WO1993008249A1 - Konzentriertes wässeriges flüssigwaschmittel - Google Patents

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Karl Schwadtke
Eric Sung
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to a homogeneous concentrated and aqueous liquid detergent, a process for its preparation and its use for the manual and machine washing of textiles.
  • Aqueous liquid detergents which contain a mixture of anionic and customary nonionic surfactants and in which the content of nonionic surfactants, based on the total liquid detergent, is 20% by weight and more, generally have inhomogeneities which cause phase separation of the liquid detergent , for example a separation into two clear liquid phases or the flocculation of a solid. This phase separation occurs either directly during manufacture, during storage for several weeks (storage instability) or when diluted with water. Another disadvantage is that these agents often have such high viscosities that they can no longer flow without the influence of external gravitational forces.
  • the invention accordingly relates in a first embodiment to a concentrated aqueous liquid detergent with a content of 30 to 60% by weight of anionic and nonionic surfactants, with the proviso that the content of the agent in nonionic surfactants is 20-35% by weight .-%, based on the agent, and the agent as an organic solvent contains mono- and / or polyfunctional alcohols with 1 to 6 carbon atoms in amounts of 5 to 20% by weight, based on the agent, and is flowable under the sole influence of gravity and without the action of other shear forces.
  • the concentrated aqueous liquid detergents preferably contain at least 35% by weight and in particular between 40 and 60% by weight and with particular advantage between 45 and 58% by weight of surfactants.
  • the agents are homogeneous, stable in storage (stability test both at room temperature and even under extreme temperatures at 5 ° C and 40 ° C for at least 3 months) and do not tend to phase separation even when diluted with water. They can be used manually and mechanically either in concentrated form or - if the consumer so desires - in diluted form.
  • the consumer can either use the concentrated agent directly and in an amount less than the amount required for commercially available non-concentrated liquid detergents, or he can put the concentrated agent in a bottle with a larger one, for example Decant with twice as large a volume, fill this bottle with water up to the desired dilution of the agent and use the now diluted agent, which is also stable in storage, in the amounts that the consumer has also been using up to now, has used non-concentrated aqueous liquid detergent.
  • the liquid concentrates are preferably mixed with water in a ratio of 1: 2 to 1: 1.
  • the concentrated liquid detergents are metered either via the washing-in chamber of the washing machine or via a commercially available external metering device, for example via a Dosing ball.
  • the content of nonionic surfactants in the compositions is preferably 22 to 32% by weight and in particular 25 to 30% by weight.
  • the nonionic surfactants used are preferably adducts of on average 1 to 10 moles of ethylene oxide with primary C 12-18 fatty alcohols and their mixtures, such as coconut, tallow or oleyl alcohol, or with primary alcohols (oxalcohols) branched in the 2-position.
  • Ci2-Ci alcohols with 3 EO or 4 EO Cij-Cis alcohols with 3, 5 or 7 EO
  • the concentrated liquid detergents preferably contain 21 to 30% by weight and in particular 22 to 28% by weight of ethoxylated nonionic surfactants.
  • the agents preferably contain alkyl glucosides of the general formula R0 (G) x , in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical which is methyl-branched in the 2-position and has 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol , which stands for a glucose unit.
  • R is a primary straight-chain or aliphatic radical which is methyl-branched in the 2-position and has 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol , which stands for a glucose unit.
  • the degree of olomerization x which indicates the distribution of monoglucosides and oligoglucosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • the concentrated aqueous liquid detergents can preferably contain 1 to 5% by weight of alkyl glucoside.
  • the known sulfates, sulfonates and soaps are suitable as anionic surfactants. Their content is preferably 15 to 35% by weight, in particular 18 to 31% by weight.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alkyl sulfates, alkane sulfonates, saturated and / or unsaturated soaps and in particular mixtures of these, such as mixtures of fatty alkyl sulfate and soap, of alkane sulfonate and soap and of fatty alkyl sulfate, alkane sulfonate and soap.
