EP1791937A1 - Flüssigwaschmittel enthaltend farbfixiermittel - Google Patents

Flüssigwaschmittel enthaltend farbfixiermittel

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Publication number
EP1791937A1
EP1791937A1 EP05783605A EP05783605A EP1791937A1 EP 1791937 A1 EP1791937 A1 EP 1791937A1 EP 05783605 A EP05783605 A EP 05783605A EP 05783605 A EP05783605 A EP 05783605A EP 1791937 A1 EP1791937 A1 EP 1791937A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
detergents
ffm
surfactant
anionic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05783605A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Frank-Peter Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Publication of EP1791937A1 publication Critical patent/EP1791937A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to liquid laundry detergents and cleaners for textiles containing one or more color fixing agents.
  • Liquid detergents contain surfactants as their main constituent. As a rule, several surfactants are used simultaneously in modern detergents.
  • anionic surfactants are linear alkylbenzenesulfonates (LAS), fatty alcohol sulfates (FAS), secondary alkanesulfonates (SAS) and, in part, also
  • Fatty alcohol ether sulfates (FAES) used. Come as nonionic surfactants
  • Ethoxylates of long-chain synthetic alcohols e.g. the oxo alcohols, or of native fatty alcohols used.
  • builders such as e.g. Polycarboxylates and solubilizers such as e.g. Ethanol, glycerine or propanediol.
  • additive ingredients which are generally grouped together under the term washing assistants and contain the substance groups which are as diverse as foam regulators, grayness inhibitors, soil release polymers, enzymes, optical brighteners,
  • Color transfer inhibitors and dye fixatives are color transfer inhibitors and dye fixatives.
  • the color fixatives prevent the fading of colored textiles, which is especially in dark-colored textiles made of cotton and
  • Cotton blends occur over several wash cycles. In the case of high-quality dyed textiles, the colors fade over a longer period of use.
  • the dye fixatives act simultaneously as Color transfer inhibitors and prevent staining mitge Why wanten, other colored or white textiles.
  • dye fixing agents in liquid detergents in practice is limited to nonionic formulations, that is, to formulations which contain no anionic surfactants.
  • the reason for this is the lack of compatibility of the anionic surfactants with the color fixing agents, which leads to flocculation, precipitation or phase separation of the components.
  • the purpose of the present invention is to provide liquid washing and cleaning agent formulations for textiles which contain one or more color fixing agents in combination with an anionic surfactant and which, in spite of the incompatibility of the components, are physically and chemically stable.
  • Alkanesulfonate is included in combination with soap and a nonionic surfactant.
  • the invention relates to liquid detergents and cleaners containing a) secondary alkanesulfonate b) soap c) a nonionic surfactant and d) a dye fixing agent from the group of homo- or copolymers of diallyl-dimethyl-ammonium chloride or the reaction products of cyanamides with aldehydes and Ammonium salts or cyanamides with aldehydes and monoamines or monoamines and / or polyamines with epichlorohydrin or polyamines with cyanamides and amidosulfuric acid.
  • the alkyl group may be either saturated or unsaturated, branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the sulfo group can be located at any position of the C chain, the primary methyl groups at the beginning and end of the chain have no sulfonate groups.
  • the preferred secondary alkanesulfonates contain linear alkyl chains of about 9 to 25 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 carbon atoms, and more preferably about 13 to 17 carbon atoms.
  • the cation is, for example, sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium. It is also possible to use mixtures of different cations.
  • Secondary Ci 3-17 alkane sulfonate, Na salt which is for example available under the trade name Hostapur SAS (Clariant), Leuna-alkanesulfonate or emulsifier E30 (Leuna GmbH surfactants) or Marion PS (Sasol).
  • Secondary alkanesulfonate is used in the liquid detergents according to the invention in a concentration of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 17% by weight and more preferably 7 to 13% by weight.
  • Soaps are the salts of long-chain, native fatty acids.
  • fatty acid for soaps in liquid detergents is in particular the
  • coconut fatty acid is used, which is mainly a mixture of Ci 2 - and C 14 - fatty acid.
  • longer-chain fatty acids such as oleic acid, soybean fatty acid, tallow fatty acid, stearic acid, behenic acid or mixtures thereof.
  • the fatty acids can be used as soaps in the form of their sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium salts.
  • liquid detergents are the K, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium salts of coconut fatty acid, of soybean fatty acid, of oleic acid and of their mixtures with one another or optionally with other fatty acids.
  • soap is used at 5 to 25% by weight and preferably at 10 to 20% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular the ethoxylates of long-chain, aliphatic, synthetic or native alcohols having a C 8 - to C 22 -alkyl radical. These may contain about 1 to about 25 moles of ethylene oxide.
  • the alkyl chain of the aliphatic alcohols may be linear or branched, primary or secondary, saturated or unsaturated.
  • the condensation products of Ci 0 - to Ci ⁇ alcohols with about 2 to about 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
  • the alcohol ethoxylates may have a narrow range ("narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide ("Broad Range Ethoxylates").
  • Particularly preferred are the Cg-Cn oxo alcohol with 6 to 10 moles of EO and the Ci 2 / ci 4 fatty alcohol with 5 to 9 moles of EO.
  • Cn-oxo-alcohol-8EO-ethoxylate and the Ci 2 / i 4 -fatty alcohol 7EO-ethoxylate are particularly preferred.
  • the use concentration is 10 to 30 wt .-%, preferably 15 to 25 wt .-% and particularly preferably 17 to 23 wt .-%.
  • color fixing agents which can be incorporated in liquid detergents according to the invention are nonionic or cationic and are described below:
  • Polycondensates which can be used as dye fixing agents are obtained by the reaction of cyanamides with aldehydes and ammonium salts and / or monoamines, by the reaction of monoamines and / or polyamines with epichlorohydrin or by the reaction of polyamines with cyanamides and amidosulfuric acid.
  • the monoamines used may be primary, secondary and tertiary amines. These may be aliphatic amines such as dialkylamines, especially dimethylamine, alicyclic amines such as cyclohexylamine and aromatic amines such as aniline act. But the amines used can also have simultaneously aliphatic, alicyclic and aromatic substituents. Furthermore, heterocyclic compounds such as pyridine can be used.
  • polyamines in this case comprises e.g. Diamines, triamines, tetraamines, etc., as well as the analogous N-alkyl polyamines or the N, N-dialkyl-polyamines.
  • these are ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, hexylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine and higher polyamines.
  • Particularly preferred polyamines are ethylenediamine, diethylenetriamine and dimethylaminopropylamine.
  • ammonium salts are salts of ammonia, in particular ammonium chloride or the above-mentioned amines or polyamines with various inorganic or organic acids or quaternary ammonium salts.
  • the cyanamides may be cyanamide or dicyandiamide.
  • Aldehydes that can be used to synthesize the color fixing agents include, for example, aliphatic aldehydes, e.g. Formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; Dialdehydes, e.g. glyoxal; unsaturated aldehydes, e.g. Acrolein, crotonaldehyde and aromatic aldehydes, e.g. Benzaldehyde. Particularly preferred are the aliphatic aldehydes, in particular formaldehyde.
