siliconé. 52. Composition according to any one of claims 37 to 51, characterized in that the macromonomer is a silicone macromonomer.
53. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le macromonomère siliconé est un macromonomère organopolysiloxane, et de préférence un macromonomère polydiméthylsiloxane. 53. Composition according to the preceding claim, characterized in that the silicone macromonomer is an organopolysiloxane macromonomer and preferably a polydimethylsiloxane macromonomer.
54. Composition selon la revendication 52 ou 53, caractérisée par le fait que le macromonomère est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth)acrylate, et notamment les monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxanes. 54. The composition of claim 52 or 53, characterized in that the macromonomer is chosen from polydimethylsiloxanes containing terminal group mono (meth) acrylate, including monomethacryloxypropyl polydimethylsiloxane.
55. Composition selon l'une quelconque des revendications 52 à 54, caractérisée par le fait que le macromonomère siliconé est choisi parmi les macromonomères de formule (II) suivante : 55. Composition according to any one of claims 52 to 54, characterized in that the silicone macromonomer is chosen from macromonomers of formula (II):
Figure imgf000057_0001
dans laquelle Rs désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; wherein Rs denotes a hydrogen atom or a methyl group; Ro, désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; Ro denotes a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and optionally contains one or two ether bonds -O-; R10 désigne un groupe alkyl ayant de.1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone ; R10 denotes an alkyl group having de.1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 8 carbon atoms; n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. n denotes an integer from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200 and preferentially ranging from 5 to 100.
56. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 55, caractérisée par le fait que le polymère acrylique greffé est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans le milieu de polymérisation : - d'un monomère acrylique principal choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3, seul ou en mélange, et éventuellement d'un ou plusieurs monomères acryliques additionnels choisis parmi l'acide acrylique, l'acide n ét i acryliqu -elles.. (méth)acrylates d'alkyle de formule (I) : 56. Composition according to any one of claims 37 to 55, characterized in that the grafted acrylic polymer is obtainable by free radical polymerization in the polymerization medium: - a main acrylic monomer chosen from (meth ) alkyl acrylates, C1-C3, alone or mixed, and optionally one or more additional acrylic monomers chosen from acrylic acid, n and I acryliqu -they .. (meth) acrylates of formula (I):
H,C=C — COOR', H, C = C - COOR ',
(I) dans laquelle : (I) wherein:
- R'ι désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R'ι denotes a hydrogen atom or a methyl group;
- R 2 représente - R 2 represents
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe comportant dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou comportant un ou plusieurs substituants choisis parmi - a linear or branched alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, said group comprising in its chain one or more oxygen atoms and / or having one or more substituents selected from
-OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R", identiques ou différents, choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C3 ; -OH, halogen atoms (F, Cl, Br, I) and -NR'R "with R 'and R", identical or different, chosen from linear or branched C1-C3 alkyls;
- un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) ; - a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more oxygen atoms and / or possibly comprising one or more substituents selected from OH and halogen atoms (F, Cl , Br, I);
et leurs sels, pour former ledit squelette insoluble ; and salts thereof, to form the said insoluble skeleton; et and
- et d'un macromonomère siliconé. - and a silicone macromonomer.
57. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que R 2 désigne un groupe choisi parmi les groupes méthoxyéthyle, éthoxyethyle, trifluoroéthyle; 57. Composition according to the preceding claim, characterized in that R 2 denotes a group chosen from the methoxyethyl, ethoxyethyl, trifluoroethyl; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl.
58. Composition selon la revendication 56 ou 57, caractérisée par le fait que le monomère acrylique principal est choisi parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, et leurs mélanges. 58. The composition of claim 56 or 57, characterized in that the main acrylic monomer is chosen from methyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-propyl, (meth) isopropyl acrylate, and mixtures thereof.
. .
59.__Compo.sition-,selon-l'.une-quelconque-des revendications 56- à 58, caractérisée par le fait que le monomère acrylique principal est choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle. 59 .__ Compo.sition- according-l'.une-any-of claims 56- 58, characterized in that the main acrylic monomer is chosen from methyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylate ethyl.
60. Composition selon la revendication 56, caractérisée par le fait que le monomère acrylique additionnel est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, le (méth)acryla6e de méthoxyéthyle, le (méth)acrylate d'éthoxyéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, et leurs sels. 60. The composition of claim 56, characterized in that the additional acrylic monomer is chosen from (meth) acrylic acid, (meth) acryla6e methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl, trifluoroethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl, and salts thereof.
61. Composition selon la revendication 56 ou 60, caractérisée par le fait que le monomère acrylique additionnel est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique. 61. The composition of claim 56 or 60, characterized in that the additional acrylic monomer is chosen from acrylic acid, methacrylic acid.
62. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 61 , caractérisée par le fait que le polymère greffé est choisi parmi les polymères obtenus par polymérisation : de l'acrylate de méthyle et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone ; 62. Composition according to any one of claims 37 to 61, characterized in that the grafted polymer is selected from polymers obtained by polymerization: of methyl acrylate and of the macromonomer monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane having an average molecular weight ranging from 800 6000, especially in decamethylcyclopentasiloxane or phenyl trimethicone;
- de l'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 8Û0 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone. - methyl acrylate, acrylic acid and monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane macromonomer having an average molecular weight ranging from 8Û0 6000, in particular in decamethylcyclopentasiloxane or phenyl trimethicone.
63. Composition selon l'une quelconque des revendications 37 à 62, caractérisée par le fait que le polymère greffé est un polymère greffé siliconé. 63. Composition according to any one of claims 37 to 62, characterized in that the grafted polymer is a grafted silicone polymer.
64. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère greffé siliconé contient majoritairement un macromonomère siliconé et conte_nan.t_éve_ntue.ll.em.ent .au plus- 7 % en poids, du poids_to.taLdu._p.olymère, de macromonomère carboné. 64. Composition according to the preceding claim, characterized in that the grafted silicone polymer predominantly contains a silicone macromonomer and conte_nan.t_éve_ntue.ll.em.ent .to more- 7% by weight, poids_to.taLdu._p.olymère, of carbon-based macromonomer.
65. Composition selon la revendication 63 ou 64, caractérisée par le fait que le polymère greffé siliconé est exempt de macromonomère carboné. 65. The composition of claim 63 or 64, characterized in that the grafted silicone polymer is free of carbon-based macromonomer.
66. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère greffé a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 10 000 et 300 000, notamment entre 20 000 et 200 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000. 66. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the graft polymer has a weight average molecular weight (Mw) of between 10,000 and 300,000, in particular between 20 000 and 200 000, more preferably between 25 000 and 150 000.
67. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules de polymère greffé ont une taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de préférence allant de 20 à 200 nm. 67. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the grafted polymer particles have an average size ranging from 10 to 400 nm, preferably from 20 to 200 nm.
68. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère éthylénique greffé est un polymère filmogène. 68. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the grafted ethylenic polymer is a film-forming polymer.
69. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère greffé est présent en une teneur allant de 0,5 % à 45 % en poids, par rapport au poids total dé la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 2 % à 25 % en poids. 69. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the graft polymer is present in a content ranging from 0.5% to 45% by weight, based on the total weight of the composition, preferably ranging from 1% to 30% by weight and preferentially ranging from 2% to 25% by weight.
70. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend une matière colorante. 70. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a dyestuff.
71. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la matière colorante est une matière colorante pulvérulente, notamment choisie parmi les pigments et les nacres. 71. Composition according to the preceding claim, characterized in that the coloring material is a pulverulent dyestuff, in particular chosen from pigments and nacres.
72. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait quelle comprend un ingrédient cosmétique-Choisi .parmiJes. 72. A composition according to any preceding claim, characterized in what comprises a cosmetic ingredient .parmiJes-Select. les vitamines, les agents hydratants, les émollients, les agents anti-radicaux libres, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les gommes, les cires, les agents propulseurs, ou leurs mélanges. vitamins, moisturizers, emollients, free-radical scavengers, thickeners, trace elements, softeners, sequestering agents, fragrances, basifying or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, anti-oxidants, gums, waxes, propellants, or mixtures thereof.
73. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase, de spray, de poudre. 73. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, especially an oil-in-water emulsion (O / W) or water-in-oil (W / O) or multiple (W / O / W or polyol / O / W or O / W / O), as a cream, a paste, a mousse, a dispersion of vesicles, especially of ionic or nonionic lipids, two-phase or multiphase lotion, spray, powder.
74. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme anhydre. 74. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in anhydrous form.
75. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est un produit de maquillage de la peau. 75. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition is a skin makeup product.
76. Fond de teint comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 76. Make-up foundation comprising a composition according to any preceding claim.
77. Composition de fond de teint comprenant une dispersion de particules d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide telle que définie selon l'une dés revendications 1 à 69, et une matière colorante, notamment des pigments, des nacres ou toute autre charge à effet optique. 77. foundation composition comprising a dispersion of particles of a grafted ethylenic polymer in a liquid fatty phase as defined according to one of claims 1 to 69, and a colorant including pigments, pearlescent agents or any other optical effect dependent.
78. Ensemble cosmétique comprenant : a) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; 78. Cosmetic assembly comprising: a) a container delimiting at least one compartment, said container being closed by a closing member; et b) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant c-çjifoime.à r_un.e.-qu-elα^^ - and b) a composition placed inside the said compartment, the composition being c-çjifoime.à r_un.e.-qu-elα ^^ -
79. Ensemble cosmétique selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le récipient est formé, au moins pour partie, en au moins un matériau thermoplastique. 79. Cosmetic assembly according to the preceding claim, characterized in that the container is formed, at least partly, at least one thermoplastic material.
80. Ensemble cosmétique selon la revendication 78, caractérisé par le fait que le récipient est formé, au moins pour partie, en au moins un matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal. 80. Cosmetic assembly according to Claim 78, characterized in that the container is formed, at least partly, at least one non-thermoplastic material, especially glass or metal.
81. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 78 à 80, caractérisé par le fait que, en position fermée du récipient, l'élément de fermeture est vissé sur le récipient. 81. An assembly according to any one of claims 78 to 80 characterized in that, in the closed position of the container, the closing member is screwed onto the container.
82. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 78 à 80, caractérisé par le fait que, en position fermée du récipient, l'élément de fermeture est couplé au récipient autrement que par vissage, notamment par encliquetage, collage, ou soudage. 82. An assembly according to any one of claims 78 to 80, characterized in that, in the closed position of the container, the closing member is coupled to the container other than by screwing, especially by snap-fastening, bonding or welding.
83. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 78 à 82, caractérisé par le fait que la composition est sensiblement à la pression atmosphérique à l'intérieur du compartiment. 83. An assembly according to any one of claims 78-82, characterized in that the composition is substantially at atmospheric pressure inside the compartment.
84. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 78 à 83, caractérisé par le fait que la composition est pressurisée à l'intérieur du récipient. 84. An assembly according to any one of claims 78 to 83, characterized in that the composition is pressurized inside the container.
85. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 77. 85. Cosmetic process for making or skin care comprising applying to skin a cosmetic composition according to one of claims 1-77.
86. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 77, pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage, sur la peau ayant une bonne résistance au transfert, notamment en présence de sébum. 86. Use of a composition according to one of claims 1 to 77, for obtaining a deposit, especially a make-up, on the skin with good transfer resistance, especially in the presence of sebum.
87. Utilisation, dans une composition cosmétique, d'une dispersion de particules d'un polymère éthylénique greffé en dispersion dans une phase grasse liquide, la composition étant notamment apte à former un film ayant un dépôt ayant un indice de transfert en présence de sébum inférieure à 4, pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage, sur la peau présentant une bonne résistance au transfert, notamment en présence de sébum. 87. Use, in a cosmetic composition, of a dispersion of particles of a grafted ethylenic polymer in dispersion in a liquid fatty phase, the composition being particularly suitable for forming a film having a deposit that has a transfer index in the presence of sebum less than 4, to obtain a deposit, especially a make-up, on the skin with good transfer resistance, especially in the presence of sebum.
Descripción  traducido del francés  (El texto procesado por OCR puede contener errores)

Composition cosmétique comprenant un polymère cosmetic composition comprising a polymer

La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un polymère particulier destinée à être appliquée sur la peau d'êtres humains. The present invention relates to a cosmetic composition comprising a particular polymer to be applied to the skin of human beings.

La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage ou une composition de soin de la peau, et de préférence une composition de maquillage. The composition according to the invention may be a makeup composition or a skin care composition, preferably a makeup composition.

La composition de maquillage peut être un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un eye-liner, un produit de maquillage du corps. The makeup composition may be a foundation, an eyeshadow, a blusher, a concealer product, an eyeliner, a body makeup product. Plus spécialement, l'invention porte sur une composition de fond de teint. More specifically, the invention relates to a foundation composition.

La composition de soin peut être un produit de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire, un produit de coloration de la peau (tel qu'un autobronzant). The care composition can be a skin care product of the body and face, including a solar product, a skin coloring product (such as a self-tanning).

Les compositions de fond de teint sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique à la peau, notamment au visage. foundation compositions are commonly used to give an aesthetic color to the skin, particularly the face. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques. These makeup products generally contain oils, pigments and / or fillers and optionally additives such as cosmetic or dermatological active.

Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. These compositions, when applied to the skin, have the drawback of transferring, ie to deposit at least in part, leaving traces on certain substrates with which they can be contacted and in particular a glass, a cup, a cigarette, an item of clothing or the skin. Il s'ensuit une tenue médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition de fond de teint ou de rouge à lèvres. It follows a poor holding of the applied film, requiring regular renewal application of the background composition of foundation or lipstick. Par ailleurs, l'apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols- de -chemisier- peut- écarter-certaines-femmes-de l'utilisation de -ce-type -de- maquillage. Moreover, the appearance of these unacceptable traces, in particular on cols- may deviate from -chemisier--some-women-using -this deviation -de- makeup.

De plus, le sébum excrété par la peau au cours du temps modifie également les propriétés du maquillage. Furthermore, the sebum excreted by the skin over time also changes the properties of the makeup. En particulier, le sébum ne favorise pas l'adhésion du maquillage sur la peau et le transfert du maquillage est encore plus important, engendrant une perte notable du maquillage restant sur la peau. In particular, the sebum does not promote the adhesion of makeup on the skin and transfer the makeup is even more important, resulting in a significant loss of makeup remaining on the skin.

On recherche donc des compositions de maquillage de la peau « sans transfert » qui présentent l'avantage de former un dépôt résistant au transfert, en particulier en présence de sébum, notamment qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, vêtements, cigarette, tissus). therefore sought skin makeup compositions "transfer" which have the advantage of forming a resistant deposit transfer, especially in the presence of sebum, which in particular is not deposited, at least in part, on the media with which they come into contact (glass, clothing, cigarette or fabrics).