  • Suitable fatty alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of (2- to Ci8-fatty alcohols, such as lauryl, myristyl or cetyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil and tallow, which also contain fractions of unsaturated alcohols, e.g. Mixtures in which the proportions of the alkyl radicals are 50 to 70% by weight on C 2, 18 to 30% by weight on C14 and 5 to 15% by weight are preferably used. % on C, less than 3% by weight on (0 and less than 10% by weight on CQ.
  • the proportion of fatty alkyl sulfates in the compositions is preferably 2 to 10% by weight and in particular 2 to 5% by weight .
  • the readily biodegradable alkanesulfonates are obtained from Qi2-Ci8-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the sulfonate group is statistically distributed over the entire carbon chain, the secondary alkanesulfonates predominating.
  • the concentrated aqueous liquid detergents preferably contain 8 to 20% by weight and in particular 10 to 16% by weight of alkanesulfonate.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts of 8 to 20% by weight and in particular in amounts of 10 to 18% by weight.
  • Suitable saturated fatty acid soaps are, for example, the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • Soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C ⁇ 2-Ci8 fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.
  • the anionic surfactants can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium salts and / or potassium salts, with preference for the sodium salts.
  • the concentrated and homogeneous liquid detergents contain water as a solvent and mono- and / or polyfunctional alcohols with preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols are ethanol, propanol, 1 r 2-propanediol, glycerol and mixtures of these.
  • the compositions preferably contain 20 to 50% by weight, in particular 25 to 45% by weight and particularly advantageously 28 to 40% by weight of water.
  • the content of mono- and / or polyfunctional alcohols in the agents is preferably 5 to 17% by weight. In particular, the agents contain 7 to 15% by weight of a mixture of ethanol and glycerin in any ratio.
  • the pH of the concentrated agents according to the invention is generally 7 to 10.5, preferably 7 to 9.5 and in particular 7 to 8.5. Higher pH values, for example above 9, can be set by using small amounts of sodium hydroxide solution or alkaline salts such as sodium carbonate or sodium silicate.
  • the liquid detergents are clear and flowable and pourable under the sole action of gravity and without the action of other shear forces. Their viscosity is generally below 1000 mPas (Brookfield viscometer, spindle 1, 20 revolutions per minute, 20 ° C).
  • the viscosity of the agents is preferably between 150 and 900 mPas and in particular between 150 and 500 mPas.
  • the agents are preferably free of water-soluble and water-insoluble builder substances.
  • they do not contain the (co) polymeric polycarboxylates known as co-builders, for example homopolymers or copolymers of acrylic acid or maleic acid.
  • the agents can, however, contain known additives which are usually used in detergents, for example salts of citric acid, salts of polyphosphonic acids, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filler salts and colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.
  • the salts of optionally present polyphosphonic acids are preferably the neutral reacting sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and diethylenetriamine pentamethylene phosphonate in amounts of 0.1-1.5% by weight.
  • the total phosphorus content in the agents is preferably less than 0.5% by weight.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Their proportion can be 0.2 to 2% by weight.
  • the agents can contain further enzyme stabilizers.
  • enzyme stabilizers for example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used.
  • proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H3BO3), metaboric acid (HBO2) and pyroboric acid (tetraboric acid H2B4O7), is particularly advantageous.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Mixtures of different foam inhibitors can also advantageously be used, e.g. B. from silicone, paraffins or waxes.
  • the compositions contain 2 to 8% by weight of fatty alkyl sulfate, 12 to 18% by weight of soaps, consisting of the salt of the oil.
  • saturated soap weight ratio such as 2: 1 to 1: 2, 21 to 30% by weight of ethoxylated fatty alcohol, 1 to 5% by weight of fatty alkyl glucoside, 8 to 12% by weight of ethanol and / or glycerol, 0.5 to 1% by weight of protease and 0.2 to 1% by weight of salt of citric acid (based on the free acid).
  • the compositions contain 2 to 5% by weight of fatty alkyl sulfate, 8 to 16% by weight of alkanesulfonate, 10 to 17% by weight of saturated soap or a soap mixture of saturated and unsaturated fatty acid soaps, 22 to 28% by weight % of ethoxylated fatty alcohols, 1 to 5% by weight of fatty alkyl glucoside, 10 to 15% by weight of ethanol and / or glycerin as well as further additives, in particular enzymes, salts of citric acid, colors and fragrances, pearlescent agents and optionally up to 1% by weight % Phosphate.