  • DADMAC diallyl-dimethylammonium chloride
  • Copolymers based on DADMAC contain as further components other vinylic monomers such as e.g. Vinylimidazole, vinylpyrrolidone, vinyl alcohol, vinyl acetate, (meth) acrylic acid (ester), acrylamide, styrene, styrenesulfonic acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid (AMPS), etc.
  • Homopolymers based on DADMAC are available under the trade names Dodigen 3954, Dodigen 4033 and Genamin PDAC (Clariant).
  • the dye fixing agents are used in the liquid detergents at from 0.25 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 3% by weight and more preferably from 0.5 to 1% by weight.
  • the liquid detergents according to the invention are preferably liquid and have a viscosity of max. 500 mPas. But they can also be higher viscosity, still flowable gels or spreadable pastes.
  • Liquid detergents and cleaners which contain the surfactant-dye-fixing agent combination according to the invention can furthermore have further properties
  • Contain ingredients such as are common in such agents. These are in the
  • the total surfactant content of the detergent formulations according to the invention may be from 10 to 70% by weight, preferably from 10 to 55% by weight and very particularly preferably from 20 to 50% by weight.
  • anionic surfactants are sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates and mixtures thereof. Suitable cations are here
  • Alkali metals e.g. Sodium or potassium or alkaline earth metals, e.g.
  • Ammonium compounds including mono-, di- or Triethanolammonium- cations, and mixtures thereof.
  • anionic surfactants are particularly preferred:
  • Alkyl ester sulfonates include linear esters of C 8 -C 2 o carboxylic acids (ie fatty acids) which are sulfonated by means of gaseous SO 3. Suitable starting materials are natural fats such as tallow, coconut oil and palm oil, but may also be synthetic in nature. Preferred alkyl ester sulfonates, especially for detergent applications, are compounds of the formula
  • R 1 is a Cs-Cao hydrocarbon radical, preferably alkyl, and R is a CrC 6 carbon hydrogen radical, preferably alkyl.
  • M is a cation which forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable cations are sodium, potassium, lithium or ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • R 1 is preferably C 10 -C 16 -alkyl and R is methyl, ethyl or isopropyl. Especially preferred are the methyl ester sulfonates in which R 1 O Ci -C 6 alkyl.
  • Alkyl sulfates are here water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, wherein R is a C- ⁇ o-C 24 hydrocarbon radicals, preferably an alkyl or
  • Alkyl or hydroxyalkyl radical Alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • M is hydrogen or a cation, e.g. an alkali metal cation (e.g., sodium,
  • Potassium, lithium or ammonium or substituted ammonium, e.g. Methyl, dimethyl and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and quaternary
  • Ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine,
  • Triethylamine and mixtures thereof.
  • Alkyl chains of C 12 -C 16 are preferred for low wash temperatures (eg below about 50 0 C) and alkyl chains with C 6 -C 8 for higher wash temperatures (eg above about
  • Alkyl sulfates are in concentrations of 2 to 25 wt .-%, preferably 5 to
  • Alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) m ' SO 3 M, where R is an unsubstituted C 1 -C 24 -alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably represents a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably C 12 -Cis-alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • A is an ethoxy or propoxy moiety
  • m is a number greater than 0, preferably between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 3 and M is a hydrogen atom or a cation such as Sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, ammonium or a substituted ammonium cation.
  • substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof.
  • Examples include C 12 - to D.beta fatty alcohol ether sulfates in which the content of EO is 1, 2, 2.5, 3, or 4 moles per mole of fatty alcohol ether sulfate, and in which M is sodium or potassium. Due to their strong foam development, the use concentration of the alkyl ether sulfates depends on the intended use. Detergent laundry detergents use lower concentrations than laundry detergents. The concentrations encountered in practice are between 1 and 20% by weight. Concentrations of from 1 to 10% by weight and preferably from 1 to 5% by weight are preferred for the present invention.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • the alkenyl or alkyl group may be branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains of about 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to about 13 carbon atoms, the cation is sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures thereof. Magnesium is preferred as cation for mild surfactant systems, whereas sodium is used for standard washing applications. The same applies to alkenylbenzenesulfonates.
  • Alkylbenzenesulfonates are used in concentrations of from 3 to 30% by weight, preferably from 4 to 25% by weight and more preferably from 5 to 20% by weight.
  • anionic surfactants also includes Ofefinsulfonate, which are obtained by sulfonation of C 8 -C 2 -T preferably Cu-Ci 6 - ⁇ -olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the preparation process, these olefin sulfonates may contain minor amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkanedisulfonates. Specific mixtures of ⁇ -lefinsulfonates are described in US-3,332,880. The use concentrations for the ⁇ -olefinsulfonates correspond to those of the alkylbenzenesulfonates.
  • acylaminocarboxylic acids which are acylsarcosinates formed by reaction of fatty acid chlorides with sodium sarcosinate in an alkaline medium; Fatty acid-protein condensation products obtained by reaction of fatty acid chlorides with oligopeptides; Salts of alkylsulfamidocarboxylic acids; Salts of alkyl and alkylaryl ether carboxylic acids; sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of pyrolysis products of alkaline earth metal citrates, as described, for example, in GB-1, 082,179; Alkyl and alkenylglycerol sulfates such as oleylglycerol sulfates, alkylphenol ether sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurides
  • Nonionic surfactants which can be used in addition to those mentioned above.
  • the hydrophobic part of these compounds preferably has a molecular weight between about 1500 and about 1800.
  • the addition of ethylene oxide to this hydrophobic part leads to an improvement in water solubility.
  • the product is liquid up to a polyoxyethylene content of about 50% of the total weight of the condensation product, which corresponds to a condensation with up to about 40 moles of ethylene oxide.
  • Commercially available examples of this product class are the Pluronic ® brands from BASF and the ® Genapol PF brands from Clariant GmbH.
  • the hydrophobic moiety of these compounds consists of the reaction product of ethylenediamine with excess propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to 3000. Ethylene oxide is added to this hydrophobic unit to a content of about 40 to about 80 wt .-% polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 11000.
  • Commercially available examples of this class of compounds are the ® Tetronic brands of BASF and the ® Genapol PN brands of Clariant GmbH. Polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols.
  • These compounds include the condensation products of alkylphenols having a C 6 to C 2 o alkyl group, which may be either linear or branched, with alkene oxides. Preference is given to compounds having about 5 to 25 mol of alkene oxide per mole of alkylphenol.
  • Commercially available surfactants of this type include Igepal ® CO-630, Triton ® X-45, X-114, X-100 and X102, and the ® Arkopal N brands. Clariant GmbH. These surfactants are referred to as Alkylphenolalkoxilate, eg Alkylphenolethoxilate.
  • nonionic compounds includes water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides, and water-soluble sulfoxides each having an alkyl group of from about 8 to about 18 carbon atoms.