Pour améliorer la tenue des produits de maquillage, il est connu d'utiliser des polymères filmogènes. To improve the holding of makeup products, it is known to use film-forming polymers. Par exemple, les documents US-6074654 et WO02/067877 proposent d'employer des résines de silicones. For example, US-6074654 and WO02 / 067877 propose to use silicone resins.

La présente invention a donc pour but de fournir une nouvelle voie de formulation d'un produit cosmétique qui permette d'obtenir de bonnes propriétés de résistance au transfert, notamment en présence de sébum. The present invention therefore aims to provide a novel route for formulating a cosmetic product that allows to obtain good strength properties to the transfer, in particular in the presence of sebum.

Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir une telle composition en utilisant un polymère particulier. The inventors have discovered that it is possible to obtain such a composition by using a particular polymer.

De façon plus précise, la présente invention a donc pour objet une composition cosmétique de maquillage ou de soin de la peau comprenant une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide telle que décrite ci-après, la composition étant notamment telle que définie ci-après. More specifically, the present invention therefore relates to a cosmetic composition for making up or caring for the skin comprising a dispersion of particles, preferably solid particles, of a grafted ethylenic polymer in a liquid fatty phase as described hereinafter , the composition being such as defined below.

Avantageusement, le polymère éthylénique greffé est tel que, lorsqu'il est présent en quantité suffisante dans la composition, cette dernière est apte à former un dépôt-ayant-un-indiee de transfert en présenee-de sébum-inférieure à-4. Advantageously, the grafted ethylenic polymer is such that, when present in sufficient amount in the composition, the latter is capable of forming a deposit having-a-indiee for transfer présenee-sebum inferior to 4. - -

L'invention a également pour objet un procédé de maquillage de la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, notamment sur la peau d'une composition telle que définie précédemment. The invention also relates to a skin makeup method comprising applying to the keratin materials, especially to the skin a composition as defined above. L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage sur la peau ayant une bonne résistance au transfert, notamment en présence de sébum. The invention also relates to the use of a composition as defined above to obtain a deposit, especially a make-up on the skin with good transfer resistance, especially in the presence of sebum.

L'invention a encore pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique d'une dispersion de particules (de préférence solides) d'un polymère éthylénique greffé en dispersion dans une phase grasse liquide, la composition étant notamment apte à former un dépôt ayant un indice de transfert en présence de sébum inférieure à 4, pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage, sur la peau présentant une bonne résistance au transfert, notamment en présence de sébum. The invention also relates to the use, in a cosmetic composition of a dispersion of particles (preferably solid) of a grafted ethylenic polymer dispersed in a liquid fatty phase, the composition being in particular capable of forming a deposit having a transfer index in the presence of less than 4 sebum, for obtaining a deposit, especially a make-up, on the skin with good transfer resistance, especially in the presence of sebum.

Avantageusement, le polymère éthylénique greffé utilisé dans la composition selon l'invention est tel que lorsqu'il est présent en quantité suffisante dans la composition, cette dernière est apte à former un dépôt ayant un indice de transfert en présence de sébum inférieur à 4, notamment inférieur ou égal à 3,5 , de préférence inférieur ou égal à 3, notamment inférieur ou égal à 2,5 , préférentiellement inférieur ou égal à 2, plus préférentiellement inférieur ou égal 1 ,5 , et notamment inférieur ou égal à 1. Advantageously, the grafted ethylenic polymer used in the composition according to the invention is such that when present in sufficient amount in the composition, the latter is capable of forming a deposit that has a transfer index in the presence of less sebum to 4, especially less than or equal to 3.5, preferably less than or equal to 3, especially less than or equal to 2.5, preferably less than or equal to 2, more preferably less than or equal to 1, 5, and especially less than or equal to 1.

L'indice de transfert en présence de sébum du dépôt obtenu avec la composition selon l'invention est déterminé selon le protocole de mesure décrit ci-après. The transfer index in the presence of sebum of the deposit obtained with the composition according to the invention is determined according to the measurement protocol described below.

On prépare un support (carré de 40 mm X 40 mm) constitué d'une couche de mousse de néoprène adhésif sur une de ses faces (vendue sous la dénomination RE70X40 212B de la société JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND). A support (square of 40 mm × 40 mm) comprising a foam layer of neoprene adhesive on one of its faces (sold under the name RE70X40 212B from the company Joint Technique Lyonnais Ind). Sur la face non adhésive du support on fixe une couronne adhésive ayant un diamètre -interne -de —24 mm -et dont l'épaisseur- est d'environ -250- μm--Θn -applique- à l'intérieur de la couronne la composition que l'on arase avec une lame de verre pour obtenir un dépôt de la composition d'environ 250 μm d'épaisseur puis on retire la couronne et on laisse sécher pendant 20 heures à l'étuve à 37 °C. On the non-adhesive side of the support an adhesive ring is fixed with an -internal diameter -from -24 mm -and whose épaisseur- around -250- .mu.m - Θn -applique- inside the ring the composition which is leveled with a glass slide to obtain a deposit of the composition of about 250 .mu.m in thickness and then removed the crown and allowed to dry for 20 hours in an oven at 37 ° C. Le support est ensuite collé par sa face adhésive sur un embout d'un diamètre de 27 mm fixé sur une presse (STATIF MANUEL SV-1 de la société IMADA Co LTD) équipée d'un dynanomètre (DPS-5R de la société IMADA Co LTD). The carrier is then bonded via its adhesive face on a tip of a diameter of 27 mm attached to a press (STAND SV-1 MANUAL Imada Co. LTD) equipped with a dynamometer (DPS-5R from Imada Co. society LTD).

Sur un papier couché qualité photo (référence EPSON S041061 de 102g/m2) , on dessine une bande de 4 cm de largeur et 21 cm de longueur et dans cette bande on dessine 5 cases ayant chacune une longueur de 4,2 cm selon l'axe longitudinal de la bande. Lying on a photographic quality paper (EPSON S041061 reference 102g / m2), draw a strip 4 cm wide and 21 cm in length and in this band is drawn 5 squares each having a length of 4.2 cm according to the longitudinal axis of the strip. Le papier est placé sur le socle de la presse. The paper is placed on the base of the press.

On dépose au centre de la première case une goutte de 10 μl de sébum artificiel ayant la composition suivante : Is deposited in the center of the first box a drop of 10 .mu.l of artificial sebum having the following composition:

- trioléine 29 % - 29% triolein

- acide oléïque 28,5 % - 28.5% oleic acid

- oléate d'oléyle 18,5 % - oleyl oleate 18.5%

- squalène 14 % - Squalene 14%

- cholestérol 7 % - cholesterol 7%

- palmitate de cholestérol 3 % - cholesterol palmitate 3%

Puis on presse le support (comportant l'échantillon de composition) sur la première case de la bande de papier à une force d'environ 4 kg exercée pendant 5 secondes. Then press the medium (having the composition of sample) on the first space of the paper web to a force of approximately 4 kg exerted for 5 seconds. Puis on déplace de manière rectiligne et régulière le papier sur toute la longueur de la bande de telle sorte que le support soit en contact avec toute la longueur de la bande. Then moves rectilinearly and regular paper over the entire length of the strip so that the support is in contact with the entire length of the strip. La vitesse de déplacement de la bande est de l'ordre de 10 cm/s. The travel of the web speed is of the order of 10 cm / s.

On observe alors visuellement la traînée de produit déposée sur la bande de papier. then observed visually trail of product deposited on the paper strip. On attribue une note allant de Oà 5 par incréments de 0,5 en fonction du nombre de cases, de la première à la cinquième, traversées en tout ou partie par l-éventuelle-traînée de produit. Is assigned a score ranging OA 5 in increments of 0.5 based on the number of boxes of the first to the fifth vias in whole or part by the drag-potential-product.

Pour certains produits, non colorés, une étape de révélation peut être nécessaire de manière à rendre visible la traînée de produit. For some products, not colored, a development step may be necessary so as to make visible the drag product. A titre d'exemple on utilise un composé apte à produire une réaction colorée au contact du produit transféré. For example there is used a compound capable of producing a colored reaction product contact transferred. Selon un autre exemple, on incorpore au produit à tester un actif qui émet dans le visible au moins une partie d'un rayonnement UV (lampe de Wood). According to another example, is incorporated into the product to be tested an asset that emits in the visible at least a portion of UV radiation (Wood lamp).

La note 5 est attribuée lorsqu'à l'observation, après avoir fait le déplacement relatif entre le papier et le support, il ne subsiste sur le support sensiblement aucun produit (moins de 10%). The rating of 5 is given when, observation, after the relative movement between the paper and the support, it remains on the carrier substantially no product (less than 10%). Dans ce dernier cas, le transfert peut être qualifié de total. In the latter case, the transfer may be described as total.

La note 5 est également attribuée lorsque la traînée de produit s'étend au delà de la cinquième case, indépendamment de la quantité de produit subsistant sur le support. Note 5 is also allocated when the product trail extends beyond the fifth box, regardless of the amount of product remaining on the substrate.

La note 0 est attribuée dans le cas où aucun produit présent sur le support n'est transféré sur la bande de papier. A score of 0 is assigned if no product present on the support is transferred to the paper strip. Aucune trace visible ne peut être observée sur la feuille. No visible trace can be observed on the sheet. Le transfert peut être qualifié de nul. The transfer can be described as zero.

Par convention, le trait de séparation entre la case n et la case n+1 fait partie de la case n. By convention, the separation line between the box and the box n + 1 is part of the box.

Le tableau ci dessous illustre la façon dont sont attribuées les autres notes en fonction de l'endroit sur les cases 1 à 5 où s'arrête la traînée de produit. The table below illustrates how allocated to the other notes in function of the location on the boxes 1 to 5 wherein the product of the drag stop. Pour ces notes, il reste une quantité plus ou moins grande de produit sur le support. In these notes, there is a greater or lesser amount of product on the support. Le transfert est partiel. The transfer is part.

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Figure imgf000007_0001

La composition cosmétique selon l'invention comprend une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. The cosmetic composition according to the invention comprises a dispersion of particles, preferably solid particles, of a grafted ethylenic polymer in a liquid fatty phase.

La composition cosmétique selon l'invention est une composition compatible avec les matières kératiniques, notamment la peau. The cosmetic composition according to the invention is a composition compatible with keratin materials, especially the skin.

Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. The term "ethylenic polymer" means a polymer obtained by polymerizing monomers comprising an ethylenic unsaturation.

La dispersion de polymère éthylénique greffé est notamment exempte de polymère stabilisant distinct dudit polymère greffé, tels que ceux décrits dans EP749747, et les particules de polymère éthylénique greffé ne sont donc pas stabilisées en surface par de tels polymères stabilisants additionnels. The dispersion of grafted ethylenic polymer is free of separate stabilizing polymer of said graft polymer, such as those described in EP749747, and the particles of grafted ethylenic polymer are therefore not surface-stabilized with such additional stabilizing polymers. Le polymère greffé est donc dispersé dans ~ la phase grasse liquide en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules du polymère greffé The graft polymer is dispersed in ~ the liquid fatty phase in the absence of additional stabilizer surface of the particles of the graft polymer

Par polymère greffé, on entend un polymère ayant un squelette comprenant au moins une chaîne latérale pendante ou située en bout de chaîne, et de préférence pendante. By graft polymer means a polymer having a backbone comprising at least one pendant side chain or located at the chain end, and preferably pending.

Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion. Advantageously, the grafted ethylenic polymer comprises an ethylenic backbone insoluble in the said liquid fatty phase, and side chains covalently bound to said backbone and soluble in said dispersion medium.

Le polymère éthylénique greffé est notamment un polymère non réticulé. The grafted ethylenic polymer is an uncrosslinked polymer. En particulier, le polymère est obtenu par polymérisation de monomères comprenant un seul groupement polymérisable. In particular, the polymer is obtained by polymerising monomers comprising one polymerizable group.

De préférence, le polymère éthylénique greffé est un polymère filmogène. Preferably, the grafted ethylenic polymer is a film-forming polymer. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Per polymer "film-forming" means a polymer capable, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous film that adheres to a support, especially to keratin materials.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé est un polymère acrylique greffé. According to one embodiment of the invention, the grafted ethylenic polymer is a grafted acrylic polymer.

Le polymère éthylénique greffé est notamment susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : The grafted ethylenic polymer is obtainable by radical polymerization in an organic polymerization medium:

- d'au moins un monomère éthylénique, en particulier d'au moins un monomère acrylique et éventuellement d'au moins un monomère additionnel vinylique non acrylique, pour former ledit squelette insoluble ; - at least one ethylenic monomer, in particular of at least one acrylic monomer and optionally at least one non-acrylic vinyl monomer to form the said insoluble skeleton; et and

- d'au moins un macromonomère comportant un groupe terminal polymérisable pour former les chaînes latérales, ledit macromonomère ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200 et la teneur en macromonomère polymérisé représentant de 0,05 à 20 % en poids du polymère. - at least one macromonomer comprising a polymerizable end group to form the side chains, the said macromonomer having a weight average molecular weight greater than or equal to 200 and the content of polymerized macromonomer representing from 0.05 to 20% by weight of the polymer .

La phase grasse liquide peut contenir le milieu organique de polymérisation. The liquid fatty phase may contain the organic polymerization medium.

Le milieu organique liquide de dispersion, correspondant au milieu dans lequel est fourni le polymère greffé, peut être identique au milieu de polymérisation. The liquid organic dispersion medium corresponding to the medium is provided wherein the graft polymer may be the same to the polymerization medium. Toutefois, le milieu de polymérisation peut être substitué en tout ou partie par un autre milieu organique liquide. However, the polymerization medium can be substituted in whole or part with another liquid organic medium. Cet autre milieu organique liquide peut être ajouté, après polymérisationj au milieu de polymérisation. This other liquid organic medium may be added after polymérisationj to the polymerization medium. Ce dernier est ensuite évaporé en tout ou partie. This is then evaporated in whole or part.

La phase grasse liquide peut contenir des composés liquides organiques autres que ceux présents dans le milieu de dispersion. The liquid fatty phase may contain liquid organic compounds other than those present in the dispersion medium. Ces autres composés sont choisis de manière à ce que le polymère greffé reste à l'état de dispersion dans la phase grasse liquide. These other compounds are chosen so that the graft polymer remains in the state of dispersion in the liquid fatty phase.