  • the invention relates to a process for the preparation of the concentrated aqueous liquid detergent, soap and the optionally present polyfunctional alcohol, in particular glycerol, being added to a heated, preferably " heated to 70 to 85 ° C., dilute sodium hydroxide solution and about 3 up to 10 minutes at a high number of revolutions of the stirring tool, in particular at 350 to 500 revolutions per minute (rpm), and then the remaining ingredients are added at a lower number of revolutions of the stirring tool, preferably at 150 to a maximum of 300 rpm
  • the remaining surfactants with the exception of the alkanesulfonate which may be present, are added in preheated liquid, melted or softened form, preferably in a form heated to 65 to 90 ° C.
  • the mixture is further added stirred intensively ethanol is preferably carried out at a temperature between 40 and 55 ° C., in particular between 48 and 55 ° C.
  • the remaining ingredients in particular the temperature-sensitive ingredients, for example enzyme, colorants and fragrances, are added.
  • liquid detergents M1 and M2 according to the invention had the following compositions in% by weight:
  • the agents were prepared by first heating a mixture of demineralized water and sodium hydroxide to 80 ° C. Then the fatty acids were added and neutralized, and the glycerol was added. The mixture was stirred for 5 minutes at 400 revolutions per minute of the stirring tool and then at 200 rpm. Then the Add the other ingredients, especially citric acid and pearlescent. Before adding another component, the mixture was stirred until a homogeneous mixture was obtained. The fatty alkyl sulfate, the alkyl glucoside and the ethoxylated fatty alcohol were added sequentially in a form heated to 80 ° C. The alkanesulfonate, however, was added in a non-preheated form. After cooling to 50 ° C., ethanol was added; After further cooling to room temperature, the enzymes and the colorants and fragrances were added.
  • the homogeneous agents M1 and M2 according to the invention were stable in storage for three months both at room temperature and at 5 ° C. and 40 ° C. (termination of the stability test after 3 months).
  • the viscosity (Brookfield viscometer, 20 ° C, spindle 1, 20 rpm) was 330 mPas for Ml and 160 mPas for M2.
  • the compositions could be diluted with water in any ratio without phase separation occurring within 4 weeks (termination of the stability test after 4 weeks).

Abstract

Konzentrierte wässerige Flüssigwaschmittel mit einem Niotensidgehalt von mindestens 20 Gew.-% sind homogen und lagerstabil, wenn die Flüssigwaschmittel 30 bis 60 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden, mit der Maßgabe, daß der Gehalt der Mittel an nichtionischen Tensiden 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt und die Mittel als organische Lösungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, enthalten.

Description

"Konzentriertes wässeriges Flüssiqwaschmittel"
Die Erfindung betrifft ein homogenes konzentriertes und wässeriges Flüs¬ sigwaschmittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zum manuellen und maschinellen Waschen von Textilien.
Wässerige Flüssigwaschmittel, die eine Mischung aus anionischen und üb¬ lichen nichtionischen Tensiden enthalten und in denen der Gehalt an nichtionischen Tensiden, bezogen auf das gesamte Flüssigwaschmittel, 20 Gew.-% und mehr beträgt, weisen im allgemeinen Inhomogenitäten auf, die eine Phasentrennung des Flüssigwaschmittels, beispielsweise eine Trennung in zwei klarflüssige Phasen oder die Ausflockung eines Feststoffes, be¬ wirken. Diese Phasentrennung tritt entweder direkt bei der Herstellung, bei der Lagerung über mehrere Wochen (Lagerinstabilität) oder bei der Verdünnung mit Wasser auf. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß diese Mittel of deratig hohe Viskositäten aufweisen, daß sie nicht mehr ohne Einfluß äußerer Schwerkräfte fließfähig sind.