  • Semi-polar nonionic surfactants are also amine oxides of the formula
  • R here is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group having a chain length of about 8 to about 22 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene group having about 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof
  • each R 1 is an alkyl or hydroxyalkyl group having from about 1 to about 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having from about 1 to about 3 ethylene oxide units
  • x represents a number from 0 to about 10.
  • the R 1 groups may be linked together via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • Amine oxides are especially preferred Cs-Cis-alkyl-dimethyl amine oxides and C 8 -C 2 -Alkoxiethyl-dihydroxyethyl amine oxides and C 8 -C 18 -Fettklareamidoalkyl- dimethyl-amine oxide.
  • Amine oxides can be used in use concentrations of 0.5 to 10 wt .-%, and preferably between 1 and 5 wt .-%.
  • Fatty acid amides have the formula
  • R is an alkyl group having from about 7 to about 21, preferably about 9 to about 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, Ci-C 4 alkyl, CrC 4 - hydroxyalkyl or (C 2 H 4 O) x H means where x varies from about 1 to about 3.
  • the Cs-C ⁇ o-fatty acid amides in particular the corresponding monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides. These can be used in concentrations between 0.5 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.
  • nonionic surfactants are alkyl and Alkenyloligoglycoside and Fettchurepolyglykolester or Fettaminpolyglykolester having in each case 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the fatty alkyl, alkoxylated triglycamides, mixed ethers or Mischformyle, Alkyloligoglycoside, Alkenyloligoglycoside, fatty acid N-alkylglucamides, phosphine oxides, dialkyl sulfoxides and protein.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Carbobetaines, sulfobetaines, aminoglycinates and amphoteric imidazolinium compounds are included in the manufacture of the following trade: sulfobetaines, aminoglycinates and amphoteric imidazolinium compounds.
  • Preferred zwitterionic surfactants for use in the liquid detergents according to the invention are the carboxymethylammonium betaines, in particular
  • betaines are e.g. the N-carboxyethyl ammonium betaines analogous to the compounds listed above are used for their synthesis instead of chloroacetic acid or its salts, the chloropropionic acid and its salts.
  • Examples thereof are the C 2 -C aminopropionates, alkyl-8 and C 12 -C 8 alkyl iminodipropionates as alkali metal and mono-, di- and trialkylammonium salts.
  • a preferred sulfobetaine is C 12 -C 18 alkyl dimethyl sulfopropyl betaine.
  • Amphoteric surfactants based on imidazoline are available under the trade names Miranol® and Steinapon®. Preference is given to the sodium salt of 1 - (- carboxymethyloxyethyl) -1- (carboxymethyl) -2-laurylimidazolinium.
  • the zwitterionic surfactants are used as co-surfactants. Their use concentration is 1 to 10 wt .-%, preferably 3 to 5 wt .-%.
  • detergent ingredients that may be included in the present invention include inorganic and / or organic builders to reduce the degree of hardness of the water.
  • Inorganic builders include, for example, alkali, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, carbonates including bicarbonates, and sesquicarbonates and aluminosilicates, as described below:
  • Aluminosilicate builders especially zeolites having the formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] -xH 2 O, where z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is between 1.0 to about 0 , 5, and x is an integer from about 15 to about 264.
  • Suitable aluminosilicate-based ion exchangers are commercially available. These aluminosilicates may be of crystalline or amorphous structure and may be naturally occurring or synthetically produced. Preferred ion exchangers based on synthetic crystalline aluminosilicates are available under the name zeolite A, zeolite P (B) (including those disclosed in EP-A-0 384 070) and zeolite X. Preference is given to aluminosilicates having a particle diameter between 0.1 and 10 ⁇ m.
  • Suitable organic builders include polycarboxylic compounds such as ether polycarboxylates and oxydisuccinates. Reference should also be made to "TMS / TDS" equipment from US 4,663,071.
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates,
  • polyacetic acids such as for example, ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid
  • polycarboxylic acids such as mellitic acid, succinic acid, oxydibemic acid, polymaleic acid, benzene-1, 3,5-tricarboxylic acid, Carboxymethyloxybernstein
  • Preferred organic builders are the polycarboxylates based on acrylic acid and / or maleic acid, e.g. the Sokalan CP brands (BASF) or the Acusol brands (Rhom and Haas), as well as citrate-based builders, e.g. the citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt.
  • BASF Sokalan CP brands
  • Rhom and Haas Acusol brands
  • citrate-based builders e.g. the citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt.
  • Phosphorus-based builders are alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate.
  • phosphonates such as ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate (HEDP) and other known phosphonates come into question for the present invention.
  • HEDP ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate
  • liquid detergents according to the invention which contain the ternary surfactant system and a color fixing agent, may further contain the usual auxiliaries which enhance the cleaning action, serve for the care of the textile to be washed or change the performance properties of the detergent composition.
  • Suitable adjuvants include, for example, enzymes, in particular proteases, lipases, cellulases, amylases and mannanases; Enzyme stabilizers; Foam boosters; Foam inhibitors, such as silicone oils or paraffins; Corrosion inhibitors; Color transfer inhibitors; optical brighteners; UV absorber; Bleach; Preservatives; alkalis; hydrotrope compounds; antioxidants; Solvents or solubilizers, such as ethanol, glycerol, propanediol; dispersant; Anti-redeposition agents; graying; plasticizers; antistatic agents; Dyes and perfumes. dyes, for example, enzymes, in particular proteases, lipases, cellulases, amylases and mannanases; Enzyme stabilizers; Foam boosters; Foam inhibitors, such as silicone oils or paraffins; Corrosion inhibitors; Color transfer inhibitors; optical brighteners; UV absorber; Bleach; Preservatives; alkal
  • dyes here includes both water-soluble dyes and insoluble color pigments.
  • water-soluble dyes are preferably used in liquid detergents. These include the groups of acid dyes, direct dyes and reactive dyes. These groups can be e.g. Represent representatives of azo dyes, metal complex dyes and polycyclic dyes.
  • perfume oils As fragrance or perfume oils, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Perfume oils may also contain natural fragrance mixtures and lower-volatility essential oils.
  • polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), poly (4-vinylpyridine-betaine), polyvinylpyrrolidone and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers, polyvinylimidazole, as well Cyclodextrins and cyclodextrin derivatives.
  • Comparative Examples 1 to 4 demonstrate the incompatibility of anionic surfactants with the color fixing agents (FFM) and the problem of preparing stable anionic liquid detergents.
  • Examples 1 to 7 describe stable, liquid detergent formulations based on the anionic surfactant Hostapur SAS and polymeric color fixing agents (FFM).
  • Alkylbenzenesulfonate: Marion A 365 Ci 0 -Ci 3 -Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz, 65%
  • Aqueous solutions having an anionic surfactant content of 5 and 15% (active ingredient) and a content of 1% (active ingredient) of the color fixing agents were prepared and visually evaluated (see Tables 1 and 2). The pH was not regulated. The surfactant solutions without color fixing agents served as reference.