Le milieu liquide organique de dispersion est présent dans la phase grasse liquide de la composition selon l'invention du fait de l'introduction dans la composition de la dispersion de polymère greffé obtenue. The organic liquid dispersion medium is present in the liquid fatty phase of the composition according to the invention due to the introduction into the composition of the graft polymer dispersion obtained.

La phase grasse liquide comprend, de préférence majoritairement un ou plusieurs composés organiques liquides (ou huiles) tels que définis ci-après. The liquid fatty phase preferably comprises predominantly one or more liquid organic compounds (or oils) as defined below. En particulier, la phase grasse liquide est une phase organique liquide non aqueuse et non miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C). In particular, the liquid fatty phase is a non-aqueous liquid organic phase not miscible with water at room temperature (25 ° C).

On entend par "composé organique liquide" un composé non aqueux qui est à l'état liquide à la température ambiante (25 °C) et qui s'écoule donc de son propre poids. The term "liquid organic compound" means a non-aqueous compound which is in liquid state at room temperature (25 ° C) and which therefore flows under its own weight.

On entend par "composé siliconé" un composé contenant au moins un atome de silicium. The term "silicone compound" a compound containing at least one silicon atom.

Parmi les composés organiques liquides ou huiles, notamment volatiles ou non volatiles, pouvant être présents dans le milieu organique liquide de dispersion, on peut citer : - les composés organiques liquides, notamment non siliconés ou siliconés, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1 2 , de préférence inférieur ou égal à 17 (MPa) 1/2 , - les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 ; Among the liquid organic compounds or oils, in particular volatile or non-volatile, which may be present in the liquid organic dispersion medium, there may be mentioned: - the liquid organic compounds, especially non-silicone or silicone-based, having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1 2, preferably less than or equal to 17 (MPa) 1/2, - the monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1/2; et - leurs mélanges. and - mixtures thereof.

Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de Hansen est défini dans l'article « Solubility parameter values » de Eric A.Grulke de l'ouvrage « Polymer Handbook », 3 eme édition, Chapitre VII, p.519-559 par la relation : δ= (d D 2 + dp 2 + d H 2 ) 1/2 dans laquelle The overall solubility parameter δ according to the Hansen solubility space is defined in the article "Solubility parameter values" by Eric A.Grulke of the book "Polymer Handbook", 3rd edition, Chapter VII, p.519- 559 by the equation: δ = (d D 2 + d p 2 + d H 2) 1/2 wherein

- do caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, et - do characterizes the London dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular impacts, - dp characterizes the forces of Debye interactions between permanent dipoles, and

- d H caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). - d H characterizes the forces of specific interactions (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor, etc.).

La définition des solvants dans l'espace de solubilité selon Hansen est décrite dans l'article de CM. The definition of the solvents in the solubility space according to Hansen is described in the article by CM. Hansen « The three dimensional solubility parameters » J.Paint Technol. Hansen "The three dimensional solubility parameters" J.Paint Technol. 39, 105 (1967). 39, 105 (1967).

Parmi les composés liquides organiques, notamment non siliconés ou siliconés, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (Mpa) 1/2 , on peut citer des corps gras liquides, notamment des huiles, qui peuvent être choisis parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, siliconées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. Among the liquid organic compounds, especially non-silicone or silicone-based, having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space or equal to 18 (MPa) 1/2, mention may be made of liquid fatty substances including oils, which may be selected from natural or synthetic oils, carbon, hydrocarbon, fluoro and silicone, optionally branched, alone or in admixture.

Par "huile", on entend tout milieu non aqueux liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg), compatible avec une application sur la peau, les muqueuses (lèvres) et/ou les phanères (ongles, cils, sourcils, cheveux). "Oil" means any non-aqueous medium liquid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mmHg), compatible with application to the skin, mucous membranes (lips) and / or the skin appendages (nails, eyelashes, eyebrows, hair).

Parmi ces -huiles, on peut citer les huiles végétales formées -par des esters- d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle. Among these -huiles include vegetable oils formed -by esters- of fatty acids and polyols, especially triglycerides, such as sunflower oil, sesame oil or rapeseed oil, or ester derivatives of long-chain acids or alcohols (that is to say those having from 6 to 20 carbon atoms), in particular esters of formula RCOOR 'wherein R represents the residue of a higher fatty acid containing from 7 to 19 carbon atoms and R 'represents a hydrocarbon chain having 3 to 20 carbon atoms, such as palmitates, adipates and benzoates, in particular diisopropyl adipate. On peut également citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques éventuellement volatils et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné, l'isododécane, ou encore les 'ISOPARS', les isoparaffines volatiles. Mention may also be linear alkanes, branched and / or cyclic volatile optionally including paraffin oils, petrolatum or hydrogenated polyisobutylene, isododecane or the "Isopars", volatile isoparaffins. On peut citer également les esters, les éthers, les cétones. Mention may also be esters, ethers, ketones. On peut encore citer les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsiloxanes, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou aminés, et les huiles siliconées volatiles, notamment cycliques. Mention may also be made of silicone oils such as polydimethylsiloxanes and polymethylphenylsiloxanes, optionally substituted with aliphatic and / or aromatic, optionally fluorinated, or with functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine, and silicone oils volatile, especially cyclic.

En particulier, on peut citer les huiles de silicone, éventuellement ramifiées, volatiles et/ou non volatiles. In particular, there may be mentioned silicone oils, optionally branched, volatile and / or nonvolatile.

Par huile volatile, on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, ayant notamment une pression de vapeur, à température ambiante et pression atmosphérique allant de 10 "3 à 300 mm de Hg (0,13 Pa à 40 000 Pa). Volatile oil, any non-aqueous medium capable of evaporating from the skin or the lips in less than one hour, especially having a vapor pressure at room temperature and atmospheric pressure ranging from 10 "3 to 300 mm Hg (0.13 Pa to 40 000 Pa).

Comme huile siliconée volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les siliconés linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces siliconés comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. As volatile silicone oils usable in the invention include linear or cyclic silicone having 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms. En particulier, on peut citer l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges. In particular, include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane and mixtures thereof.

Comme huile siliconée non volatile, on peut citer les polydialkylsiloxanes non -v0.ati.s 7 -— tels- -que --les polydiméthylsiloxanes (-P-DMS) — non- volatilsf -les- polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; Non-volatile silicone oil include non -v0.ati.s polydialkylsiloxanes 7 - tels- -that --the polydimethylsiloxanes (-P-DMS) - non volatilsf -les- polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendent or at the silicone chain, these groups containing from 2 to 24 carbon atoms; les siliconés phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes; phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisiloxanes, polymethylphenylsiloxanes; les polysiloxanes modifiés par des acides gras (notamment en C8-C20), des alcools gras (notamment en C8-C20) ou des polyoxyalkylènes (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène); polysiloxanes modified with fatty acids (in particular C 8 -C 20), fatty alcohols (in particular C 8 -C 20) or polyoxyalkylenes (especially polyoxyethylene and / or polyoxypropylene); les polysiloxanes aminées ; aminated polysiloxanes; les polysiloxanes à groupement hydroxyles; polysiloxanes containing hydroxyl groups; les polysiloxanes fluorés comportant un groupement fluoré pendant ou en bout de chaîne siliconée ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des hydrogène sont substitués par des atomes de fluor ; fluoro polysiloxanes comprising a fluoro group that is pendent or at the silicone chain having from 1 to 12 carbon atoms of which some or all of hydrogen are substituted by fluorine atoms; et leurs mélanges. and mixtures thereof.

On peut citer, en particulier, comme composés organiques liquides non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (Mpa) 1/2 : There may be mentioned in particular as non-silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1/2:

- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone; - linear esters, branched or cyclic, having at least 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms;

- les éthers ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone ; - ethers having at least 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms; et and

- les cétones ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone. - ketones having at least 6 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms.

Par monoalcools liquides ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 , on entend les monoalcools liquides gras aliphatiques ayant de 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution. Liquid monoalcohols having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1/2, means aliphatic fatty liquid monoalcohols containing 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain not comprising no substitution group. Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l'alcool oléique, le décanol et l'alcool linoléique. Monoalcohols according to the invention include oleyl alcohol, decanol and linoleyl alcohol.

Avantageusement, la composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de -la-composition,-et-da.pr-éféπence-allant.de_5..%_à_70 % en-poids. Advantageously, the composition according to the invention may comprise a volatile oil in a content ranging from 1% to 90% by weight, based on the total weight of -the-composition-and-da.pr-éféπence-allant.de_5. . à_70% _% by weight. ___ . ___. .... ....

La composition peut comprendre une huile non volatile en une teneur allant de 0,1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 50 % en poids. The composition may comprise a non-volatile oil in a content ranging from 0.1% to 80% by weight, based on the total weight of the composition, and preferably ranging from 3% to 50% by weight. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la phase grasse liquide peut être une phase grasse liquide non siliconée. According to a first embodiment of the invention, the liquid fatty phase may be a non-silicone liquid fatty phase.

On entend par "phase grasse liquide non siliconée" une phase grasse comprenant un ou plusieurs composés organiques liquides ou huiles non siliconé(e)s, tels que ceux cités précédemment, lesdits composés non siliconés étant présents majoritairement dans la phase grasse liquide, c'est-à-dire à au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, de préférence de 60 % à 100 % en poids (par exemple de 60 à 99 % en poids), ou encore de 65 % à 100 % en poids (par exemple de 65 à 95 % en poids), par rapport au poids total de la phase grasse liquide. The term "non-silicone liquid fatty phase" a fatty phase comprising one or more liquid organic compounds or non-silicone oils (s), such as those mentioned above, said non-silicone compounds being predominantly present in the liquid fatty phase, c ' is to say at least 50% by weight, especially from 50 to 100% by weight, preferably from 60% to 100% by weight (e.g. 60 to 99% by weight), or from 65% to 100% by weight (e.g. 65 to 95% by weight), relative to the total weight of the liquid fatty phase.

Les composés organiques liquides non siliconés peuvent être notamment choisis parmi : Non-silicone liquid organic compounds may especially be chosen from:

- les composés organiques liquides non siliconés ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 , les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de so illuubbiilliittéé ddee HHaannssen inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 ; - non-silicone liquid organic compounds having an overall solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1/2, monoalcohols having a global solubility parameter according to the space of n illuubbiilliittéé ooff HHaannssen less than or equal to 20 (MPa) 1/2; et leurs mélanges. and mixtures thereof.

Ladite phase grasse liquide non siliconée peut donc éventuellement comprendre des composés organiques liquide ou huiles siliconé(e)s, tels que ceux cités précédemment, qui peuvent être présents en une quantité inférieure à 50 % en poids, notamment allant de 0,1 à 40 % en poids, voire allant de 1 à 35 % en poids, ou encore allant de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide. Said non-silicone liquid fatty phase may thus optionally comprise silicone oils or organic liquid compound (s), such as those mentioned above, which may be present in an amount less than 50% by weight, especially ranging from 0.1 to 40 % by weight, or even ranging from 1 to 35% by weight, or from 5 to 30% by weight, based on the total weight of the liquid fatty phase.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la phase grasse liquide non siliconée ne contient pas de composés organiques liquides ou huiles siliconé(e)s. According to a particular embodiment of the invention, the non-silicone liquid fatty phase does not contain any silicone liquid organic compounds or oils (s).

-Lorsque-la phase grasse liquide est une phase grasse liquide non siliconée,-les macromonomères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des macromonomères carbonés tels que décrits ci-après. -When-the liquid fatty phase is a non-silicone liquid fatty phase, -the macromonomers present in the grafted polymer are advantageously carbon-based macromonomers as described below.

Lorsque la phase grasse liquide est une phase grasse liquide non siliconée, les macromonomères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des macromonomères carbonés tels que décrits ci-après. When the liquid fatty phase is a non-silicone liquid fatty phase, the macromonomers present in the grafted polymer are advantageously carbon-based macromonomers as described below.

Par polymère greffé non siliconé, on entend un polymère greffé contenant majoritairement un macromonomère carboné et contenant éventuellement au plus 7 % en poids du poids total du polymère, de préférence au plus 5 % en poids, voire est exempt, de macromonomère siliconé. By non-silicone graft polymer means a grafted polymer predominantly containing a carbon-based macromonomer and optionally containing at most 7% by weight of the total polymer weight, preferably at most 5% by weight, or even being free of silicone macromonomer.

Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, la phase grasse liquide peut être une phase grasse liquide siliconée. According to a second embodiment of the invention, the liquid fatty phase can be a silicone liquid fatty phase.

On entend par "phase grasse liquide siliconée" une phase grasse comprenant un ou plusieurs composés organiques liquides siliconés ou huiles siliconées tels que ceux décrits précédemment, lesdits composés siliconés étant présents majoritairement dans la phase grasse liquide, c'est-à-dire à au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, de préférence de 60 % à 100 % en poids (par exemple de 60 à 99 % en poids), ou encore de 65 % à 100 % en poids (par exemple de 65 à 95 % en poids), par rapport au poids total de la phase grasse liquide. The term "silicone-based liquid fatty phase" a fatty phase comprising one or more liquid organic silicone compounds or silicone oils such as those described above, said silicone compounds being predominantly present in the liquid fatty phase, that is to say at least 50% by weight, especially from 50 to 100% by weight, preferably from 60% to 100% by weight (e.g. 60 to 99% by weight), or from 65% to 100% by weight (e.g. 65 to 95% by weight), relative to the total weight of the liquid fatty phase.

Les composés organiques liquides siliconés peuvent être notamment choisis parmi : The silicone-based liquid organic compounds may especially be chosen from:

- les composés organiques liquides, notamment non siliconés ou siliconés, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 18 (MPa) 1/2 . - liquid organic compounds, especially non-silicone or silicone-based, having a global solubility parameter according to the Hansen solubility space of less than or equal to 18 (MPa) 1/2.

Ladite phase grasse liquide siliconée peut donc éventuellement comprendre des composés organiques liquides ou huiles non siliconé(e)s, tels que décrits Said silicone-based liquid fatty phase may thus optionally comprise liquid organic compounds or non-silicone oils (s), as described

-précédemment ! -précédemment! qui peuvent-être présents en une-quantité-inférieure à-50 %-eh poids, notamment allant de 0,1 à 40 % en poids, voire allant de 1 à 35 % en poids, ou encore allant de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total da la phase grasse liquide. which may be present in an amount inferior-to-50% -eh weight, especially ranging from 0.1 to 40% by weight or even from 1 to 35% by weight, or from 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the liquid fatty phase da. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la phase grasse liquide siliconée ne contient pas de composés organiques liquides non siliconés. According to a particular embodiment of the invention, the silicone-based liquid fatty phase does not contain organic compounds non-silicone liquid.