Es wurde nun gefunden, daß konzentrierte wässerige Flüssigwaschmittel mit einem Niotensidgehalt von mindestens 20 Gew.-% bereitgestellt werden kön¬ nen, welche die obengenannten Nachteile nicht aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs¬ form ein konzentriertes wässeriges Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt von 30 bis 60 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden, mit der Ma߬ gabe, daß der Gehalt des Mittels an nichtionischen Tensiden 20 - 35 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt und das Mittel als organische Lö¬ sungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, enthält und unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne Einwirkung son¬ stiger Scherkräfte fließfähig ist.
Die konzentrierten wässerigen Flüssigwaschmittel enthalten vorzugsweise mindestens 35 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 60 Gew.-% und mit besonderem Vorteil zwischen 45 und 58 Gew.-% an Tensiden. Die Mittel sind homogen, lagerstabil (Stabilitätsprüfung sowohl bei Raumtemperatur als auch unter extremen Temperaturen bei 5 °C und 40 °C über mindestens 3 Mo¬ nate) und neigen auch bei der Verdünnung mit Wasser nicht zur Phasentren¬ nung. Sie können manuell und maschinell entweder in konzentrierter Form oder - falls dies vom Verbraucher gewünscht wird - in verdünnter Form eingesetzt werden. So kann der Verbraucher das konzentrierte Mittel ent¬ weder direkt und in einer Menge, die geringer ist als die Menge, die bei handelsüblichen nicht-konzentrierten Flüssigwaschmitteln benötigt wird, einsetzen, oder er kann das konzentrierte Mittel in eine Flasche mit grö¬ ßerem, beispielsweise mit doppelt so großem Volumen umfüllen, diese Fla¬ sche bis zu der von ihm gewünschten Verdünnung des Mittels mit Wasser auffüllen und das nun verdünnte Mittel, das ebenfalls lagerstabil ist, in den Mengen verwenden, die der Verbraucher auch bisher beim Gebrauch her¬ kömmlicher, nicht-konzentrierter wässeriger Flüssigwaschmittel eingesetzt hat. Vorzugsweise werden dabei die Flüssigkonzentrate mit Wasser im Ver- " hältnis 1:2 bis 1:1 vermischt. Im maschinellen Waschverfahren erfolgt die Dosierung der konzentrierten Flüssigwaschmittel entweder über die Ein¬ spülkammer der Waschmaschine oder über eine handelsübliche externe Do¬ siervorrichtung, beispielsweise über eine Dosierkugel.
Der Gehalt der Mittel an nichtionischen Tensiden beträgt vorzugsweise 22 bis 32 Gew.-% und insbesondere 25 bis 30 Gew.-%. Als nichtionische Tenside dienen vorzugsweise Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an primäre Ci2~ i8-Fettal ohole und deren Gemische wie Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol, oder an in 2-Stellung methylverzweigte pri¬ märe Alkohole (Oxalkohole). Insbesondere werden Ci2-Ci -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cij-Cis-Alkohole mit 3, 5 oder 7 EO, Cχ2-Ci8-Alkohole mit 3, 5 oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Cχ2-Ci4-Alkohol mit 3 EO und Ci2~Ci8-A ohol mit 5 EO eingesetzt. Vorzugsweise enthalten die konzentrierten Flüssigwaschmittel 21 bis 30 Gew.-% und insbesondere 22 bis 28 Gew.-% an ethoxylierten Niotensiden. Als weitere nichtionische Tenside enthalten die Mittel vorzugsweise Alkylglucoside der allgemeinen Formel R0(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glucose-Einheit steht. Der Ol gomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglucosiden und Oligoglucosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Die konzentrierten wässerigen Flüs¬ sigwaschmittel können vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% an Alkylglucosid ent¬ halten.
Als Aniontenside eignen sich die bekannten Sulfate, Sulfonate und Seifen. Ihr Gehalt beträgt vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%,insbesondere 18 bis 31 Gew.-%. Bevorzugte Aniontenside sind Fettalkylsulfate, Alkansulfonate, gesättigte und/oder ungesättigte Seifen und insbesondere Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Fettalkylsulfat und Seife, aus Alkansulfonat und Seife sowie aus Fettalkylsulfat, Alkansulfonat und Seife.