  • the Hostapur SAS content corresponds to the stable, ternary surfactant mixtures with
  • aqueous 46% preparation (active ingredient) was made by Hostapur SAS.
  • the Hostapur SAS content corresponds to the total surfactant content more stable, ternary
  • anionic liquid detergent formulations having a total surfactant content of 46% (active ingredient) were prepared.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, used as nonionic surfactant C 12 / i 4 -alkyl-7EO-ethoxylate and as color fixing agent FFM 2.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as a nonionic surfactant
  • Ci 2 / i 4 -alkyl-7EO-ethoxylate and used as a color fixing agent FFM 3.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as a nonionic surfactant
  • Example 4 An anionic liquid detergent formulation having a total surfactant content of 26% (active ingredient) was prepared.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, used as nonionic surfactant Ci 2 / i 4 -alkyl-7EO-ethoxylate and as color fixing FFM 2.
  • Anionic liquid detergent formulations having a total surfactant content of 41.4% (active ingredient) were prepared.
  • the total surfactant content reduced compared to the formulations in Examples 1 and 2 resulted from a decrease in the Nio surfactant content.
  • As the color fixing agent, FFM 2 and FFM 3 were used.
  • anionic liquid detergent formulations with a
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as nonionic surfactant a Cii-oxo-alcohol-8EO-ethoxylate and used as a color fixing agent FFM 2.
  • Table 12 Stable anionic 46% liquid detergent containing FFM 2
  • anionic liquid detergent formulations with a
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as nonionic surfactant a Cii-oxo-alcohol-8EO-ethoxylate and used as a color fixing agent FFM 3.
  • anionic liquid detergent formulations having a total surfactant content of 46% (active ingredient) were prepared.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as nonionic surfactant Ci 2 / - ⁇ 4 -alkyl-7EO-ethoxylate and used as a color fixing FFM 5.
  • anionic liquid detergent formulations having a total surfactant content of 46% (active ingredient) were prepared.
  • anionic surfactants were sec. Alkanesulfonate and soap, as nonionic surfactant Ci 2 / i 4 -alkyl-7EO-ethoxylate and used as a color fixing FFM 6 and FFM 7.
  • Table 15 Stable liquid anionic detergents containing FFM 6 and FFM 7
  • FFM 1 reaction product of diethylenediamine, dicyandiamide and
  • FFM 2 reaction product of dimethylamine and epichlorohydrin.
  • FFM 3 reaction product of dicyandiamide, ammonium chloride
  • FFM 4 reaction product of dimethylaminopropylamine and epichlorohydrin.
  • FFM 5 poly-diallyldimethylammonium chloride
  • MM 40,000
  • FFM 6 poly-diallyldimethylammonium chloride
  • MM 85,000

Abstract

Es werden flüssige Wasch- und Reinigungsmittel beansprucht, die als Tensid ein sek. Alkansulfonat, Seife und ein nichtionisches Tensid enthalten und als Farbfixiermittel Homo- bzw. Copolymere von Diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid oder der Reaktionsprodukte von Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen oder Monoaminen oder Monoaminen und/oder Polyaminen mit Epichlorhydrin oder Polyaminen mit Canamiden und Amidoschwefelsäure.

Description

Beschreibung
Flüssigwaschmittel enthaltend Farbfixiermittel
Die Erfindung betrifft flüssige Wasch- und Reinigungsmittel für Textilien, die ein oder mehrere Farbfixiermittel enthalten.
Neben den Waschpulvern stellen heute Flüssigwaschmittel eine sehr wichtige
Produktgruppe unter den Waschmitteln für Textilien dar. Flüssigwaschmittel enthalten als Hauptbestandteil Tenside. Dabei werden in modernen Waschmitteln in der Regel mehrere Tenside gleichzeitig eingesetzt.
Bewährt hat sich hierbei die Kombination von anionischen und nichtionischen
Tensiden.
Üblicherweise werden als anionische Tenside lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS), Fettalkoholsulfate (FAS), sekundäre Alkansulfonate (SAS) und zum Teil auch
Fettalkoholethersulfate (FAES) eingesetzt. Als nichtionische Tenside kommen
Ethoxylate von langkettigen, synthetischen Alkoholen, z.B. der Oxoalkohole, oder von nativen Fettalkoholen zum Einsatz.
Als weitere wesentliche Bestandteile werden Gerüststoffe wie z.B. Polycarboxylate und Lösungsvermittler wie z.B. Ethanol, Glyzerin oder Propandiol verwendet.
Ferner sind in der Regel in geringen Einsatzkonzentrationen additive Bestandteile enthalten, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil Release Polymere, Enzyme, optische Aufheller,
Farbübertragungsinhibitoren und Farbfixiermittel umfassen.
Die Farbfixiermittel verhindern das Verblassen farbiger Textilien, welches besonders bei dunkel gefärbten Textilien aus Baumwolle und
Baumwollmischgeweben über mehrere Waschzyklen hinweg auftritt. Im Falle hochwertig gefärbter Textilien findet das Verblassen der Farben über einen längeren Gebrauchszeitraum statt.
Wenn dagegen die Farbstoffe eines gefärbten Textils schlecht fixiert sind, also das Textil „ausblutet", wirken die Farbfixiermittel gleichzeitig als Farbübertragungsinhibitoren und verhindern ein Anfärben von mitgewaschenen, andersfarbigen oder weißen Textilien.
Leider ist die Verwendung von Farbfixiermitteln in Flüssigwaschmitteln in der Praxis auf nichtionische Formulierungen beschränkt, also auf Formulierungen, die keine Aniontenside enthalten. Der Grund hierfür liegt in der mangelnden Verträglichkeit der anionischen Tenside mit den Farbfixiermitteln, die zu einer Flockung, Fällung oder Phasentrennung der Komponenten führt.
Auf der anderen Seite kann man nicht auf anionische Tenside verzichten, wenn die Waschmittelformulierung ein möglichst gutes Waschvermögen besitzen soll.
Der Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, flüssige Wasch- und Reinigungsmittel-formulierungen für Textilien zur Verfügung zu stellen, welche ein oder mehrere Farbfixiermittel in Kombination mit einem anionischen Tensid enthalten und welche, trotz der Unverträglichkeit der Komponenten, physikalisch wie chemisch stabil sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass dieses Ziel durch ein ternäres Tensidsystem erreicht werden kann, in welchem als Aniontensid sekundäres
Alkansulfonat in Kombination mit Seife und einem nichtionischen Tensid enthalten ist.
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend a) sekundäres Alkansulfonat b) Seife c) ein nichtionisches Tensid und d) ein Farbfixiermittel aus der Gruppe der Homo- bzw. Copolymere von Diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid oder der Reaktionsprodukte von Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen oder Cyanamiden mit Aldehyden und Monoaminen oder Monoaminen und/oder Polyaminen mit Epichlorhydrin oder Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure.
Die einzelnen Komponenten werden im Folgenden beschrieben:
In sekundären Alkansulfonaten kann die Alkylgruppe entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein.