Lorsque la phase grasse liquide est une phase grasse liquide siliconée, les macromonomères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des macromonomères Lorsque la phase grasse liquide est une phase grasse liquide siliconée, les macromonomères présents dans le polymère greffé sont avantageusement des macromonomères siliconés tels que décrits ci-après. When the liquid fatty phase is a silicone liquid fatty phase, the macromonomers present in the grafted polymer are advantageously macromonomers when the liquid fatty phase is a silicone liquid fatty phase, the macromonomers present in the grafted polymer are advantageously silicone macromonomers as described below.

En particulier, lorsque la phase grasse liquide est une phase grasse liquide siliconée, le polymère greffé présent dans la composition est avantageusement un polymère greffé siliconé. In particular, when the liquid fatty phase is a silicone liquid fatty phase, the grafted polymer present in the composition is advantageously a silicone graft polymer.

Par polymère greffé siliconé, on entend un polymère greffé contenant majoritairement un macromonomère siliconé et contenant éventuellement au plus 7 % en poids du poids total du polymère, de préférence au plus 5 % en poids, voire est exempt, de macromonomère carboné, siliconés tels que décrits ci-après. By polymer grafted silicone means a grafted polymer predominantly containing a silicone-based macromonomer and optionally containing at most 7% by weight of the total polymer weight, preferably at most 5% by weight, or even being free of carbon-based macromonomer, silicone such as described below.

Le choix des monomères constituant le squelette du polymère, des macromonomères, le poids moléculaire du polymère, la proportion des monomères et des macromonomères peut être fait en fonction du milieu organique liquide de dispersion de manière à obtenir avantageusement une dispersion de particules de polymères greffés en particulier une dispersion stable, ce choix pouvant être effectué par l'homme du métier. The choice of monomers constituting the polymer backbone, macromonomers, the molecular weight of the polymer, the proportion of monomers and macromonomers may be made depending on the liquid organic dispersion medium so as to advantageously obtain a dispersion of grafted polymer particles particular a stable dispersion, this choice may be made by those skilled in the art.

Par "dispersion stable", on entend une dispersion qui n'est pas susceptible de former de dépôt solide ou de déphasage liquide/solide notamment après une - --centrifugation, par-exemple;-à 4000 tours/minute pendant-15 minutes By "stable dispersion" is meant a dispersion which is not liable to form a solid deposit or liquid phase / solid particular after - --centrifugation, for-example; -to 4000 revolutions / minute for 15 minutes,

Le polymère éthylénique greffé formant les particules en dispersion comprend donc un squelette insoluble dans ledit milieu de dispersion et une partie soluble dans ledit milieu de dispersion. The grafted ethylenic polymer forming the particles in dispersion thus comprises a skeleton that is insoluble in said dispersion medium and a portion soluble in said dispersion medium. Le polymère éthylénique greffé peut être un polymère statistique. The grafted ethylenic polymer may be a random polymer.

Selon l'invention, on entend par "polymère éthylénique greffé " un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : According to the invention, the term "grafted ethylenic polymer" means a polymer capable of being obtained by radical polymerization:

- d'un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s), - one or more monomer (s) ethylenic (s),

- avec un ou plusieurs macromonomère(s), dans un milieu organique de polymérisation. - with one or more macromonomer (s), in an organic polymerization medium.

Selon l'invention, on entend par "polymère acrylique greffé " un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire : According to the invention, the term "grafted acrylic polymer" means a polymer capable of being obtained by radical polymerization:

- d'un ou plusieurs monomère(s) acrylique(s), et éventuellement d'un ou plusieurs monomère(s) additionnel(s) vinylique(s) non acrylique(s), - one or more monomer (s) acrylic acid (s), and optionally one or more monomer (s) Additional (s) vinyl (s) non-acrylic (s),

- avec un ou plusieurs macromonomère(s), dans un milieu organique de polymérisation. - with one or more macromonomer (s), in an organic polymerization medium.

Avantageusement, les monomères acryliques représentent de 50 à 100 % en poids, de préférence de 55 à 100 % en poids (notamment de 55 à 95 %.en poids), préférentiellement de 60 à 100 % en poids (notamment de 60 à 90 % en poids) du mélange monomères acryliques + monomères vinyliques non acryliques éventuels. Advantageously, the acrylic monomers represent from 50 to 100% by weight, preferably 55 to 100% by weight (in particular from 55 to 95% .in weight), preferably from 60 to 100% by weight (in particular from 60 to 90% by weight) mixture of acrylic monomers + optional non-acrylic vinyl monomers.

De préférence, les monomères acryliques sont choisis parmi les monomères dont l'homopolymère est insoluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire que l'homopolymère est sous forme solide (ou non dissous) à une concentration supérieure ou égale à 5% en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu de dispersion. Preferably, the acrylic monomers are chosen from monomers whose homopolymer is insoluble in the dispersion medium under consideration, that is to say that the homopolymer is in solid form (or undissolved) at a concentration greater than or equal to 5% by weight at room temperature (20 ° C) in said dispersion medium.

Selon-l'invention,-on-entend-par-"macr-omonomère ayant un grαupe-terminal polymérisable" tout polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable apte à réagir lors de la réaction de polymérisation avec les monomères acryliques et éventuellement les monomères vinyliques non acryliques additionnels constituant le squelette. According to-the invention, -on-means-by- "macr-omonomère having a polymerizable grαupe-terminal" any polymer comprising on one of its ends, a polymerizable end group capable of reacting during the polymerization reaction with the acrylic monomers and optionally the additional non-acrylic vinyl monomers constituting the skeleton. Le macromonomère permet de former les chaînes latérales du polymère acrylique greffé. The macromonomer used to form the side chains of the grafted acrylic polymer. Le groupe polymérisable du macromonomère peut être avantageusement un groupe à insaturation éthylénique susceptible de se polymériser par voie radicalaire avec les monomères constituant le squelette. The polymerizable group of the macromonomer may preferably be an ethylenically unsaturated group capable of free radical polymerization with the monomers constituting the skeleton.

Par "macromonomère carboné" on entend un macromonomère non siliconé, et notamment un macromonomère oligomère obtenu par polymérisation de monomère(s) non siliconé(s) à insaturation éthylénique, et principalement par polymérisation de monomères acryliques et/ou vinyliques non acryliques. By "carbon-based macromonomer" means a non-silicone macromonomer, and in particular an oligomeric macromonomer obtained by polymerizing monomer (s) non-silicone (s) containing ethylenic unsaturation, and mainly by polymerization of acrylic monomers and / or non-acrylic vinyl monomers.

Par "macromonomère siliconé" on entend un macromonomère organopolysiloxane, et en particulier un macromonomère polydiméthylsiloxane. By "silicone macromonomer" means an organopolysiloxane macromonomer and in particular a polydimethylsiloxane macromonomer.

De préférence, le macromonomère est choisi parmi les macromonomères dont l'homopolymère est soluble dans le milieu de dispersion considéré, c'est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure ou égale à 5 % en poids et à température ambiante dans ledit milieu de dispersion. Preferably, the macromonomer is chosen from macromonomers whose homopolymer is soluble in the dispersion medium under consideration, that is to say completely dissolved at a concentration greater than or equal to 5% by weight and at room temperature in said medium dispersion.

Ainsi, le polymère acrylique greffé comprend un squelette (ou chaîne principale) constitué par un enchaînement de motifs acryliques résultant de la polymérisation notamment d'un ou plusieurs monomères acryliques et des chaînes latérales (ou greffons) issus de la réaction des macromonomères, lesdites chaînes latérales étant liées de manière covalente à ladite chaîne principale. Thus, the grafted acrylic polymer comprises a backbone (or main chain) consisting of a sequence of acrylic units resulting from the polymerization including one or more acrylic monomers and side chains (or grafts) derived from the reaction of the macromonomers, said chains side being covalently bonded to said main chain. Le squelette (ou chaîne principale) est insoluble dans le milieu de dispersion considéré alors que les chaînes latérales (ou greffons) sont solubles dans ledit milieu de dispersion. The skeleton (or main chain) is insoluble in the dispersion medium under consideration, whereas the side chains (or grafts) are soluble in said dispersion medium.

Par "monomères acryliques", on entend dans la présente demande des monomères choisis parmi l'acide (méth)acrylique, les esters de l'acide (méth)acrylique (appelés- également les-(méth)acrylates), les amides de l'acide (méthacrylique) (appelés également les (méth)acrylamides). By "acrylic monomer" is meant herein the monomers selected from (meth) acrylic acid, esters of (meth) acrylic acid (also appelés- les (meth) acrylates), amides of '(methacrylic acid) (also known as (meth) acrylamides).

Comme monomère acrylique susceptible d'être employé pour former le squelette insoluble du polymère, on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants, ainsi que leurs sels : As acrylic monomers which can be employed to form the insoluble skeleton of the polymer, mention may be made, alone or as a mixture, the following monomers and their salts:

-(i) les (méth)acrylates de formule - (i) (meth) acrylates of formula

CH, COOR 2 CH, COOR 2

Ri dans laquelle : Ri wherein:

- Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R denotes a hydrogen atom or a methyl group;

- R 2 représente un groupe choisi parmi : - R 2 represents a group selected from:

- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - a linear or branched alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N and S; et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et - NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4; and / or possibly comprising one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (F, Cl, Br, I) and - NR'R "with R 'and R" are identical or different, chosen from linear or branched alkyl C1-C4 alkyl; et/ou pouvant être substitué par au moins un groupe polyoxyalkylene, en particulier avec alkylène en C2-C4, notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, ledit groupe polyoxyalkylene étant constitué par la répétition de 5 à 30 motifs oxyalkylène; and / or may be substituted by at least one polyoxyalkylene group, in particular C 2 -C 4 alkylene, in particular polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, said polyoxyalkylene group consisting of the repetition of 5 to 30 oxyalkylene units;

- un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I); - a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more heteroatoms selected from O, N and S, and / or possibly comprising one or more substituents selected from OH and atoms halogen (F, Cl, Br, I);

A titre d'exemples de R 2 , on peut citer le groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxy-polyoxyéthylène 350 OE , trifluoroéthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. Examples of R 2 include methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxy polyoxyethylene-350 OE, trifluoroethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl.

-(ii) les (méth)acrylamides de formule : - (ii) (meth) acrylamides of formula:

Figure imgf000018_0001
dans laquelle : - R 3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; wherein: - R 3 denotes a hydrogen atom or a methyl group;

- R et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en Cι-C4;ou - R and R 5, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, having 1 to 6 carbon atoms, possibly comprising one or more substituents selected from -OH, halogen atoms (F, Cl, Br, I) and -NR'R "with R 'and R" are identical or different, chosen from linear or branched Cι-C4 alkyls; or

- R représente un atome d'hydrogène et R 5 représente un groupe 1 ,1-diméthyl-3- oxobutyle. - R represents a hydrogen atom and R 5 represents a 1, 1-dimethyl-3-oxobutyl group.

A titre d'exemples de groupes alkyles pouvant constituer R 4 et R 5 , on peut citer n- butyle, t-butyle, n-propyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. Examples of alkyl groups that may constitute R 4 and R 5, there may be mentioned n-butyl, t-butyl, n-propyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl.

les monomères (méth)acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique. the (meth) acrylic monomers comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulfonic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulphonic acid.

Parmi ces monomères acryliques, on peut tout particulièrement citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle; Among these acrylic monomers, mention may be made most particularly methyl (meth) acrylates, ethyl, propyl, butyl, isobutyl; les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; (meth) acrylates, methoxyethyl or ethoxyethyl; le méthacrylate de trifluoroéthyle; trifluoroethyl methacrylate; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle ; dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl; le diméthylaminopropylméthacrylamide, l'acide (méth)acrylique ; dimethylaminopropylmethacrylamide, (meth) acrylic acid; et leurs sels ; and salts thereof; et leurs mélanges. and mixtures thereof.

De préférence, les monomères acryliques sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acide (méth)acrylique, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et leurs mélanges. Preferably, the acrylic monomers are selected from methyl acrylate, methoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, and mixtures thereof.

Parmi les monomères additionnels vinyliques non acryliques, on peut citer : - les esters vinylique de formule : R 6 -COO-CH=CH 2 dans laquelle RQ représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes, ou un groupe alkyle cyclique comportant de 3 à 6 atomes de carbone et/ou un groupe aromatique, par exemple de type benzénique, anthracenique, et naphtalénique ; Among the non-acrylic vinyl monomers include: - vinyl esters of the formula: R 6 -COO-CH = CH 2 wherein RQ represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 6 atoms, or an alkyl group cyclic having 3 to 6 carbon atoms and / or an aromatic group, for example of benzene, anthracene or naphthalene;

- les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une fonction acide carboxyiique, phosphorique ou sulfonique, tels que l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, et leurs sels ; - non-acrylic vinyl monomers comprising at least one carboxylic acid functionality, phosphoric or sulfonic acid, such as crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, and salts thereof;

- les monomères vinyliques non acryliques comprenant au moins une fonction aminé tertiaire, tels que la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine ; - non-acrylic vinyl monomers comprising at least one tertiary amine function, such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine; - et leurs mélangeas. - and mélangeas.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère greffé comprend de l'acide (méth)acryiique. According to one embodiment of the invention, the graft polymer comprises (meth) acryiique.

Avantageusement, les monomères acryliques présents dans le polymère greffé comprennent au moins l'acide (méth)acrylique, et en particulier au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides décrits précédemment aux points (i) et (ii). Advantageously, the acrylic monomers present in the graft polymer comprise at least (meth) acrylic acid, and especially at least (meth) acrylic acid and at least one monomer chosen from (meth) acrylates and (meth) acrylamides described above in points (i) and (ii). De préférence, les monomères acryliques comprennent au moins l'acide (méth)acrylique et au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C-1-C3. Preferably, the acrylic monomers comprise at least (meth) acrylic acid and at least one monomer selected from alkyl (meth) acrylates C-1-C3. L'acide (méth)acrylique peut être présent en une teneur d'au moins 5 % en poids, par rapport au poids total du polymère (notamment allant de 5 % à 80 % en poids), de préférence d'au moins 10 % en poids (notamment allant de 10 % en poids à 70 % en poids) , préférentiellement d'au moins 15 % en poids (notamment allant de 15 % à 60 % en poids). (Meth) acrylic acid may be present in a content of at least 5% by weight, based on the total weight of the polymer (especially ranging from 5% to 80% by weight), preferably at least 10% by weight (in particular from 10% by weight to 70% by weight), preferably at least 15% by weight (in particular from 15% to 60% by weight).