Als Fettalkylsulfate eignen sich die Schwefelsäuremonoester der ( 2- bis Ci8-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol , und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleylal- kohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen die Anteile der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C 2. zu 18 bis 30 Gew.-% auf C14, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C , unter 3 Gew.-% auf ( 0 und unter 10 Gew.-% auf C Q verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten in den Mitteln beträgt vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 5 Gew.-%.
Die biologisch gut abbaubaren Alkansulfonate werden aus Qi2-Ci8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließen¬ der Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen. Die Sulfonatgruppe ist dabei über die gesamte Kohlenstoffkette statistisch verteilt, wobei die sekun¬ dären Alkansulfonate überwiegen. Vorzugsweise enthalten die konzentrierten wässerigen Flüssigwaschmittel 8 bis 20 Gew.-% und insbesondere 10 bis 16 Gew.-% an Alkansulfonat.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 8 bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 10 bis 18 Gew.-% in Betracht. Geeignete gesättigte Fettsäureseifen sind beispielsweise die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern¬ oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten Cχ2-Ci8-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammen¬ gesetzt sind.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammo¬ niumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Kaliumsalze mit Bevorzugung der Natrium¬ salze vor.
Die konzentrierten und homogenen Flüssigwaschmittel enthalten als Lö¬ sungsmittel Wasser sowie mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, Propanol, lr2-Propandiol, Glycerin sowie Mischungen aus diesen. Die Mittel enthalten vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-% und mit besonderem Vorteil 28 bis 40 Gew.-% Wasser. Der Gehalt der Mittel an mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen beträgt vorzugsweise 5 bis 17 Gew.-%. Insbesondere enthalten die Mittel 7 bis 15 Gew.-% einer Mischung aus Ethanol und Glycerin in einem beliebigen Verhältnis.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen konzentrierten Mittel beträgt im allge¬ meinen 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5 und insbesondere 7 bis 8,5. Die Einstellung höherer pH-Werte, beispielsweise oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Natronlauge oder an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natriumsilikat erfolgen. Die Flüssigwaschmittel sind klarflüssig und unter alleiniger Einwirkung der Schwerkraft und ohne Ein¬ wirkung sonstiger Scherkräfte fließfähig und gießbar. Ihre Viskosität liegt im allgemeinen unter 1000 mPas (Brookfield-Viskosimeter, Spindel 1, 20 Umdrehungen pro Minute, 20 °C). Vorzugsweise liegt die Viskosität der Mittel zwischen 150 und 900 mPas und insbesondere zwischen 150 und 500 mPas.
Die Mittel sind vorzugsweise frei von wasserlöslichen und wasserunlös¬ lichen Buildersubstanzen. Insbesondere enthalten sie nicht die als Co- Builder bekannten (co-)polymeren Polycarboxylate, beispielsweise Homopo- lymere bzw. Copolymere der Acrylsäure oder der Maleinsäure. Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel jedoch bekannte, in Waschmitteln üblicherweise eingesetzten Zusatzstoffe, beispielsweise Salze der Citronensäure, Salze von Polyphosphonsäuren, optische Aufheller, En¬ zyme, Enzymstabilisatoren, geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie Färb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel enthalten.
Als Salze von gegebenenfalls vorhandenen Polyphosphonsäuren werden vor¬ zugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hy- droxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriamin-pentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 - 1,5 Gew.-% verwendet. Vorzugsweise beträgt der Phos¬ phor-Gesamtanteil in den Mitteln weniger als 0,5 Gew.-%.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 2 Gew.-% betragen.