Die Sulfogruppe kann an einer beliebigen Position der C-Kette stehen, wobei die primären Methylgruppen am Kettenanfang und Kettenende keine Sulfonatgruppen besitzen.
Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ca. 10 bis ca. 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatome. Das Kation ist beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium. Es können auch Mischungen verschiedener Kationen eingesetzt werden.
Ganz besonders bevorzugt ist sekundäres Ci3-17-Alkansulfonat, Na-SaIz, welches z.B. unter den Handelsnamen Hostapur SAS (Clariant), Leuna-Alkansulfonat bzw. Emulgator E30 (Leuna-Tenside GmbH) oder Marion PS (Sasol) erhältlich ist. Sekundäres Alkansulfonat wird in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln in einer Konzentration von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt zu 7 bis 17 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 7 bis 13 Gew.-% eingesetzt.
Bei Seife handelt es sich um die Salze langkettiger, nativer Fettsäuren. Als Fettsäure für Seifen in Flüssigwaschmitteln kommt insbesondere die
Kokosfettsäure zum Einsatz, welche hauptsächlich ein Gemisch von Ci2- und C14- Fettsäure darstellt. Es können aber auch längerkettige Fettsäuren wie Ölsäure, Sojafettsäure, Taigfettsäure, Stearinsäure, Behensäure oder deren Gemische verwendet werden. Eingesetzt werden können die Fettsäuren als Seifen in der Form ihrer Na-, K-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze.
Besonders bevorzugt für Flüssigwaschmittel sind die K-, Ammonium-, Mono-, Di¬ oder Triethanolammoniumsalze der Kokosfettsäure, der Sojafettsäure, der Ölsäure und ihrer Mischungen untereinander oder ggf. mit anderen Fettsäuren. In den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln wird Seife zu 5 bis 25 Gew.-% und bevorzugt zu 10 bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Als nichtionische Tenside kommen insbesondere die Ethoxylate langkettiger, aliphatischer, synthetischer oder nativer Alkohole mit einem C8- bis C22-Alkylrest in Betracht. Diese können ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid enthalten.
Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär, gesättigt oder auch ungesättigt sein. Bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Ci0- bis Ciβ-Alkoholen mit ca. 2 bis ca. 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Die Alkoholethoxylate können eine enge ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Besonders bevorzugt sind der Cg-Cn Oxoalkohol mit 6 bis 10 mol EO und der Ci2/ci4-Fettalkohol mit 5 bis 9 mol EO. Ganz besonders bevorzugt sind das Cn-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat und das Ci2/i4-Fettalkohol-7EO-ethoxylat. Die Einsatzkonzentration liegt bei 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugt bei 15 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 17 bis 23 Gew.-%.
Die Farbfixiermittel, die in erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingearbeitet werden können, sind nichtionisch oder kationisch und werden im Folgenden beschrieben:
Polykondensate, die als Farbfixiermittel eingesetzt werden können, werden durch die Umsetzung von Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen und/oder Monoaminen, durch die Umsetzung von Monoaminen und/ oder Polyaminen mit Epichlorhydrin oder durch die Umsetzung von Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure erhalten.
Die eingesetzten Monoamine können primäre, sekundäre und tertiäre Amine sein. Dabei kann es sich um aliphatische Amine wie z.B. Dialkylamine, insbesondere Dimethylamin, alicyclische Amine wie z.B. Cyclohexylamin und aromatische Amine wie z.B. Anilin handeln. Die verwendeten Amine können aber auch gleichzeitig aliphatische, alicyclische und aromatische Substituenten besitzen. Ferner können auch heterocyclische Verbindungen wie z.B. Pyridin eingesetzt werden.
Der Begriff Polyamine umfasst hierbei z.B. Diamine, Triamine, Tetraamine, usw., sowie die analogen N-Alkyl-polyamine bzw. die N,N-Dialkyl-polyamine. Beispiele hierfür sind Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentylendiamin, Hexylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetraamin und höhere Polyamine. Besonders bevorzugte Polyamine sind Ethylendiamin, Diethylentriamin und Dimethylaminopropylamin.
Bei den Ammoniumsalzen handelt es sich um Salze des Ammoniaks, insbesondere um Ammoniumchlorid oder der oben erwähnten Amine bzw. Polyamine mit verschiedenen anorganischen oder organischen Säuren oder auch um quartäre Ammoniumsalze.
Bei den Cyanamiden kann es sich um Cyanamid oder um Dicyandiamid handeln.
Aldehyde, die zur Synthese der Farbfixiermittel eingesetzt werden können, sind zum Beispiel aliphatische Aldehyde wie z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd; Dialdehyde wie z.B. Glyoxal; ungesättigte Aldehyde wie z.B. Acrolein, Crotonaldehyd und aromatische Aldehyde wie z.B. Benzaldehyd. Besonders bevorzugt sind die aliphatischen Aldehyde, insbesondere Formaldehyd.
Als Farbfixiermittel können weiterhin Homo- und Co-Polymere auf Basis von Diallyl-dimethyl-ammonium-chlorid (DADMAC) eingesetzt werden. Copolymere auf Basis DADMAC enthalten als weitere Komponenten andere vinylische Monomere wie z.B. Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, Vinylacetat, (Meth-)-Acrylsäure(-ester), Acrylamid, Styrol, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure (AMPS) usw.
Homopolymere auf Basis DADMAC sind erhältlich unter den Handelsnamen Dodigen 3954, Dodigen 4033 und Genamin PDAC (Fa. Clariant). Die Farbfixiermittel werden in den Flüssigwaschmitteln zu 0,25 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zu 0,5 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 0,5 bis 1 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel sind bevorzugt flüssig und haben eine Viskosität von max. 500 mPas. Sie können aber auch höherviskose, noch fließfähige Gele oder streichfähige Pasten sein.
Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, welche die erfindungsgemäße Tensid- Farbfixiermittel-Kombination enthalten, können darüber hinaus weitere
Bestandteile enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Diese werden im
Folgenden beschrieben.
Der Gesamttensidanteil der erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen kann dabei von 10 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 55 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 20 bis 50 Gew.-% sein.
Weitere anionische Tenside
Als weitere anionische Tenside kommen Sulfate, Sulfonate, Carboxylate, Phosphate und Mischungen daraus in Betracht. Geeignete Kationen sind hierbei
Alkalimetalle, wie z.B. Natrium oder Kalium oder Erdalkalimetalle, wie z.B.
Calcium oder Magnesium, sowie Ammonium, substituierte
Ammoniumverbindungen, einschließlich Mono-, Di- oder Triethanolammonium- kätionen, und Mischungen daraus.
Folgende Typen von anionischen Tensiden sind besonders bevorzugt:
Alkylestersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Alkylbenzolsulfonate, wie im Folgenden beschrieben.
