WO1996011964A1

WO1996011964A1 - Composition actinique radiodurcissable et lentilles en feuille

Info

Publication number: WO1996011964A1
Application number: PCT/JP1995/002128
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Fukushima; Masao Hamada; Noriji Oishi; Yukichi Konami
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1995-10-17
Publication date: 1996-04-25
Also published as: KR960706515A; US5969867A; KR100407736B1; TW293019B; DE69525236T2; EP0735062B1; EP0952466A2; DE69525236D1; EP0735062A1; EP0952466A3; US6206550B1; EP0735062A4

Description

明細書活性ェネルギ一線硬化性組成物およびレンズシート技術分野

本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物および液晶表示装置等に用いられるプリズムシート、プロジェクシヨンテレビ等のスクリーン等に用いられるレンチキユラ一レンズシー卜やフレネルレンズシート、あるいは立体写真等に用いられるレンチキユラ一レンズシ一ト等のレンズシー卜に関する。背景技術

液晶表示装置等に (£用されるバックライトュニッ卜に用いられるプリズムシー卜、プロジェクションテレビやマイクロフィルムリーダー等の投射スクリーンとして用いられるフレネルレンズシートゃレンチキュラーレンズシ一ト、立体写真等に用いられるレンチキュラーレンズシート等のレンズシートとして、活性エネルギ一線硬化性組成物を用いてレンズ部を形成したものが使用されてきている。このようなレンズシートは、例えば、透明基材とその上に形成された活性エネルギ一線硬化性組成物の硬化物からなるレンズ部とから構成されている。このレンズ部を形成するために使用される活性エネルギー線硬化性組成物としては、透明基材との密着性、レンズ型との釗雜性、レンズシートとしての光学特性等の種々の特性が要求される。

例えば、ノート型パソコン等のカラー液晶表示装置や、液晶 TVやビデオ一体型液晶 TV等のカラー液晶パネル等に使用されるバックライトにおいては、ノックラィトの輝度を低下させることなく、その消費電力を低く抑えることが重要であり、バックライトの光学的な効率の改善が望まれている。そこで、図 1 ( a ) に示すごとく、片面にプリズム列 2を形成したプリズムシートを同図（b ) に示すバックライ卜 3の発光面 4の上に載置した同図（c ) に示すごとき輝度向上を図つたバックライ卜が提案されている。

ここに用いられるプリズムシートとしては、熱可塑性樹脂製の透明シートの片面にプリズ厶列をプレス加工によって陚形したものや、透明シートの片面に紫外線硬化型組成物製のプリズ厶列を形成したものが一般的に用いられており、前者の素材としてはポリメチルメタクリレート（屈折率： 1. 49) やボリカーボネート

(屈折率： 1. 59) などが、後者で用いられる紫外線硬化型組成物としては、（メ夕）ァクリレート系組成物（硬化樹脂の屈折率： 1. 49〜1· 55) が使われている。し力、し、熱可塑性樹脂製の透明シートを用い、プレス賦形法にてプリズムシートを作る方法では、素材の屈折率と透明性とのバランスをとり、輝度向上効果の良好なプリズムシートとすることが困難であり、また、後者の紫外線硬化型（メ夕）了クリレート系組成物を用いてプリズムシートを作る方法では、プリズムシ一卜の輝度向上を図りうるほど、その屈折率を十分に高めることが困難である。さらに、屈折率の高い材料を使って作ったプリズムシ一卜は、バックライトの正面輝度の増加に大きく寄与する反面、その光線透過率が低くなりやすいという問題点を有していた。発明の開示

本発明者らは、上記の如き従来技術の問題点を解決するため、活性エネルギー線硬化性組成物について鋭意検討した結果、特定の組成を有するァクリレートまたはメタクリレート組成物を用いることにより、光捸透過率の低下を招くことなく、高い屈折率を有する硬化物を得ることができ、輝度の増加効果の高いレンズシー卜を生産性よく製造できることを見出し、本発明を完成するに至ったものでめる。

すなわち、本発明は、（Α) 下記一股式 I

(上式中、 R ¹ は水素またはメチル基を表し、 Xおよび Yは、同一であっても相異なていてもよく、それぞれメチル基、塩素、臭素または沃素を表し、 tおよび uはそれぞれ独立に 0〜 2の整数を表す）

で示される化合物 20〜80重量部、 (B) 分子内に少なくとも 1個のァクリロイルまたはメタクリロイル基を有する化合物の少なくとも 1種 20〜80重量部、および

(C) 前記（A) および（B) 成分の合計量 100重量部に対して 0,01〜5重量部の活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤、

を含む活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。

本発明は、また、（ A ) 上記一般式 Iで示される化合物 20〜80重量部、 (B— 1 ) 分子内に少なくとも 2個のァクリロイルまたはメタクリロイル基を有する化合物の少なくとも 1種 10〜90重量部、

(B- 2) 分子内に 1個のァクリロイルまたはメ夕クリロイル基を有するモノァクリレートまたはメタクリレート化合物の少なくとも 1種 1〜90重量部、および

(C) 前記（A). (B - 1 ) および（B - 2) 成分の合計量 100重量部に対して 0.01〜 5重量部の活性エネルギー棣感応性ラジカル重合開始剤、