Zusätzlich zu den mono- und polyfunktionellen Alkoholen können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz- von Borverbindungen, bei¬ spielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
Beim. Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Ge¬ mische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Par¬ affine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Mit Vorteil können auch Gemische aus verschiedenen Schaumin¬ hibitoren verwendet werden, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. In einer bevorzugten- Ausführungsform enthalten die Mittel 2 bis 8 Gew.-% Fettalkylsulfat, 12 bis 18 Gew.-% Seifen, bestehend aus dem Salz der Öl- . säure, dem Salz gesättigter ( 2- bis ( 6-Fettsäuren oder deren Gemischen im Gewichtsverhältnis Oleat : gesättigter Seife wie 2 : 1 bis 1 : 2, 21 bis 30 Gew.-% ethoxyliertem Fettalkohol, 1 bis 5 Gew.-% Fettalkylglucosid, 8 bis 12 Gew.-% Ethanol und/oder Glycerin, 0,5 bis 1 Gew.-% Protease sowie 0,2 bis 1 Gew.-% Salz der Citronensäure (bezogen auf die freie Säure).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel 2 bis 5 Gew.-% Fettalkylsulfat, 8 bis 16 Gew.-% Alkansulfonat, 10 bis 17 Gew.-% gesättigte Seife oder ein Seifengemisch aus gesättigten und ungesättigten Fettsäureseifen, 22 bis 28 Gew.-% ethoxylierte Fettalkohole, 1 bis 5 Gew.-% Fettalkylglucosid, 10 bis 15 Gew.-% Ethanol und/oder Glycerin sowie weitere Zusatzstoffe, insbesondere Enzyme, Salze der Citronensäure, Farb- und Duftstoffe, Perlglanzmittel und gegebenenfalls bis zu 1 Gew.-% Phos- phonat.
Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform ein Ver¬ fahren zur Herstellung des konzentrierten wässerigen Flüssigwaschmittels, wobei Seife und der gegebenenfalls vorhandene polyfunktionelle Alkohol, insbesondere Glycerin, zu einer erwärmten, vorzugsweise "auf 70 bis 85 °C erwärmten verdünnten Natronlauge gegeben und etwa 3 bis 10 Minuten bei einer hohen Umdrehungszahl des Rührwerkzeugs, insbesondere bei 350 bis 500 Umdrehungen pro Minute (Upm) intensiv vermischt werden. Anschließend er¬ folgt die Zugabe der übrigen Inhaltsstoffe bei einer geringeren Umdre¬ hungszahl des Rührwerkszeugs, vorzugsweise bei 150 bis maximal 300 Upm. Dabei werden die restlichen Tenside mit Ausnahme des gegebenenfalls vor¬ handenen Alkansulfonats in vorgewärmter flüssiger, geschmolzener oder er¬ weichter Form, vorzugsweise in einer auf 65 bis 90 °C und insbesondere auf 75 bis 85 °C erwärmten Form zugegeben. Die Mischung wird weiterhin inten¬ siv gerührt. Die Zugäbe von Ethanol erfolgt vorzugsweise bei einer Tempe¬ ratur zwischen 40 und 55 °C, insbesondere zwischen 48 und 55 °C. Nach dem weiteren Abkühlen bis auf Raumtemperatur werden die restlichen Inhalts¬ stoffe, insbesondere die temperaturempfindlichen Inhaltsstoffe, bei¬ spielsweise Enzym, Färb- und Duftstoffe, hinzugegeben. B e i s p i e l e
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel Ml und M2 besaßen folgende Zu¬ sammensetzun in Gew.-% :
Figure imgf000009_0001
Die Mittel wurden in der Weise hergestellt, daß zunächst eine Mischung aus demineralisiertem Wasser und Natriumhydroxid auf 80 °C erwärmt wurde. Dann erfolgte die Zugabe und Neutralisation der Fettsäuren sowie die Zugabe des Glycerins. Die Mischung wurde 5 Minuten bei 400 Umdrehungen pro Minute des Rührwerkzeugs und anschließend bei 200 Upm gerührt. Danach erfolgte die Zugabe der weiteren Inhaltsstoffe, insbesondere der Citronensäure und des Perlglanzmittels. Dabei wurde die Mischung vor der Zugabe einer weiteren Komponente jeweils so lange gerührt, bis eine homogene Mischung entstand. Das Fettalkylsulfat, das Alkylglucosid und der ethoxylierte Fettalkohol wurden nacheinander in einer auf 80 °C erwärmten Form zugesetzt. Das Alkansulfonat wurde hingegen in einer nicht vorgewärmten Form zugegeben. Nach dem Abkühlen auf 50 °C erfolgte die Zugabe von Ethanol; nach weiterer Abkühlung auf Raumtemperatur wurden die Enzyme sowie die Färb- und Duft¬ stoffe zugesetzt.