Alkylestersulfonate sind unter anderem lineare Ester von C8-C2o-Carbonsäuren (d.h. Fettsäuren), welche mittels gasförmigem SO3 sulfoniert werden. Geeignete Ausgangsmaterialien sind natürliche Fette wie z.B. Talg, Kokosöl und Palmöl, können aber auch synthetischer Natur sein. Bevorzugte Alkylestersulfonate, speziell für Waschmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel
R1 CH COOR
worin R1 einen Cs-Cao-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und R einen CrC6 Kohlen wasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet. Geeignete Kationen sind Natrium, Kalium, Lithium oder Ammoniumkationen, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin. Bevorzugt bedeuten R1 Cio-C16-Alkyl und R Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R1 CiO-Ci6-Alkyl bedeutet.
Alkylsulfate sind hier wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R ein C-ιo-C24-Kohlen wasserstoffrest, bevorzugt ein Alkyl- oder
Hydroxyalkylrest mit Ci0-C2o-Alkylkomponente, besonders bevorzugt ein C12-CiS
Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist.
M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium,
Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z.B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethyl-ammoniumkationen und quatemäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen und quartäre
Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin,
Triethylamin und Mischungen davon.
Alkylketten mit C12-C16 sind für niedrige Waschtemperaturen (z.B. unter ca. 500C) und Alkylketten mit Ci6-Ci8 für höhere Waschtemperaturen (z.B. oberhalb ca.
5O0C) bevorzugt.
Alkylsulfate werden in Konzentrationen von 2 bis 25 Gew.-%, bevorzugt zu 5 bis
22 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 5 bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)m 'SO3M, worin R einen unsubstituierten Cio-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, bevorzugt einen C12-C20 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt C12- Cis-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt.
A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Spezifische Beispiele von substituierten Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quarternäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin oder Mischungen davon abgeleitet sind. Als Beispiele seien C12- bis dβ-Fettalkoholethersulfate genannt wobei der Gehalt an EO 1 , 2, 2.5, 3 oder 4 mol pro mol des Fettalkoholethersulfats beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist. Aufgrund ihrer starken Schaumentwicklung ist die Einsatzkonzentration der Alkylethersulfate von dem Einsatzzweck abhängig. In Waschmitteln für die maschinelle Wäsche kommen geringere Konzentrationen zur Anwendung als in Waschmitteln für die manuelle Wäsche. Die in der Praxis anzutreffenden Konzentrationen liegen zwischen 1 bis 20 Gew.-%. Für die vorliegende Erfindung bevorzugt sind Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% und bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%.
Neben sekundären Alkansulfonaten können auch primäre Alkansulfonate in den erfindungsgemäßen Waschmitteln eingesetzt werden. Die bevorzugten Alkylketten und Kationen entsprechen denen der sekundären Alkansulfonaten.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoff atome, das Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon. Für milde Tensidsysteme ist Magnesium als Kation bevorzugt, für Standard¬ waschanwendungen dagegen Natrium. Gleiches gilt für Alkenylbenzolsulfonate. Alkylbenzolsulfonate werden in Konzentrationen von 3 bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 4 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 5 bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Der Begriff anionische Tenside schließt auch Ofefinsulfonate mit ein, die durch Sulfonierung von C8-C2-T. vorzugsweise Cu-Ci6-α-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten. Spezielle Mischungen von α-θlefinsulfonaten sind in US-3, 332,880 beschrieben. Die Einsatzkonzentrationen für die α-Olefinsulfonate entsprechen denen der Alkylbenzolsulfonate.
Als anionische Tenside kommen weiterhin Salze von Acylaminocarbonsäuren in Frage, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Natriumsarkosinat im alkalischen Medium entstehenden Acylsarcosinate; Fettsäure-Eiweiß- Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Oligopeptiden erhalten werden; Salze von Alkylsulfamidocarbonsäuren; Salze von Alkyl- und Alkylarylethercarbonsäuren; sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten, wie z.B. beschrieben in GB-1 ,082,179; Alkyl- und Alkenylglycerinsulfate wie Oleylglycerin- sulfate, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C-|2-Ci8- Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte Ci2-Ci8-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpoly-glycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH2CH2)kCH2COO"M+, worin R C8 bis C22-Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein Kation ist.
Nichtionische Tenside, die zusätzlich zu den eingangs erwähnten eingesetzt werden können. Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol.
Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen ca. 1500 und ca. 1800 auf. Die Anlagerung von Ethylenoxid an diesen hydrophoben Teil führt zu einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit. Das Produkt ist flüssig bis zu einem Polyoxyethylengehalt von ca. 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes, was einer Kondensation mit bis zu ca. 40 mol Ethylenoxid entspricht. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Produktklasse sind die Pluronic®-Marken der BASF und die ®Genapol PF-Marken der Clariant GmbH.
Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.
Die hydrophobe Einheit dieser Verbindungen besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid und weist im Allgemeinen ein Molekulargewicht von ca. 2500 bis 3000 auf. An diese hydrophobe Einheit wird Ethylenoxid bis zu einem Gehalt von ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Polyoxyethylen und einem Molekulargewicht von ca. 5000 bis 11000 addiert. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Verbindungsklasse sind die ®Tetronic- Marken der BASF und die ®Genapol PN-Marken der Clariant GmbH. Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen.
Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C6- bis C2o-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Bevorzugt sind Verbindungen mit ca. 5 bis 25 mol Alkenoxid pro mol Alkylphenol. Kommerziell erhältliche Tenside diesen Typs sind z.B. Igepal® CO- 630, Triton® X-45, X-114, X-100 und X102, und die ®Arkopal-N-Marken der . Clariant GmbH. Diese Tenside werden als Alkylphenolalkoxilate, z.B. Alkylphenolethoxilate, bezeichnet. Semipolare nichtionische Tenside
Diese Kategorie von nichtionischen Verbindungen umfasst wasserlösliche Aminoxide, wasserlösliche Phosphinoxide und wasserlösliche Sulfoxide, jeweils mit einem Alkylrest von ca. 8 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Semipolare nichtionische Tenside sind auch Aminoxide der Formel
O
T
R (O R 2 Ix N (R 1 I 2
R ist hierbei eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer Kettenlänge von ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, R2 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit ca. 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon, jeder Rest R1 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Ethylenoxideinheiten und x bedeutet eine Zahl von 0 bis etwa 10. Die R1 -Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden.
Besonders bevorzugte Aminoxide sind Cs-Cis-Alkyl-dimethyl-aminoxide und C8-Ci2-Alkoxiethyl-dihydroxyethyl-aminoxide und C8-C18-Fettsäureamidoalkyl- dimethyl-aminoxide. Aminoxide können in Einsatzkonzentrationen von 0,5 bis 10 Gew.-% und bevorzugt zwischen 1 und 5 Gew.-% eingesetzt werden.
Fettsäureamide
Fettsäureamide besitzen die Formel
O
R C Il N(R1)2
worin R eine Alkylgruppe mit ca. 7 bis ca. 21 , bevorzugt ca. 9 bis ca. 17 Kohlenstoffatomen ist und jeder Rest R1 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, CrC4- Hydroxyalkyl oder (C2H4O)xH bedeutet, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 variiert. Bevorzugt sind die Cs-C^o-Fettsäureamide, insbesondere die entsprechenden Monoethanolamide, Diethanolamide und Isopropanolamide. Diese können in Konzentrationen zwischen 0,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-% eingesetzt werden.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkyl- und Alkenyloligoglycoside sowie Fettsäurepolyglykolester oder Fettaminpolyglykolester mit jeweils 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen im Fettalkylrest, alkoxylierte Triglycamide, Mischether oder Mischformyle, Alkyloligoglycoside, Alkenyloligoglycoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Phosphinoxide, Dialkylsulfoxide und Proteinhydrolysate.