Parmi les sels, on peut citer ceux obtenus par neutralisation des groupements acides à l'aide de base inorganiques telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassiumH'hydroxyde-d^ammonium ou de -bases organiques-de type aleanols- aminés comme la monoethanolamine, la diéthanolamine, la triethanolamine, la 2- méthyl-2-amino-1 -propanol. Among the salts that may be mentioned those obtained by neutralizing the acid groups with inorganic bases such as sodium hydroxide, potassiumH'hydroxyde-d ^ ammonium hydroxide or organic-type -bases aleanols- amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-methyl-2-amino-1-propanol.

On peut également citer les sels formés par neutralisation des motifs aminé tertiaire, par exemple à l'aide d'acide minéral ou organique. May also be mentioned the salts formed by neutralization of the tertiary amine moieties, for example using a mineral or organic acid. Parmi les acides minéraux, on peut citer l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. Among the mineral acids include sulfuric acid or hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydriodic acid, phosphoric acid, boric acid. Parmi les acides organiques, on peut citer les acides comportant un ou plusieurs groupes carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Among the organic acids include acids having one or more carboxylic, sulfonic or phosphonic groups. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. It can be linear aliphatic, branched or cyclic or aromatic acids. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles. These acids may also comprise one or more heteroatoms selected from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. On peut notamment citer l'acide acétique ou l'acide propionique, l'acide téréphtalique, ainsi que l'acide citrique et l'acide tartrique. acetic acid may especially be mentioned or propionic acid, terephthalic acid, and citric acid and tartaric acid.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé ne contient pas de monomères vinyliques non acryliques additionnels tels que décrits précédemment. According to one embodiment of the invention, the grafted ethylenic polymer contains no additional non-acrylic vinyl monomers as described above. Dans ce mode de réalisation, le squelette insoluble du polymère éthylénique greffé est formé uniquement de monomères acryliques tels que décrits précédemment. In this embodiment, the insoluble skeleton of the grafted ethylenic polymer is formed only from acrylic monomers as described above.

Il est entendu que ces monomères acryliques non polymérisés peuvent être solubles dans le milieu de dispersion considéré, mais le polymère formé avec ces monomères est insoluble dans le milieu de dispersion. It is understood that these non-polymerized acrylic monomers may be soluble in the dispersion medium under consideration, but the polymer formed with these monomers is insoluble in the dispersion medium.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère éthylénique greffé est susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire dans un milieu organique de polymérisation : - d'un monomère acrylique principal choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3, seul ou en mélange, et éventuellement d'un ou plusieurs monomères acryliques additionnels choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle de formule (I) définie ci-après, et leurs sels, pour former ledit squelette insoluble ; According to a particular embodiment of the invention, the grafted ethylenic polymer is obtainable by radical polymerization in an organic polymerization medium: - a main acrylic monomer chosen from (meth) acrylates C1 C3, alone or mixed, and optionally one or more additional acrylic monomers chosen from acrylic acid, methacrylic acid and alkyl (meth) acrylates of formula (I) defined below, and salts, to form the said insoluble skeleton; et and

- et d^u moins-un-macromonomère siliconé comportant un groupe terminal- polymérisable, tel que défini précédemment. - and ^ u-less-one silicone macromonomer comprising a polymerizable terminal-group, as defined above.

Comme monomère acrylique principal, on peut utiliser l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'iso-propyle et le méthacrylate d'iso-propyle, et leurs mélanges. As a main acrylic monomer, there can be used methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-propyl acrylate iso-propyl methacrylate, iso-propyl, and mixtures thereof.

On préfère tout particulièrement l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle. Most preferred is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate.

Les monomères acryliques additionnels peuvent être choisis parmi : The additional acrylic monomers may be chosen from:

- l'acide (méth)acrylique et ses sels, - (meth) acrylic acid and its salts,

- les (méth)acrylates de formule (I) et leurs sels : - (meth) acrylates of formula (I) and salts thereof:

H,C=C COOR' H, C = C COOR '

| | (i) (I)

dans laquelle : in which :

- R'i désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R 'denotes a hydrogen atom or a methyl group;

- R 2 représente - R 2 represents

- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe comportant dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou comportant un ou plusieurs substituants choisis parmi - a linear or branched alkyl group comprising 1 to 6 carbon atoms, said group comprising in its chain one or more oxygen atoms and / or having one or more substituents selected from

-OH, les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) et -NR'R" avec R' et R" identiques ou différents choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés en C-1-C3 ; -OH, halogen atoms (F, Cl, Br, I) and -NR'R "with R 'and R" are identical or different, chosen from linear or branched C-1-C3;

- un groupe alkyle cyclique comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, ledit groupe pouvant comporter dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène (F, Cl, Br, I) ; - a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, said group possibly comprising in its chain one or more oxygen atoms and / or possibly comprising one or more substituents selected from OH and halogen atoms (F, Cl , Br, I);

- et leurs mélanges. - and mixtures thereof.

A . A. titre ^exemples de R 2 , on peut citer le groupe méthoxyéthyle,_éthoxyéthyle,_ trifluoroéthyle; title ^ examples of R 2 include methoxyethyl, _éthoxyéthyle, _ trifluoroethyl; 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, diméthylaminoéthyle, diéthylaminoéthyle, diméthylaminopropyle. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, dimethylaminopropyl.

Parmi ces monomères acryliques additionnels, on peut tout particulièrement citer l'acide (méth)acrylique, les (méth)acrylates de méthoxyéthyle ou d'éthoxyéthyle; Among these additional acrylic monomers, mention may be made most particularly (meth) acrylic acid, (meth) acrylates, methoxyethyl or ethoxyethyl; le méthacrylate de trifluoroéthyle; trifluoroethyl methacrylate; le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2- hydroxyéthyle, leurs sels, et leurs mélanges. dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl, salts thereof, and mixtures thereof. On préfère tout particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthylacrylique. Most preferred is acrylic acid, methyl acrylic acid.

Les macromonomères comportent à une des extrémités de la chaîne un groupe terminal polymérisable apte à réagir au cours de la polymérisation avec les monomères acryliques et éventuellement les monomères vinyliques additionnels, pour former les chaînes latérales du polymère éthylénique greffé. The macromonomers comprise at one end of the chain a polymerizable end group capable of reacting during the polymerization with the acrylic monomers and optionally the additional vinyl monomers, to form the side chains of the grafted ethylenic polymer. Ledit groupe terminal polymérisable peut être en particulier un groupe vinyle ou (méth)acrylate (ou (méth)acryl), et de préférence un groupe (méth)acrylate. Said polymerizable terminal group may be in particular a vinyl group or (meth) acrylate (or (meth) acryl), and preferably a (meth) acrylate.

Les macromonomères sont choisis préférentiellement parmi les macromonomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 25°C, notamment allant de - 100°C à 25°C, de préférence allant de - 80°C à 0°C. The macromonomers are preferably chosen from macromonomers whose homopolymer has a glass transition temperature (Tg) less than or equal to 25 ° C, especially ranging from - 100 ° C at 25 ° C, preferably from - 80 ° C to 0 ° C.

Les macromonomères ont une masse moléculaire moyenne en poids supérieure ou égale à 200, de préférence supérieure ou égale à 300, préférentiellement supérieure ou égale à 500, et plus préférentiellement supérieure à 600. De préférence, les macromonomères ont une niasse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 100 000, de préférence allant de 500 à 50 000, préférentiellement allant de 800 à 20 000, plus préférentiellement allant de 800 à 10000, et encore plus préférentiellement allant de 800 à 6000. The macromonomers have a weight average molecular weight greater than or equal to 200, preferably greater than or equal to 300, preferably greater than or equal to 500, more preferably greater than 600. Preferably the macromonomers have a weight average molecular mass by weight ( Mw) ranging from 200 to 100 000, preferably from 500 to 50,000, preferably from 800 to 20,000, more preferably from 800 to 10,000, and even more preferably from 800 to 6,000.

Dans la présente demande, les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) sont déterminées par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant - THF,- -courbe- d'étalonnage établie -avec des étalons de polystyrène- linéaire, détecteur réfractométrique). In the present application, the weight average molecular weight (Mw) and number (Mn) are determined by liquid chromatography by gel permeation (solvent - THF - -courbe- calibration established -with linear polystyrene standards , refractometric detector).

Comme macromonomères carbonés, on peut en particulier citer : -(i) les homopolymères et les copolymères (méth)acrylate d'alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, présentant un groupe terminal polymérisable choisi parmi les groupes vinyle ou (méth)acrylate parmi lesquels on peut citer en particulier : les macromonomères de poly(acrylate d'éthyl-2 hexyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; Carbon-based macromonomers can in particular be mentioned: - (i) homopolymers and copolymers of (meth) acrylate, linear or branched C8-C22, containing a polymerizable end group chosen from vinyl or (meth) acrylate among which may be mentioned in particular: the macromonomers of poly (acrylate 2-ethylhexyl) a mono (meth) acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de dodécyle) ou de poly(méthacrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acrylate ; the macromonomers of poly (dodecyl acrylate) or poly (dodecyl methacrylate) in a mono (meth) acrylate; les macromonomères de poly(acrylate de stéaryle) ou de poly (méthacrylate de stéaryle) à extrémité mono(méth)acrylate. macromonomers poly (stearyl acrylate) or poly (stearyl methacrylate) in a mono (meth) acrylate.

De tels macromonomères sont notamment décrits dans les brevets EP895467 et EP96459 et dans l'article Gillman KF, Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967). Such macromonomers are described in EP895467 and EP96459 patents and in the article Gillman KF, Polymer Letters, Vol 5, page 477-481 (1967).

On peut en particulier citer les macromonomères à base de poly(acrylate d'éthyl- 2-hexyle) ou de poly(acrylate de dodécyle) à extrémité mono(méth)acryiate. Mention may in particular be made of poly-based macromonomers (ethyl acrylate, 2-hexyl) or poly (dodecyl acrylate) end to mono (meth) acrylate.

-(ii) les polyoléfines ayant un groupe terminal à insaturation éthylénique , en particulier ayant un groupement terminal (méth)acrylate. - (ii) polyolefins having a terminal ethylenically unsaturated group, in particular having a terminal group (meth) acrylate. Comme exemple de telles polyoléfines, on peut citer en particulier les macromonomères suivants, étant entendu qu'ils ont un groupe terminal (méth)acrylate : les macromonomères de polyethylene, les macromonomères de polypropylene, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polypropylène, les macromonomères de copolymère polyéthylène/polybutylène, les macromonomères de polyisobutylène ; Examples of such polyolefins include in particular the following macromonomers, it being understood that they have a terminal (meth) acrylate: polyethylene macromonomers, polypropylene macromonomers, the macromonomers of polyethylene / polypropylene copolymer macromonomers, polyethylene / polybutylene copolymer macromonomers, polyisobutylene; les macromonomères de polybutadiène; polybutadiene macromonomers; les macromonomères de polyisoprène ; polyisoprene macromonomers; les macromonomères de polybutadiène; polybutadiene macromonomers; les macromonomères de poly(éthylène/butylène)-polyisoprène ; the macromonomers of poly (ethylene / butylene) -polyisoprene

De tels macromonomères sont en particulier décrits dans US5625005 qui mentionne des macromonomères éthylène/butylène et éthylène/propylène à groupement terminal réactif (méth)acrylate. Such macromonomers are described in particular in US5625005 which mentions ethylene / butylene and ethylene / propylene reactive end group (meth) acrylate.

On peut en particulier citer le méthacrylate de poly(éthylène/butylène), tel que celui commercialisé sous la dénomination Kraton Liquid L-1253 par Kraton Polymers. Mention may in particular be made of poly methacrylate (ethylene / butylene), such as that marketed under the name Kraton Liquid L-1253 from Kraton Polymers. Comme macromonomères siliconés, on peut en particulier citer les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono (méth)acrylate, et notamment ceux de formule (II) suivante : Silicone-based macromonomers can be made in particular of polydimethylsiloxane terminal group to mono (meth) acrylate, and in particular those of formula (II):

Figure imgf000025_0001

dans laquelle Rβ désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ; wherein Rβ is a hydrogen atom or a methyl group; Rg désigne un groupe hydrocarboné divalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contient éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; R denotes a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and optionally contains one or two ether bonds -O-; R10 désigne un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone ; R10 denotes an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 8 carbon atoms; n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. n denotes an integer from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200 and preferentially ranging from 5 to 100.

Comme macromonomères siliconés, on peut utiliser les monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous la dénomination PS560- K6 par la société United Chemical Technologies Inc. (UCT) ou sous la dénomination MCR-M17 par la société Gelest Inc. Silicone-based macromonomers can be used monomethacryloxypropyl polydimethylsiloxanes such as those sold under the name PS560- K6 by the company United Chemical Technologies Inc. (UCT) or under the name MCR-M17 by Gelest Inc.

De préférence, le macromonomère polymérisé (constituant les chaînes latérales du polymère greffé) représente de 0,1 à 15 % en poids du poids total du polymère, préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,3 à 8 % en poids. Preferably, the polymerized macromonomer (constituting the side chains of the graft polymer) is from 0.1 to 15% by weight of the total polymer weight, preferably 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.3 to 8% by weight.

Comme polymère éthylénique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide non siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polyméiisation __: As particularly preferred grafted ethylenic polymer dispersed in a non-silicone liquid fatty phase, one can use those obtained by polyméiisation __:

- de l'acrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans un solvant choisi parmi l'isododécane, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol , le malate de diisostéaryle, un benzoate d'alkyl Cι 2 -C 15 (tel que Finsolv TN) ; - methyl acrylate and polyethylene / polybutylene macromonomer containing methacrylate end group (especially Kraton L-1253), particularly in a solvent chosen from isododecane, isononyl isononanoate, octyldodecanol, malate diisostearyl, an alkyl benzoate Cι 2 -C 15 (such as Finsolv TN); - de l'acrylate de méthoxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - of methoxyethyl acrylate and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end group at (especially Kraton L-1253), in particular in isododecane;

- des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - methyl acrylate monomer / methyl methacrylate and the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end group (especially Kraton L-1253), in particular in isododecane;

- des monomères acrylate de méthyle / acide acrylique et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - methyl acrylate / acrylic acid monomers and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end group (especially Kraton L-1253), in particular in isododecane; - des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de diméthylaminoéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane ; - methyl acrylate monomers / dimethylaminoethyl methacrylate and of the macromonomer polyethylene / polybutylene methacrylate end group (especially Kraton L-1253), in particular in isododecane;

- des monomères acrylate de méthyle / méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et du macromonomère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (notamment Kraton L-1253), en particulier dans l'isododécane. - methyl acrylate monomers methacrylate / 2-hydroxyethyl and polyethylene / polybutylene macromonomer containing methacrylate end group (especially Kraton L-1253), in particular in isododecane.