Die erfindungsgemäßen homogenen Mittel Ml und M2 waren sowohl bei Raum¬ temperatur als auch bei 5 °C und 40 °C drei Monate lagerstabil (Abbruch des Stabil tätstests nach 3 Monaten). Die Viskosität (Brookfield-Visko- simeter, 20 °C, Spindel 1, 20 Upm) betrug 330 mPas für Ml bzw. 160 mPas für M2. Die Mittel ließen sich mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis verdünnen, ohne daß innerhalb von 4 Wochen eine Phasentrennung auftrat (Abbruch des Stabilitätstests nach 4 Wochen).
Vergleichsversuche mit Ml, wobei die Zugabe der Tenside in kalter, nicht vorgewärmter Form und/oder die Ethanolzugabe bei Raumtemperatur erfolgte, ergaben entweder inhomogene Produkte oder waren als Flüssigwaschmittel nicht mehr konfektionierbar, da die Viskosität der Mischung derart an¬ stieg, daß sie ohne Einwirkung von Scherkräften nicht mehr fließfähig war (Pastenbildung).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
Konzentriertes wässeriges Flüssigwaschmittel mit einem. Gehalt von 30 bis 60 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Gehalt des Mittels an nichtionischen Tensiden 20 bis 35 Gew.-%, be¬ zogen auf das Mittel, beträgt, das Mittel als organische Lösungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, enthält.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 22 bis 32 Gew.-% eines primären
Figure imgf000011_0001
it durchschnittlich 1 - 10 Mol Ethylenoxid, 15 - 35 Gew.-% anionische Tenside und 5 - 17 Gew.- % mono- und/oder polyfunktionelle -Alkohole mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen enthält und unter dem alleinigen Einfluß der Schwerkraft und ohne Einwirkung sonstiger Scherkräfte fließfähig ist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 5 Gew.-% Alkylglucosid enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aniontenside eine Mischung aus Fettalkylsulfaten und Seifen oder aus Fettalkylsulfaten, Alkansulfonaten und Seifen enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität zwischen 150 und 900 mPas (Brookfield-Viskosi eter, Spindel 1, 20 Umdrehungen pro Minute, 20 °C) und vorzugsweise zwischen 150 und 500 mPas besitzt.
6. Verfahren zur Herstellung eines konzentrierten wässerigen Flüssig¬ waschmittels mit einem Gehalt von 30 bis 60 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Gehalt an nichtionischen Tensiden 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, beträgt, und das Mittel als organische Lösungsmittel 5 bis 20 Gew.-% an mono- und/oder poly- funktionellen Alkoholen mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß Seife und der gegebenenfalls vorhandene poly¬ funktionelle Alkohol zu einer erwärmten, vorzugsweise auf 70 - 85 °C erwärmten verdünnten Natronlauge gegeben und etwa 3 - 10 Minuten bei einer hohen Umdrehungszahl des Rührwerkzeugs, vorzugsweise bei 350 bis 500 Upm, intensiv vermischt werden und die Zugabe der übrigen In¬ haltsstoffe bei einer geringeren Umdrehungszahl des Rührwerkszeugs, vorzugsweise bei 150 bis maximal 300 Upm erfolgt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die restlichen Tenside mit Ausnahme des gegebenenfalls vorhandenen Alkansulfonats in einer auf 65 - 90 °C, insbesondere auf 75 - 85 °C, erwärmten Form zu¬ gegeben werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe von Ethanol bei einer Temperatur zwischen 40 und 55 °C, vorzugsweise zwischen 48 und 55 °C erfolgt.
9. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 - 5 zum manuellen oder maschinellen Waschen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in konzentrierter Form eingesetzt wird.
10. Verwendung eines Mittels, nach einem der Ansprüche 1 - 5 zum manuellen oder maschinellen Waschen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in verdünnter Form, vorzugsweise im Verhältnis Flüssigkon¬ zentrat : Wasser von 1 : 2 bis 1 : 1 eingesetzt wird.
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