Zwitterionische Tenside
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind
Carbobetaine, Sulfobetaine, Aminoglycinate und amphotere Imidazolinium- Verbindungen.
Für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln bevorzugte zwitterionische Tenside sind die Carboxymethylammoniumbetaine, insbesondere
Cs- bis Ci8-Alkyl-dimethyl-carboxymethyl-ammoniumbetaine, Cs- bis Ci8-
Alkylamidopropyl-dimethyl-carboxymethyl-ammoniumbetaine und C8- bis Ci8-
Alkyl-dipolyethoxy-carboxymethyl-ammoniumbetaine.
Weitere Betaine sind z.B. die den zuvor aufgeführten Verbindungen analogen N-Carboxyethyl-ammoniumbetaine zu deren Synthese anstelle Chloressigsäure bzw. deren Salze die Chlorpropionsäure und deren Salze eingesetzt werden.
Beispiele hierfür sind die Ci2-Ci8-Alkyl-aminopropionate und C12-Ci8-Alkyl- iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze.
Ein bevorzugtes Sulfobetain ist C12-Ci8-Alkyl-dimethyl-sulfopropyl-betain. Amphotenside auf Basis Imidazolin werden unter dem Handelsnamen Miranol® und Steinapon® angeboten. Bevorzugt ist das Natrium-Salz des 1-(-Carboxy- methyloxyethyl)-1-(carboxymethyl)-2-lauryl-imidazoliniums. Die zwitterionischen Tenside werden als Co-Tenside eingesetzt. Ihre Einsatzkonzentration liegt bei 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt bei 3 bis 5 Gew.-%.
Weitere Waschmittelinhaltsstoffe, die in der vorliegenden Erfindung enthalten sein können, umfassen anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern.
Anorganische Gerüststoffe umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonate, Silikate, Carbonate einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate und Aluminosilikate, wie folgend beschrieben:
Aluminosilikatgerüststoffe, insbesondere Zeolithe mit der Formel Naz[(Alθ2)z(Siθ2)y]-xH2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, dass Verhältnis von z zu y zwischen 1 ,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet.
Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in EP-A-O 384 070 offenbarten) und Zeolith X. Bevorzugt sind Aluminosilikate mit einem Partikeldurchmesser zwischen 0,1 und 10 μm.
Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate. Ebenfalls soll auf „TMS/TDS"-Gerüststoffe aus US-4,663,071 verwiesen werden.
Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate,
Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1 ,3,5- Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie Polycarbonsäuren, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibemsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
Bevorzugte organische Gerüststoffe sind die Polycarboxylate auf Basis von Acrylsäure und/oder Maleinsäure, wie z.B. die Sokalan CP-Marken (BASF) oder die Acusol-Marken (Rhom and Haas), sowie Gerüststoffe auf Citratbasis, z.B. die Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1 ,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen.
Gerüststoffe auf Phosphorbasis sind Alkalimetallphosphate, wie etwa Natrium- tripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat.
Bevorzugt kommen für die vorliegende Erfindung Phosphonate, wie Ethan-1- hydroxy-1 ,1-diphosphonat (HEDP) und andere bekannte Phosphonate in Frage.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel, welche das ternäre Tensidsystem und ein Farbfixiermittel enthalten, können ferner die üblichen Hilfsstoffe enthalten, die die Reinigungswirkung verstärken, zur Pflege des zu waschenden Textils dienen oder die Gebrauchseigenschaften der Waschmittelzusammensetzung ändern.
Geeignete Hilfsmittel umfassen beispielsweise Enzyme, insbesondere Proteasen, Lipasen, Cellulasen, Amylasen und Mannanasen; Enzymstabilisatoren; Schaumverstärker; Schauminhibitoren, wie Silikonöle oder Paraffine; Korrosionsschutzmittel; Farbübertragungsinhibitoren; optische Aufheller; UV- Absorber; Bleichmittel; Konservierungsmittel; Alkalien; hydrotrope Verbindungen; Antioxidantien; Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler, wie Ethanol, Glycerin, Propandiol; Dispergiermittel; Anti-Redepositionsmittel; Vergrauungsinhibitoren; Weichmacher; Antistatika; Farbstoffe und Parfüme. Farbstoffe
Der Begriff Farbstoffe umfasst hier sowohl wasserlösliche Farbstoffe als auch unlösliche Farbpigmente. Wasserlösliche Farbstoffe werden aber bevorzugt in Flüssigwaschmitteln verwendet. Hierzu gehören die Gruppen der Säurefarbstoffe, Direktfarbstoffe und Reaktivfarbstoffe. Diesen Gruppen lassen sich z.B. Vertreter der Azofarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe und der polycyclischen Farbstoffe zuordnen.
Parfümöle und Riechstoffe Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische und ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit enthalten.
Optische Aufheller
Hierzu gehören insbesondere die Aufheller von Typ Diaminostilbene und Distyryl- Biphenyle.
Farbübertragungsinhibitoren
Hierzu gehören Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), Poly-(4- vinylpyridin-betain), Polyvinylpyrrolidon und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren, Polyvinylimidazol, außerdem Cyclodextrine und Cyclodextrinderivate.
Beispiele
Die Vergleichsbeispiele 1 bis 4 belegen die Unverträglichkeit von Aniontensiden mit den Farbfixiermitteln (FFM) und die Problematik der Herstellung stabiler anionischer Flüssigwaschmittel. Die Beispiele 1 bis 7 beschreiben stabile, flüssige Waschmittelformulierungen auf Basis des Aniontensids Hostapur SAS und polymeren Farbfixiermitteln (FFM).
Folgende Aniontenside wurden für die Versuche verwendet:
Sek. Alkansulfonat: Hostapur SAS 60 = Sek. Ci3-i7-Alkansulfonat, Na-SaIz, 60 %ig
Ethersulfat: Genapol LRO Paste = Ci2/i4-Alkylethersulfat, Na-SaIz, 70 %ig
Alkylsulfat: Sulfopon 101 spez. = Na-Laurylsulfat, 30 %ig. Alkylbenzolsulfonat: Marion A 365 = Ci0-Ci3-Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz, 65 %ig
Vergleichsbeispiel 1 : Inkompatibilität von Aniontensiden mit Farbfixiermitteln
Es wurden wässrige Lösungen mit einem Aniontensidgehalt von 5 bzw. 15 % (Wirkstoff) und einem Gehalt von 1 % (Wirkstoff) der Farbfixiermittel hergestellt und visuell beurteilt (s. Tabellen 1 und 2). Der pH-Wert wurde nicht reguliert. Als Referenz dienten die Tensidlösungen ohne Farbfixiermittel.