Comme polymère acrylique greffé particulièrement préféré dispersé dans une phase grasse liquide siliconée, on peut utiliser ceux obtenus par polymérisation : de l'acrylate de méthyle et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone ; As particularly preferred grafted acrylic polymer dispersed in a silicone liquid fatty phase, one can use those obtained by polymerization: of methyl acrylate and monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane macromonomer having an average molecular weight ranging from 800 to 6000, in particular in decamethylcyclopentasiloxane or phenyl trimethicone;

- de l'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et du màcromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 800 à 6000, en particulier dans le décaméthylcyclopentasiloxane ou le phényltriméthicone. - methyl acrylate, acrylic acid and monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane macromonomer having an average molecular weight ranging from 800 to 6000, in particular in decamethylcyclopentasiloxane or phenyl trimethicone.

De préférence, le polymère greffé a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) -comprise -entre 10-000 -et-300 000, notamment entre 20 000- et 2-00- 000, mieux encore entre 25 000 et 150 000 Preferably, the graft polymer has a weight average molecular weight (Mw) -comprise -between 10-000 -et-300 000, especially between 20 and 2-00- 000- 000, more preferably between 25 000 and 150 000

Grâce aux caractéristiques susmentionnées, dans un milieu organique de dispersion donné, les polymères ont la capacité de se replier sur eux-mêmes, formant ainsi des particules de forme sensiblement sphérique, avec sur le pourtour de ces particules les chaînes latérales déployées, qui assurent la stabilité de ces particules. Thanks to the above characteristics, in an organic medium of given dispersion polymers have the ability to fold on themselves, thus forming substantially spherical particles, with the periphery of these particles having the deployed side chains, which ensure the stability of these particles. De telles particules résultant des caractéristiques du polymère greffé ont la particularité de ne pas s'agglomérer dans ledit milieu et donc de s'autostabiliser et de former une dispersion de particules de polymère particulièrement stable. Such particles resulting from the characteristics of the graft polymer has the particularity of not agglomerating in the said medium and therefore being self-stabilized and form a particularly stable dispersion of polymer particles.

En particulier, les polymères éthyléniques greffés de la dispersion peuvent former des particules nanométriques, de taille moyenne allant de 10 à 400 nm, de préférence de 20 à 200 nm. In particular, the grafted ethylenic polymers of the dispersion can form nanoscale particles of average size ranging from 10 to 400 nm, preferably from 20 to 200 nm. Du fait de cette taille très faible, les particules de polymère greffé en dispersion sont particulièrement stables et donc peu susceptibles de former des agglomérats. Due to this very small size, the graft polymer particles in dispersion are particularly stable and therefore unlikely to form agglomerates.

La dispersion de polymère greffé peut donc être une dispersion stable et ne forme pas de sédiments, lorsqu'elle est placée pendant une durée prolongée (par exemple 24 heures) à température ambiante (25 °C). The graft polymer dispersion may be a stable dispersion and not form sediments when placed over a prolonged period (e.g. 24 hours) at room temperature (25 ° C).

De préférence, la dispersion de particules' de polymère greffé présente un taux de matière sèche (ou extrait sec) en polymère pouvant aller de 40 % à 70 % en poids de matière sèche, notamment allant de 45 % à 65 % en poids. Preferably, the particle dispersion 'of graft polymer has a solids content (or dry extract) of polymer ranging from 40% to 70% by weight of solids and especially from 45% to 65% by weight.

On peut préparer la dispersion de particules de polymère greffé par un procédé comprenant une étape de copolymérisation radicalaire, dans un milieu organique de polymérisation, d'un ou plusieurs monomères acryliques tels que définis précédemment avec un ou plusieurs macromonomères tels que définis précédemment. the polymer dispersion particles grafted with a method can be prepared comprising a step of free-radical copolymerization, in an organic polymerization medium, one or more acrylic monomers as defined above with one or more macromonomers as defined above.

Comme indiqué précédemment, le milieu organique liquide de dispersion peut être identique ou différent du milieu de polymérisation. As indicated above, the liquid organic dispersion medium may be the same or different from the polymerization medium.

D'une- manière classique,- la copolymérisation peut être effectuée- en présence- d'un initiateur de polymérisation. D'UNE conventionally - copolymerization can be effectuée- in presence- of a polymerization initiator. Les initiateurs de polymérisation peuvent être des amorceurs radicalaires. The polymerization initiators may be free radical initiators. De manière générale, un tel initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les composés organiques peroxydes tels que le dilauroyl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le tert-butyl peroxy-2- éthylhexanoate ; Generally, such a polymerization initiator can be selected from organic peroxy compounds such as dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxy-2- ethylhexanoate; les composés diazotés tels que azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvalero-nitrile. diazo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobisdiméthylvalero nitrile.

La réaction peut être également initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation telle que des UV, des neutrons ou par plasma. The reaction may also be initiated using photoinitiators or with radiation such as UV, neutrons or plasma.

D'une manière générale, pour mettre en œuvre ce procédé, on introduit, dans un réacteur de taille appropriée à la quantité de polymère que l'on va réaliser, au moins une partie du milieu organique de polymérisation, une partie des monomères acryliques et/ou vinyliques additionnels, qui constituera, après polymérisation, le squelette insoluble, la totalité du macromonomère (qui constituera les chaînes latérales du polymère) et une partie de l'initiateur de polymérisation. In general, to implement this method, are introduced into a suitably sized reactor to the amount of polymer which will perform at least part of the organic polymerization medium, part of the acrylic monomers and / or additional vinyl, which will, after polymerization, the insoluble skeleton, all of the macromonomer (which will constitute the side chains of the polymer) and a portion of the polymerization initiator. A ce stade d'introduction, le milieu réactionnel forme un milieu relativement homogène. At this point of introduction, the reaction mixture forms a relatively homogeneous medium.

Le milieu réactionnel est ensuite agité et chauffé jusqu'à une température pour obtenir une polymérisation des monomères et macromonomeres. The reaction medium is then stirred and heated to a temperature to obtain polymerization of the monomers and MACROMONOMERS. Après un certain temps, le milieu initialement homogène et limpide conduit-à une dispersion d'aspect laiteux. After some time, the initially homogeneous and clear medium leads to a milky dispersion. On ajoute ensuite un mélange constitué de la partie restante de monomères et de l'initiateur de polymérisation. Then a mixture consisting of the remaining part of the monomers and the polymerization initiator. Après un temps adéquat pendant lequel le mélange est chauffé sous agitation, le milieu se stabilise sous forme d'une dispersion laiteuse, la dispersion comprenant des particules de polymères stabilisés dans le milieu dans lequel elles ont été créées, ladite stabilisation étant due à la présence, dans le polymère, de chaînes latérales solubles dans ledit milieu de dispersion. After an adequate time during which the mixture is heated under stirring, the medium stabilizes in the form of a milky dispersion, the dispersion comprising polymer particles stabilized in the medium in which they were created, the said stabilization being due to the presence in the polymer, soluble side chains in said dispersion medium.

Le polymère greffé décrit précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 2 % à 25 % en poids. The graft polymer described above may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.5% to 45% by weight, based on the total weight of the composition, preferably ranging from 1% to 30% by weight and preferentially ranging from 2% to 25% by weight.

— La composition -selon-l'invention-peut comprendre une ou des matières colorantes. - The -according to-the-invention composition may comprise one or colorants. choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. selected from water-soluble dyes and pulverulent dyestuffs, for instance pigments, nacres and flakes well known to those skilled in the art. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids. The dyestuffs may be present in the composition in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0.01% to 30% by weight.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales - ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. By pigments are to be understood particles of any form, white or colored, mineral - or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition.

Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Pearlescent agents should be understood as meaning iridescent particles of any form, especially produced by certain mollusks in their shell or synthesized.

10 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. 10 The pigments may be white or colored, inorganic and / or organic. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Mention may be made, among inorganic pigments, titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium oxide or cerium oxide, and also zinc oxide, iron oxide (black, yellow or red) or chromium oxide, violet manganese, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, and metal powders such as aluminum powder or copper powder.

Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Among the organic pigments, carbon black include, type of the D & C pigments, and lakes based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium and aluminum.

20 On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyethylene téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges. 20 may also include effect pigments such as particles comprising an organic or inorganic substrate, natural or synthetic, for example glass, acrylic resins, polyester, polyurethane, polyethylene terephthalate, ceramics or aluminas, the said substrate being coated with metallic substances such as aluminum, gold, silver, platinum, copper, bronze, or metal oxides such as titanium dioxide, iron oxide, oxide chromium and mixtures thereof.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels The pearlescent pigments can be chosen from white pearlescent pigments such

- - - -que-le-mica recouvert-deJitane, ou d'oxychlorure de.bismuth, les pigments._nacr_és_ - - - -that-le-coated mica-deJitane, or de.bismuth oxychloride, pigments._nacr_és_

30 colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. 30 such as colored titanium mica coated with iron oxides, titanium mica coated especially with ferric or blue and chromium oxide, titanium mica coated with an organic pigment of the abovementioned type, and nacreous pigments based bismuth oxychloride. . . On peut également utiliser les pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches. One can also use interference pigments, in particular liquid crystal or multilayer.

Avantageusement, le polymère greffé présent dans la composition selon l'invention permet d'obtenir une bonne dispersion homogène des matières colorantes pulvérulents comme les pigments ou les nacres. Advantageously, the grafted polymer present in the composition according to the invention allows to obtain a good homogeneous dispersion of pulverulent coloring materials such as pigments or pearlescent agents.

L'invention a donc également pour objet une composition de fond de teint comprenant une dispersion de particules de polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide, telle que décrite précédemment, et au moins une matière colorante, notamment des pigments, des nacres, ou toute autre charge à effet optique. The invention therefore also relates to a foundation composition comprising a dispersion of particles of grafted ethylenic polymer in a liquid fatty phase, as described above, and at least one dyestuff, especially pigments, nacres, or another optical effect dependent.

Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Water-soluble dyes are, for example, beetroot juice, methylene blue.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. The composition according to the invention may additionally comprise one or more fillers, especially in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, based on the total weight of the composition, preferably ranging from 0.01% to 30% by weight. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Fillers should be understood to mean particles of any form, colorless or white, mineral or synthetic, insoluble in the medium of the composition irrespective of the temperature at which the composition is manufactured. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. These fillers serve especially to modify the rheology or texture of the composition.

Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique ( par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). The fillers may be mineral or organic of any form, platelet-shaped, spherical or oblong, irrespective of the crystallographic form (for example lamellar, cubic, hexagonal, orthorhombic, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), -de poly-β-alanine et-de polyethylene, les poudres de -polymères -de- tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de siliconé (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exem There may be mentioned talc, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®) powder (Orgasol from Atochem), poly -de-β-alanine and polyethylene, the -polymers powders -from - tetrafluoroethylene (Teflon®), lauroyl-lysine, starch, boron nitride, hollow polymer microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile, for instance Expancel® (Nobel Industrie), acrylic acid copolymers (Polytrap® from Dow Corning) and silicone resin microbeads (Tospearls® from Toshiba, for example), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, the hydroxyapatite, hollow silica microspheres (silica Beads® from Maprecos), glass microcapsules or ceramic, and metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, for exam ple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. ple zinc stearate, magnesium or lithium, zinc laurate or magnesium myristate.

0 La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les agents hydratants, les émollients, les agents anti-radicaux libres, les épaississants, les oligoéléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les gommes, les cires, les agents propulseurs, ou leurs mélanges. 0 The composition of the invention may also contain ingredients commonly used in cosmetics, such as vitamins, moisturizers, emollients, free-radical scavengers, thickeners, trace elements, softeners, sequestering agents, fragrances , basifying or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, gums, waxes, propellants, or mixtures thereof.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, 0 ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Of course, those skilled in the art should select this or these optional additional compounds and / or their quantity, such that the advantageous properties of the corresponding composition according to the invention are not 0 or not substantially, impaired by the addition envisaged.

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. The composition according to the invention may especially be in the form of suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, especially an oil-in-water emulsion (O / W) or water-in-oil (W / H ) or multiple (W / O / W or polyol / O / W or O / W / O), as a cream, paste, foam, dispersion of vesicles, especially of ionic or nonionic lipids, two-phase lotion or multiphase, spray, powder, paste. La composition peut être anhydre, par exemple il peut s'agir d'un stick ou d'une pâte anhydre. The composition may be anhydrous, for example it may be a stick or an anhydrous paste. La composition peut être une composition non - - rincée.- - 0 The composition may be a composition not - - rincée.- - 0

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. The skilled person may select the appropriate dosage form and its method of preparation, on the basis of his general knowledge, taking into account both the nature of the constituents used, especially their solubility in the support, and secondly to the application envisaged for the composition.

Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; According to another aspect, the invention also relates to a cosmetic assembly comprising: i) a container delimiting at least one compartment, said container being closed by a closing member; et ii) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'invention. and ii) a composition placed inside said compartment, the composition being in accordance with the invention.

Le récipient peut être sous toute forme adéquate. The container can be in any appropriate form. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier. It may especially be in the form of a bottle, a tube, a jar, a pouch, a box, a sachet or a box.

L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. The closure member may take the form of a removable stopper, a lid, a cover, a tear-off strip or a capsule, in particular of the type comprising a body fixed to the container and a cap articulated on the body. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet. It can also be in the form of a member for selectively closing the container, especially a pump, a valve, or a valve.

Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. The container may be combined with an applicator, especially in the form of a block of foam or of elastomer, a felt or a spatula. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. The applicator may be free (tuft or sponge) or secured to a rod borne by the closing member, as described for example in US Patent 5 492 426. The applicator may be secured to the receptacle, as described eg FR 2761959.

Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement. The product may be contained directly in the container, or indirectly. A titre d'exemple, le produit peut être disposé sur un support imprégné, notamment sous-forme d'une lingette-ou d'un tampon,- et-disposé (à l'unité ou plusieurs)-dans- une boîte ou dans un sachet. For example, the product can be arranged on an impregnated support, especially sub-form of a wipe, or a buffer, - and-arranged (individually or in plurality) in a box or -dans- A sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538. Such a support incorporating the product is described for example in WO 01/03538. L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. The closing member may be coupled to the container by screwing. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Alternatively, the coupling between the closing member and the container is done other than by screwing, especially via a bayonet mechanism, by snap-fastening, gripping, welding, bonding or by magnetic attraction. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. By "snap" in particular means any system involving the crossing of a bead or cord of material by elastic deformation of a portion, especially of the closing member, followed by return elastically unstressed position of said portion after the crossing of the bead or cord.

Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. The container may be at least partly made of thermoplastic material. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylene ou le polyethylene. Examples of thermoplastic materials include polypropylene or polyethylene.

Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Alternatively, the container is made of non-thermoplastic material, especially glass or metal (or alloy).

Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube. The container may have rigid walls or deformable walls, especially in the form of a tube or a tubular bottle.

Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. The container may comprise means for causing or facilitating the distribution of the composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. For example, the container may have deformable walls so as to cause the output composition in response to an excess pressure inside the container, this positive pressure being caused by elastic (or non-elastic) of the container walls . Alternativement, notamment lorsque le produit est sous forme d'un stick, ce dernier peut être entraîné par un mécanisme à piston. Alternatively, especially when the product is in the form of a stick, the latter can be driven by a piston mechanism. Toujours dans le cas d'un stick, notamment de produit de maquillage (rouge à lèvres, fond de teint, etc.), le récipient peut comporter un mécanisme, notamment à crémaillère, ou avec une tige filetée, ou avec une rampe hélicoïdale, et apte à déplacer un stick en direction de ladite ouverture.- Un tel mécanisme est décrit par-exemple dans le brevet FR-2 806-273 ou dans le brevet FR 2 775 566. Un tel mécanisme pour un produit liquide est décrit dans le brevet FR 2 727 609. Le récipient peut être constitué d'un boîtier avec un fond délimitant au moins un logement contenant la composition, et un couvercle, notamment articulé sur le fond, et apte à recouvrir au moins en partie ledit fond. Always in the case of a stick, especially of makeup product (lipstick, foundation, etc.), the container may comprise a mechanism, especially a rack or with a threaded stem, or with a helical ramp, and capable of moving a stick in the direction of said ouverture.- such a mechanism is described, for example, in patent FR-2 806-273 or in patent FR 2 775 566. such a mechanism for a liquid product is described in patent FR 2 727 609. the container may consist of a carton with a base delimiting at least one housing containing the composition, and a lid, especially articulated on the base and adapted to cover at least partially said bottom. Un tel boîtier est décrit par exemple dans la demande WO 03/018423 ou dans le brevet FR 2 791 042. Such a carton is described, for example in WO 03/018423 or in patent FR 2 791 042.

Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. The container may be equipped with a drainer arranged in the vicinity of the container opening. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Such a drainer makes it possible to wipe the applicator and possibly the rod to which it may be secured. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618. Such a drainer is described, for example in the patent FR 2,792,618.

La composition peut être à la pression atmosphérique à l'intérieur du récipient (à température ambiante) ou pressurisée, notamment au moyen d'un gaz propulseur (aérosol). The composition may be at atmospheric pressure inside the container (at room temperature) or pressurized, especially by means of a propellant gas (aerosol). Dans ce dernier cas, le récipient est équipé d'une valve (du type de celles utilisées pour les aérosols). In the latter case, the container is equipped with a valve (of the type used for aerosols).

Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande. The content of the patents or patent applications mentioned above are incorporated by reference herein.

L'invention va maintenant être décrite plus en détail à la lumière des exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. The invention will now be described in greater detail in light of the following examples given for illustrative and not restrictive.

Les présents exemples illustrent la préparation de polymères conformes à l'invention, aptes à former une dispersion de particules dans un milieu organique considéré. The present examples illustrate the preparation of polymers according to the invention, capable of forming a particle dispersion in an organic medium under consideration.

Dans ces exemples, on détermine, après préparation de ladite dispersion, les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) du polymère, la température de transition vitreuse du polymère, le taux de matière sèche (ou extrait sec) de la dispersion et la taille des particules de polymères. In these examples, it is determined, after preparation of said dispersion, the weight average molecular weight (Mw) and number (Mn) of the polymer, the glass transition temperature of the polymer, the solids content (or dry extract) of the dispersion and the size of the polymer particles.

Les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) sont déterminées par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). The weight average molecular weight (Mw) and number (Mn) are determined by liquid chromatography by gel permeation (THF solvent, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector). La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) est effectuée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100°C et +150°C à une vitesse de chauffe de 10°C/min dans des creusets en aluminium de 150 μl. The measurement of the glass transition temperature (Tg) is performed according to ASTM D3418-97, by differential scanning calorimetry (DSC "Differential Scanning Calorimetry") on a calorimeter, over a temperature range between -100 ° C and +150 ° C at a heating rate of 10 ° C / min in aluminum crucibles of 150 .mu.l.

La préparation des creusets se fait de la manière suivante : dans un creuset en aluminium de 150 μl on introduit 100 μl de la dispersion obtenue et on laisse le solvant s'évaporer pendant 24h à température ambiante et à 50% d'humidité relative. Preparing crucibles are as follows: in an aluminum crucible of 150 .mu.l was charged with 100 .mu.l of the resulting dispersion and the solvent is allowed to evaporate for 24 hours at room temperature and 50% relative humidity. On renouvelle l'opération puis on introduit le creuset dans le calorimètre Mettler DSC30. The operation is repeated then introduced the crucible in the Mettler DSC30 calorimeter.

Le taux de matière sèche (ou extrait sec), c'est à dire la teneur en matière non volatile, peut être mesurée de différentes manières : on peut citer par exemple les méthodes par séchage à l'étuve ou les méthodes par séchage par exposition à un rayonnement infrarouge. Dry matter content (or dry extract), i.e. the non-volatile content, can be measured in several ways: there may be mentioned, for example, methods by oven drying or drying methods by exposure to infrared radiation.

De préférence, le taux de matière sèche est mesuré par échauffement de l'échantillon par des rayons infrarouges de 2 μm à 3,5 μm de longueur d'onde. Preferably, the dry matter content is measured by heating the sample with infrared rays of 2 .mu.m to 3.5 .mu.m wavelength. Les substances contenues dans la composition qui possèdent une pression de vapeur élevée s'évaporent sous l'effet de ce rayonnement. The substances contained in the composition that have a high vapor pressure evaporate under the effect of this radiation. La mesure de la perte de poids de l'échantillon permet de déterminer l'extrait sec de la composition. The measurement of sample weight loss is used to determine the solids content of the composition. Ces mesures sont réalisées au moyen d'un dessiccateur à infrarouges commercial LP16 de chez Mettler. These measurements are performed using an LP16 commercial infrared desiccator from Mettler. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler. This technique is fully described in the machine documentation supplied by Mettler.

Le protocole de mesure est le suivant : on étale environ 1g de la composition sur une coupelle métallique. The measurement protocol is the following: is spread about 1 g of the composition to a metal cup. Celle-ci, après introduction dans le dessiccateur, est soumise à une consigne de température de 120°C pendant une heure. The latter, after introduction into the dryer, is subjected to a set temperature of 120 ° C for one hour. La masse humide de l'échantillon, correspondant à la masse initiale et la masse sèche de échantillon.-correspondant-à la masse après exposition au rayonnement,- sont- mesurées au moyen d'une balance de précision. The wet mass of the sample, corresponding to the initial mass and dry mass of échantillon.-corresponding to the mass after exposure to radiation, - are- measured using a precision balance.

Le taux de matière sèche est calculée de la manière suivante : Extrait Sec = 100 x (masse sèche / masse humide). The dry matter content is determined as follows: Solids = 100 x (dry / wet weight mass). Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques : on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. The particle sizes can be measured by different techniques include in particular light scattering techniques (dynamic and static), Coulter counter methods, measurements by sedimentation rate (linked to the size via the law Stokes) and microscopy. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. These techniques can measure a particle diameter and for some of them a particle size distribution.

De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granuiomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Preferably, the sizes and size distributions of particles of the compositions of the invention are measured by static light scattering using a type of commercial granuiomètre MasterSizer 2000 from Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. The data is processed on the basis of the Mie scattering theory. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. This theory, exact for isotropic particles, to determine in the case of non-spherical particles, an "effective" diameter particles. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, HC, "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. La composition est caractérisée par son diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : This theory is described especially in the Van de Hulst, HC, "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. The composition is characterized by its "effective" diameter by volume D [4,3], defined as follows:

Figure imgf000036_0001
où Vj représente le volume des particules de diamètre effectif dj. where Vj represents the volume of dj effective particle diameter. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granuiomètre. This parameter has been described in the technical documentation of granuiomètre. Les mesures sont réalisées à 25 °C, sur une dispersion de particules diluée, obtenue à partir de la composition de la manière suivante : 1) dilution d'un facteur 100 avec de l'eau, 2) homogénéisation de la solution, 3) repos de la solution durant 18 heures, 4) récupération du surnageant homogène blanchâtre. The measurements are performed at 25 ° C, on a dilute particle dispersion obtained from the composition as follows: 1) dilution by a factor of 100 with water, 2) homogenization of the solution, 3) rest of the solution for 18 hours, 4) recovering the supernatant whitish homogeneous. Le diamètre « effectif » est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1 ,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1 ,42 pour les particules. The "effective" diameter is obtained by taking a refractive index of 1, 33 for water and an average refractive index of 1, 42 for the particles.

L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. The invention is further illustrated by the examples described below.

Exemple 1 Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant carboné, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et le macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253). Example 1 This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of particles in a carbon-based solvent, said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate, acrylic acid and the macromonomer corresponding to a polyethylene / polybutylene copolymer (Kraton L -1253).

Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g d'isododécane, 14g d'acrylate de méthyle, 10 g d'acide acrylique, 16 g de macromonomère du type copolymère de polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (Kraton L-1253) et 3,2 g de tertio butyl péroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). In a 1 liter reactor was charged with 200 g of heptane, 200 g of isododecane, 14g of methyl acrylate, 10 g acrylic acid, 16 g of macromonomer copolymer type polyethylene / polybutylene methacrylate end group (Kraton L-1253) and 3.2 g of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S). On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90°C en 1 heure. Was stirred and heated the reaction mixture at room temperature to 90 ° C over 1 hour. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. After 15 minutes at 90 ° C, there is a change in appearance of the reaction medium, which passes from a transparent appearance to a milky appearance. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 130 g d'acrylate de méthyle, 30g d'acide acrylique et 2 g de Trigonox 21 S. Heating with stirring was maintained for another 15 minutes then added dropwise over one hour a mixture consisting of 130 g of methyl acrylate, 30 g of acrylic acid and 2 g of Trigonox 21S

On laisse ensuite le chauffage pendant 4 heures à 90°C puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. then allowed to heat for 4 hours at 90 ° C then the heptane is distilled from the reaction medium. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère ainsi préparé stable dans l'isododécane At the end of this distillation operation, a dispersion of polymer particles thus prepared stable in isododecane

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes : The characteristics of the polymer and the particles formed by said polymer are as follows:

- Masse moléculaire poids Mw= 175294 - Molecular weight Mw = 175,294

- Masse moléculaire nombre Mn=28265 - Molecular weight Mn = 28265

- Indice de polydispersité (Mw/Mn)= 6.2 - Polydispersity index (Mw / Mn) = 6.2

Extrait sec théorique : 54.9% dans l'isododécane theoretical dry extract: 54.9% in isododecane

- Granulométrie : 85 nm avec polydispersité de 0,04 réalisée sur Malvern Autosizer Lo-C à 25°C ; - particle size: 85 nm with polydispersity of 0.04, performed on a Malvern Autosizer Lo-C at 25 ° C;

Le polymère greffé comprend 8 % en poids de macromonomère par rapport au poids du polymère. The graft polymer comprises 8% by weight of macromonomer relative to the weight of the polymer.

La stabilité de la dispersion obtenue est mise en évidence par la mise en œuvre du protocole de stabilité suivant : dans un tube à hémolyse, on place 8 ml de la dispersion réalisée et on centrifuge à 4000 tours/min pendant 15 minutes à l'aide d'une centrifugeuse Jouan C100-S5. The stability of the dispersion obtained is highlighted by the implementation of the following stability protocol: In a test tube were placed 8 mL of the formed dispersion and centrifuged at 4000 rpm / min for 15 minutes with a centrifuge Jouan C100-S5. Au bout de 15 minutes, on constate qu'il n'y a pas de déphasage ce qui démontre que la dispersion est stable. After 15 minutes, it is found that there is no phase separation, which demonstrates that the dispersion is stable.

EXEMPLE 2 : EXAMPLE 2

Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant siliconé, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et de macromonomère monométhacryloxypropyl polydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids de 5000 vendu sous la dénomination MCR-M17 par la société Gelest Inc. This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of particles in a silicone solvent, said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate, acrylic acid and monomethacryloxypropyl polydimethylsiloxane macromonomer having a weight average molecular weight of 5,000 sold under the name MCR-M17 by Gelest Inc.

Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g de décaméthylcyclopentasiloxane, 26 g d'acrylate de méthyle, 14 g de monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane MCR-M17 et 3,2 g de tertiobutylperoxy-2-éthyIhexanoate (Trigonox 21 S). In a 1 liter reactor was charged with 200 g of heptane, 200 g of decamethylcyclopentasiloxane, 26 g of methyl acrylate, 14 g monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane MCR-M17 and 3.2 g of t-butylperoxy-2-éthyIhexanoate (Trigonox 21S ).

On agite et on chauffe le mélange réactionnel à 90°C en 1 heure. Stirred and the reaction mixture heated to 90 ° C over 1 hour. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. After 15 minutes at 90 ° C, there is a change in appearance of the reaction medium, which passes from a transparent appearance to a milky appearance. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 120 g d'acrylate de méthyle, 40g d'acide acrylique et 2 g de Trigonox 21 S. On laisse ensuite le chauffage pendant 4 heures à 90°C puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. Heating with stirring was maintained for an additional 15 minutes and then dropwise added for 1 hour a mixture consisting of 120 g of methyl acrylate, 40 g of acrylic acid and 2 g of Trigonox 21S is then allowed heating for 4 hours at 90 ° C then the heptane is distilled from the reaction medium. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère ainsi préparé stable dans le décaméthylcyclopentasiloxane At the end of this distillation operation, a polymer particle dispersion was obtained and prepared stable in decamethylcyclopentasiloxane

Figure imgf000038_0001
(donc de chaîne latérale solubie dans la D5) par rapport au poids du polymère. (Therefore sidechain solubie in D5) relative to the weight of the polymer.

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes : - Extrait sec : 50 % dans le décaméthylcyclopentasiloxane réalisé par thermobalance The characteristics of the polymer and the particles formed by the said polymer are as follows: - Solids content: 50% in decamethylcyclopentasiloxane performed by thermal

- Transition vitreuse : 12°C par DSC Mettler - Glass transition: 12 ° C by DSC Mettler

- Granulométrie : 170 nm avec polydispersité de 0,04 réalisée sur Malvern Autosizer Lo-C à 25°C - particle size: 170 nm with polydispersity of 0.04, performed on a Malvern Autosizer Lo-C at 25 ° C

Exemple 3 : Example 3:

Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant carboné, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et le macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253). This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of particles in a carbon-based solvent, said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate, acrylic acid and the macromonomer corresponding to a polyethylene / polybutylene copolymer (Kraton L-1253 ).

Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g d'isododécane, 14g d'acrylate de méthyle, 10g d'acide acrylique et 16 g de macromonomère du type copolymère de polyéthylène/polybutylène (Kraton L-1253) et 3.2 g de tertio butyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). In a 1 liter reactor was charged with 200 g of heptane, 200 g of isododecane, methyl acrylate, 14g, 10g of acrylic acid and 16 g of macromonomer copolymer type polyethylene / polybutylene (Kraton L-1253 ) and 3.2 g of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S).

On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90°C en 1 heure. Was stirred and heated the reaction mixture at room temperature to 90 ° C over 1 hour. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. After 15 minutes at 90 ° C, there is a change in appearance of the reaction medium, which passes from a transparent appearance to a milky appearance. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 70 g d'acrylate de méthyle, 90g d'acide acrylique et 2 g de Trigonox 21 S. Heating with stirring was maintained for another 15 minutes then added dropwise over one hour a mixture consisting of 70 g of methyl acrylate, 90 g of acrylic acid and 2 g of Trigonox 21S

On laisse ensuite le chauffage pendant 4 heures à 90°C puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. then allowed to heat for 4 hours at 90 ° C then the heptane is distilled from the reaction medium. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère ainsi préparé stable dans l'isododécane At the end of this distillation operation, a dispersion of polymer particles thus prepared stable in isododecane

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes : The characteristics of the polymer and the particles formed by said polymer are as follows:

- Masse moléculaire poids Mw= non caractérisable par GPC - Molecular weight Mw = not characterizable by GPC

- Masse moléculaire nombre Mn= non caractérisable par GPC - Molecular Weight Mn = not characterizable by GPC

- Indice de polydispersité (Mw/Mn)= non caractérisable par GPC Extrait sec théorique : 53.6% dans l'isododécane - Granulométrie : non mesurée - Polydispersity index (Mw / Mn) by GPC = not characterizable theoretical dry extract: 53.6% in isododecane - Grain size: not measured

Le polymère greffé comprend 8 % en poids de macromonomère par rapport au poids du polymère. The graft polymer comprises 8% by weight of macromonomer relative to the weight of the polymer.

Après la mise en œuvre du protocole de stabilité conformément à l'exemple 1 , on constate que la dispersion obtenue est stable. After implementation of the stability protocol in accordance with Example 1, it is found that the dispersion obtained is stable.

Exemple 4 : Example 4:

Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans un solvant carboné, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle, d'acide acrylique et le macromonomère correspondant à un copolymère polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (Kraton L-1253). This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of particles in a carbon-based solvent, said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate, acrylic acid and the macromonomer corresponding to a polyethylene / polybutylene methacrylate end groups ( Kraton L-1253).

Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g d'isododécane, 28 g d'acrylate de méthyle et 12 g de macromonomère du type copolymère de polyéthylène/polybutylène à groupement terminal méthacrylate (Kraton L-1253) et 3.2 g de tertio butyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). In a 1 liter reactor was charged with 200 g of heptane, 200 g of isododecane, 28 g of methyl acrylate and 12 g of macromonomer copolymer type polyethylene / polybutylene methacrylate end groups (Kraton L-1253) and 3.2 g of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S). On agite et on chauffe le mélange réactionnel à température ambiante à 90°C en 1 heure. Was stirred and heated the reaction mixture at room temperature to 90 ° C over 1 hour. Après 15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. After 15 minutes at 90 ° C, there is a change in appearance of the reaction medium, which passes from a transparent appearance to a milky appearance. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 150 g d'acrylate de méthyle, 10g d'acide acrylique et 2 g de Trigonox 21 S. Heating with stirring was maintained for another 15 minutes then added dropwise over one hour a mixture consisting of 150 g of methyl acrylate, 10 g of acrylic acid and 2 g of Trigonox 21S

-On laisse ensuite le chauffage-pendant 4 heures à-90-G-puis on distille l'heptane - - du milieu réactionnel. Then allowed -on-heating for 4 hours at-90-G-heptane then distilled - - the reaction medium. A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère ainsi préparé stable dans l'isododécane At the end of this distillation operation, a dispersion of polymer particles thus prepared stable in isododecane

Le polymère greffé comprend 6 % en poids de macromonomère par rapport au poids du polymère. The graft polymer comprises 6% by weight of macromonomer relative to the weight of the polymer.

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes : The characteristics of the polymer and the particles formed by said polymer are as follows:

- Masse moléculaire poids Mw= 143639 - Molecular weight Mw = 143639

- Masse moléculaire nombre Mn=23965 - Molecular weight Mn = 23965

- Indice de polydispersité (Mw/Mn)= 5.99 - Polydispersity index (Mw / Mn) = 5.99

- Extrait sec théorique : 51.3 % dans l'isododécane - theoretical dry extract: 51.3% in isododecane

- Granulométrie : 48 nm avec polydispersité de 0,04 réalisée sur Malvern Autosizer Lo-C à 25°C ; - particle size: 48 nm with polydispersity of 0.04, performed on a Malvern Autosizer Lo-C at 25 ° C;

Après la mise en œuvre du protocole de stabilité conformément à l'exemple 1 , on constate que la dispersion obtenue est stable. After implementation of the stability protocol in accordance with Example 1, it is found that the dispersion obtained is stable.

Exemple 5 : Example 5:

Cet exemple illustre la préparation d'un polymère formant une dispersion de particules dans une huile siliconée, ledit polymère étant obtenu par polymérisation d'acrylate de méthyle et du macromonomère monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane ayant un poids moléculaire moyen en poids de 5000 vendu sous la dénomination MCR-M17 par la société Gelest Inc. This example illustrates the preparation of a polymer forming a dispersion of particles in a silicone oil, said polymer being obtained by polymerization of methyl acrylate and of the macromonomer monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane having an average molecular weight of 5,000 sold under the name MCR-M17 by Gelest Inc.

Dans un réacteur de 1 litre, on charge 200 g d'heptane, 200 g de décaméthylcyclopentasiloxane, 30 g d'acrylate de méthyle, 10 g de monométhacryloxypropylpolydiméthylsiloxane MCR-M17 et 3,2 g de tertiobutyiperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21 S). In a 1 liter reactor was charged with 200 g of heptane, 200 g of decamethylcyclopentasiloxane, 30 g of methyl acrylate, 10 g of monomethacryloxypropylpolydimethylsiloxane MCR-M17 and 3.2 g of tertiobutyiperoxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S ). 0 n .. a gjte -et on -chauffe-le- mélange réactionnel à 90°C en-1 -heure.- Après -15 minutes à 90°C, on observe un changement d'aspect du milieu réactionnel, qui passe d'un aspect transparent à un aspect laiteux. 0 .. n has gjte -and we -chauffe-le reaction mixture at 90 ° C in 1 -heure.- After -15 minutes at 90 ° C, there is a change in appearance of the reaction medium, which passes from a transparent appearance to a milky appearance. On maintient le chauffage sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires puis on ajoute goutte à goutte pendant 1 heure un mélange constitué par 160 g d'acrylate de méthyle et 2 g de Trigonox 21 S. On laisse ensuite le chauffage pendant 4 heures à 90°C puis on distille l'heptane du milieu réactionnel. Heating is maintained under stirring for a further 15 minutes then added dropwise over one hour a mixture consisting of 160 g of methyl acrylate and 2 g of Trigonox 21S is then allowed to heat for 4 hours at 90 ° C then the heptane is distilled from the reaction medium.

A l'issue de cette opération de distillation, on obtient une dispersion de particules de polymère ainsi préparé stable dans le décaméthylcyclopentasiloxane (D5). At the end of this distillation operation, a polymer particle dispersion was obtained and prepared stable in decamethylcyclopentasiloxane (D5).

Le polymère greffé comprend 5 % en poids de macromonomère (donc de chaîne latérale soluble dans la D5) par rapport au poids du polymère. The graft polymer comprises 5% by weight of macromonomer (and therefore soluble in the side chain D5) with respect to the polymer weight.

Les caractéristiques du polymère et des particules formées par ledit polymère sont les suivantes : The characteristics of the polymer and the particles formed by said polymer are as follows:

- Masse moléculaire poids Mw=102347 - Molecular weight Mw = 102347

- Masse moléculaire nombre Mn=28283 - Molecular weight Mn = 28283

- Indice de polydispersité (Mw/Mn)= 3.62 - Polydispersity index (Mw / Mn) = 3.62

- Extrait sec : 51 ,4 % dans le D5 réalisé par thermobalance - Solids: 51, 4% in D5 performed by thermal

- Transition vitreuse : 12°C par DSC Mettler - Glass transition: 12 ° C by DSC Mettler

- Granulométrie : 160 nm avec polydispersité de 0,04 réalisée sur Malvern Autosizer Lo-C à 25°C - particle size: 160 nm with polydispersity of 0.04, performed on a Malvern Autosizer Lo-C at 25 ° C

Après mise en œuvre du protocole de stabilité conformément à l'exemple 1 , on constate que la dispersion est stable. After implementation of the stability protocol in accordance with Example 1 shows that the dispersion is stable.

Les polymères des exemples 1 à 5 comprennent les monomères suivants , leurs taux étant indiqués en pourcentage en poids du polymère : The polymers of Examples 1-5 include the following monomers, their rates are reported in percentage by weight of the polymer:

Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001

Exemples 6 à 10 Examples 6-10

On a préparé 5 fonds de teint ayant les compositions suivantes (les teneurs sont indiquées en pourcentage par rapport au poids total de la composition) : 5 foundations were prepared having the following compositions (the contents are indicated in percent based on the total weight of the composition):

Figure imgf000043_0002

Chaque composition contient 2,1 % en poids de matière active de polymère greffé. Each composition contains 2.1% by weight of active material of the graft polymer. -- -

ingrédients utilisés : ingredients:

ABIL EM 97 : mélange siliconé oxyéthylénée oxypropylénée substituée en α-ω /cyclométhicone (85/15) vendu par la Société Goldschmidt ABIL EM 97: silicone mixture oxyethylenated oxypropylenated substituted α-ω / cyclomethicone (85:15) sold by the company Goldschmidt

Inwitor 780 K : Mono-diglycerides d'acide iso-steraique estérifiés par de l'acide succinique, vendu par la Société Sasol Inwitor 780 K: Mono-diglycerides of iso-steraique esterified acid by succinic acid, sold by the company Sasol

D5 : cyclopentasiloxane D5: cyclopentasiloxane

Gomme de siliconé : mélange de polydiphényl diméthylsiloxane et de cyclopentasiloxane (15/85) vendu sous la dénomination MIRASIL C(DPDM par la société RHODIA silicone gum: blend polydiphényl dimethylsiloxane and cyclopentasiloxane (15/85) sold under the name MIRASIL C (DPDM by Rhodia

Poudre de nylon vendue sous la dénomination Orgasol® 2002 extra D NAT COS par la société ATOFINA nylon powder sold under the name Orgasol 2002 Extra D NAT COS by Atofina

les 10 % de pigments comprennent : 10% of pigments include:

1 ,43 % d'oxydes de fer jaune enrobés de tri-isostéaroyl titanate d'isopropyle 1, 43% of yellow iron oxides coated tri-isostearoyl titanate, isopropyl

(BYO-I 2 de Kobo) (BYO-I 2 Kobo)

0,46 % d'oxydes de fer brun enrobés de tri-isostéaroyl titanate d'isopropyle (BRO-I 0.46% brown iron oxides coated tri-isostearoyl isopropyl titanate (BRO-I

2 de Kobo) 2 Kobo)

0,22 % d'oxydes de fer noir enrobés de tri-isostéaroyl titanate d'isopropyle (BBO-I 0.22% of black iron oxides coated tri-isostearoyl isopropyl titanate (BBO-I

2 de Kobo) 2 Kobo)

7,89 % de dioxyde de titane enrobés de tri-isostéaroyl titanate d'isopropyle (BTD- 7.89% titanium dioxide coated isostearoyl tri-isopropyl titanate (BTD-

401 de Kobo) 401 Kobo)

Puis on a mesuré l'indice de transfert en présence de sébum de chaque composition selon le protocole de mesure décrit précédemment. Followed by measuring the transfer index in the presence of sebum of each composition according to the measurement protocol described above. On a obtenu les résultats suivants : We obtained the following results:

Figure imgf000044_0001
On constate que les compositions ont un indice de transfert en présence de sébum inférieur à 4. En outre, les compositions des exemples 6 à 8 ont une meilleure résistance au transfert en présence de sébum que les compositions des exemples 9 et 10. On constate donc que la présence d'acide acrylique dans le polymère greffé favorise la propriété non transfert du dépôt obtenu avec la composition. It is noted that the compositions have a transfer index in the presence of sebum of less than 4. In addition, the compositions of Examples 6-8 have better resistance to the transfer in the presence of sebum that the compositions of Examples 9 and 10. It is thus found that the presence of acrylic acid in the grafted polymer promotes the transfer resistance of the deposit obtained with the composition property.
Otras citas
Referencia
1 *See references of WO2004055073A2
Clasificaciones
Clasificación internacionalC08F265/00, A61Q19/00, C08F290/06, C08L51/00, A61Q19/04, A61Q17/04, A61Q1/02, C08L51/08, C08F290/04, A61Q1/06, A61Q1/10, A61Q1/08, C08F283/06, A61K8/81, C08F265/04, A61K8/893, A61K8/91, A61K8/04, A61K8/58
Clasificación cooperativaC08L51/08, A61Q19/04, A61Q1/02, A61K8/893, C08F290/068, C08F290/04, C08F265/00, C08F283/06, A61K8/04, A61Q1/10, A61K8/91, A61K8/585, A61Q1/08, A61Q1/06, C08F265/04, A61Q19/00, A61Q17/04, C08L51/003, C08F290/06
Clasificación europeaC08L51/00B, C08L51/08, C08F283/06, A61Q1/08, C08F265/00, A61Q17/04, C08F290/04, C08F265/04, C08F290/06, A61Q1/02, A61Q1/06, A61K8/58C, C08F290/06F, A61Q1/10, A61Q19/00, A61K8/893, A61Q19/04, A61K8/91, A61K8/04
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19 Oct 200517PRequest for examination filed
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19 Oct 2005AKDesignated contracting states:
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24 Oct 200718DDeemed to be withdrawn
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