Tabelle 1 : Inkompatibilität von Aniontensiden, 5 %ig, pH tq. mit Farbfixiermitteln
Tabelle 2: Inkompatibilität von Aniontensiden, 15 %ig, pH tq. mit Farbfixiermitteln
Vergleichsbeispiel 2: Inkompatibilität von Aniontensiden mit Farbfixiermitteln
Es wurden wässrige Lösungen mit einem Aniontensidgehalt von 5 bzw. 15 % (Wirkstoff) und einem Gehalt von 1 % (Wirkstoff) der Farbfixiermittel hergestellt. Der pH-Wert wurde auf 9 eingestellt, da Waschmittel in der Regel einen alkalischen pH besitzen. Die Lösungen wurden visuell beurteilt (s. Tabellen 3 und 4). Als Referenz dienten die Tensidlösungen ohne Farbfixiermittel, die ebenfalls auf einen pH-Wert = 9 eingestellt wurden.
Tabelle 3: Inkompatibilität von Aniontensiden, 5 %ig, pH = 9, mit Farbfixiermitteln
Tabelle 4: Inkompatibilität von Aniontensiden, 15 %ig, pH = 9, mit Farbfixiermitteln
Vergleichsbeispiel 3: Inkompatibilität von Hostapur SAS 60 mit FFM 2 und FFM 3
Es wurde eine wässrige, 13 %ige Lösung (Wirkstoff) von Hostapur SAS hergestellt.
Der Hostapur SAS-Gehalt entspricht dem stabiler, ternärer Tensidmischungen mit
Farbfixiermitteln (s. Beispiel 1 , 2 und 5 bis 7).
Zu der Lösung wurde 1 % (Wirkstoff) FFM 2 bzw. FFM 3 gegeben.
Tabelle 5: Inkompatibilität von Hostapur SAS, 13 %ig mit FFM 2 bzw. FFM 3
Vergleichsbeispiel 4:
Inkompatibilität von Hostapur SAS mit FFM 2 und FFM 3.
Es wurde eine wässrige, 46 %ige Zubereitung (Wirkstoff) von Hostapur SAS hergestellt. Der Hostapur SAS-Gehalt entspricht dem Gesamttensidgehalt stabiler, ternärer
Tensidmischungen mit Farbfixiermitteln (s. Beispiele 1 und 2, sowie 6 und 7).
Zu der Zubereitung wurde 1 % (Wirkstoff) FFM 2 bzw. FFM 3 gegeben. Tabelle 6: Inkompatibilität von Hostapur SAS, 46 %ig mit Farbfixiermitteln
Beispiele für stabile anionische Flüssigwaschmittel, enthaltend Farbfixiermittel, auf Basis des ternären Tensidsystems sekundäres Alkansulfonat/Seife/nichtionisches Tensid:
Beispiel 1 :
Es wurden verschiedene anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid C12/i4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 2 verwendet.
Tabelle 7: Stabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 2
Beispiel 2:
Es wurden verschiedene anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem
Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid
Ci2/i4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 3 verwendet.
Tabelle 8: Stabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 3
Beispiel 3:
Es wurden zwei anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem
Gesamttensidgehalt von 36 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid
C-i2/i4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 2 verwendet. Tabelle 9: Stabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 2
Beispiel 4: Es wurde eine anionische Flüssigwaschmittelformulierung mit einem Gesamttensidgehalt von 26 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid Ci2/i4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 2 verwendet.
Tabelle 10: Anionisches, 26 %iges Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 2
Beispiel 5:
Es wurden anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem Gesamttensidgehalt von 41 ,4 % (Wirkstoff) hergestellt. Der gegenüber den Formulierungen in Beispiel 1 und 2 reduzierte Gesamttensidgehalt resultierte aus einer Absenkung den Nio-Tensidgehalts. Als Farbfixiermittel wurden FFM 2 und FFM 3 verwendet.
Tabelle 11 : Anionische 41 %ige Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 2 bzw. FFM 3
Beispiel 6:
Es wurden anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem
Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid ein Cii-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 2 verwendet. Tabelle 12: Stabile anionische 46 %ige Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 2
Beispiel 7:
Es wurden anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem
Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aήiontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid ein Cii-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 3 verwendet.
Tabelle 13: Stabile anionische 46 %ige Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 3
Beispiel 8:
Es wurden verschiedene anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid Ci2/-ι4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 5 verwendet.
Tabelle 14: Stabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 5
Beispiel 9:
Es wurden verschiedene anionische Flüssigwaschmittelformulierungen mit einem Gesamttensidgehalt von 46 % (Wirkstoff) hergestellt.
Als Aniontenside wurden sek. Alkansulfonat und Seife, als nichtionisches Tensid Ci2/i4-Alkyl-7EO-ethoxylat und als Farbfixiermittel FFM 6 und FFM 7 verwendet. Tabelle 15: Stabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend FFM 6 und FFM 7
Verwendete Abkürzungen:
HEDP = 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure
FFM = Farbfixiermittel
FFM 1 = Umsetzungsprodukt aus Diethylendiamin, Dicyandiamid und
Sulfaminsäure. FFM 2 = Umsetzungsprodukt aus Dimethylamin und Epichlorhydrin.
FFM 3 = Umsetzungsprodukt aus Dicyandiamid, Ammoniumchlorid und
Formaldehyd.
FFM 4 = Umsetzungsprodukt aus Dimethylaminopropylamin und Epichlorhydrin.
FFM 5 = Poly-diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid, MM = 40.000 FFM 6 = Poly-diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid, MM = 85.000
FFM 7 = Poly-diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid, MM = 115.000

Claims

Patentansprüche:
1 ) Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend a) sekundäres Alkansulfonat b) Seife c) ein nichtionisches Tensid und d) ein Farbfixiermittel aus der Gruppe der
Homo- bzw. Copolymere von Diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid oder der Reaktionsprodukte von Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen oder Cyanamiden mit Aldehyden und Monoaminen oder Monoaminen und/oder Polyaminen mit Epichlorhydrin oder Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure.
2) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , enthaltend 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 17 Gew.-% und besonders bevorzugt 7 bis 13 Gew.-% sekundäres Alkansulfonat.
3) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , enthaltend 5 bis 25 Gew.-% und bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% Seife.
4) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , enthaltend 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 17 bis 23 Gew.-% eines nichtionischen Tensids.
5) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , enthaltend als nichtionisches Tensid ein Ethoxylat eines synthetischen oder nativen Alkohols mit einem HLB-Wert von 10 bis 15, bevorzugt von 11 bis 14.
6) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , bei welchen das
Massenverhältnis Aniontenside : Nichtionische Tenside = 1 : 2 bis 2 : 1 , bevorzugt 0,8 : 1 bis 1 ,5 : 1 liegt. 7) Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , bei welchen der Gesamttensidgehalt des ternären Tensidsystems bestehend aus sekundärem Alkansulfonat, Seife und nichtionischem Tensid zwischen 10 bis 70 Gew.-%,: bevorzugt von 10 bis 55 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-% ist.
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