を含む活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。

さらに、本発明は、透明基材の少なくとも一方の面に上記した活性エネルギー線硬化性組成物を用いて形成されたレンズ部を含むレンズシートを提供する。図面の簡単な説明

図 1 (a), (b) および（c) は、プリズムシートとバックライトを用レ、、高輝度のバックライトを作成する方法の略示説明図である。

図 2は、プリズムシートの部分断面図である。

図 3は、プリズムシートの作成方法の略示説明図である。

図 4は、プリズムシートを金型から取り出す状態を示す模式断面図である。図 5は、プリズムシ一ト作成用金型の一例を示す斜視図である。発明を実施するための最良の形態

本発明において、活性エネルギー線硬化性組成物の（A) 成分として用いられる一般式 Iで示される化合物は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物の透明性を低下させることなく、屈折率を向上させる成分である。 ( A ) 成分を構成する化合物の具体例としては、ビス（4 一メ夕クリロイルチオフェニル）スルフィド、ビス（4ーァクリロイルチオフエニル）スルフィド、ビス（ 4ーメタクリロイルチオ一 3 , 5—ジクロ口フエニル）スルフイド、ビス ( 4ーァクリロイルチオ一 3 , 5—ジクロ口フエニル）スルフイド、ビス（4一メタクリロイルチオ一 3 . 5—ジブロモフエニル）スルフイド、ビス（4ーァクリロイルチオ一 3 , 5—ジブロモフエニル）スルフイド、ビス（4ーメタクリロィルチオ一 3 , 5—ジメチルフエニル）スルフイド、ビス（4ーァクリロイルチォ一 3 , 5—ジメチルフヱニル）スルフィド等が代表例として挙げられ、これらを単独でまたは 2種以上を組合せて使用することができる。

上記した化合物の中でも、ビス（4ーメタクリロイルチオフエニル）スルフィドが最も好ましい。

( A) 成分の使用割合は、 20〜80重量部、好ましくは 30〜70重量部の範囲である。（A ) 成分の含量が 20重量部未満では、レンズシートのレンズ部の屈折率が低いため、高輝度効果を発揮しうるレンズシートとすることが難しく、一方、（

A) 成分含量が 80重量部を越えると、レンズ部の機械的強度が低下するばかりでなく、活性エネルギー線硬化性組成物の貯蔵中に該組成物から固体である（A) 成分の折出が起こり、その組成変化を起こしやすいので好ましくない。

また、（B ) 成分である、分子内に少なくとも 1個の（メタ）ァクリロイル基を有する他の化合物は、固体である（A) 成分を溶解する能力を有しており、本発明の組成物よりレンズシ一トを作る際のレンズ部の製造作業性を向上させる成分である。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を用いてレンズシートを賦形する際には、レンズ型のレンズ形状の転写性に優れていることが必要であり、（

B ) 成分は室温で液体で、かつ、拈度が低いほど好ましい。また、（B ) 成分は、（A ) 成分の溶解力が高いものほど好ましい。（A ) 成分の含有量に応じて（ B ) 成分の種類、および量を選定し、かつ、当該活性エネルギー線硬化性組成物のレンズ型内への注入作業性、基材シートへの接着性、および得られるレンズシ一卜のレンズ部の屈折率を考恧して（B ) 成分の極類およびその使用を決定するのがよい。

本発明の組成物において、（A) 成分の使用割合が多い場合は、（B ) 成分の分子として分子構造中に芳香族構造を有する化合物を用いることにより、その貯蔵時の（A) 成分の沈降が起こりにくいものとすることができる。また、上記した本発明の組成物のレンズ型内への注入作業性を向上させる目的で、低粘度のェステルモノマーを併用して、活性エネルギー線硬化性組成物の粘度を調整するのが好ましい。

( B ) 成分としては、脂肪族、脂環族または芳香族モノまたはボリアルコールのモノまたはポリ（メタ）ァクリレートや、脂肪族、脂環族または芳香族のウレタンポリ（メタ）ァクリレート、エポキシボリ（メタ）ァクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アタリレートが挙げられる。

これらの具体例としては、メチル（メタ）ァクリレー卜、ブチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ ) アタリレート、テトラヒドロフルフリノレ（メタ）ァクリレート、ジンクロペン夕ニル（メタ）ァクリレート、ジンクロペンテニル（メタ）ァクリレー卜、ベンジル（メタ）ァクリレート、フエニル（メタ）ァクリレート、フエノキシェチル

(メタ）ァクリレート、 3—フエ二ルー 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、オルトビフエニル（メタ）アタリレート、 3— ( 2 , 4—ジブロモフエ二ル）一 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレー卜、 2 , 4 , 6— トリブ口モフエノキシェチル（メタ）ァクリレート等の単官能性エステル（メタ）ァクリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ァクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ボリエチレングリコール（n = 2〜15) ジ（メタ）ァクリレート、ボリプロビレングリコール（n = 2〜15) ジ（メタ）アタリレート、ボリブチレングリコール

( n = 2〜15) ジ（メタ）アタリレート、 2 , 2—ビス（4一（メタ）ァクリロキシエトキンフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4一（メタ）ァクリロキシジエトキンフエニル）プロパン、 2 . 2—ビス（4一（メタ）ァクリロキシェトキシー 3 , 5—ジブロモフエニル）プロパン、ビス（ 4一（メタ）ァクリロキシジエトキンフエニル）スルフォン等の 2官能性エステル（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールトリ（メタ）了クリレート、ペン夕エリスリトールテトラ（メタ）了クリレート、ジぺン夕エリスリトールベン夕（メタ）アタリレート、ジペン夕エリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート等の多官能性エステル（メタ）ァクリレート、ビスフエノール A型ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）ァクリレート、テトラブロモビスフエノール A型ジグリシジルエーテルと（メタ）ァクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）ァクリレー卜、卜リレンジイソシァネー卜と 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレー卜とを反応させたウレタンジ（メタ）アタリレート、キシリレンジイソシァネートと 2—ヒドロキシェチル（メタ）了クリレートとを反応させたウレタンジ（メタ）了クリレート、イソホロンジイソシァネートと 2—ヒドロキンプロビル（メタ）ァクリレートとを反応させたウレタンジ（メタ）ァクリレート等が挙げられる。

これらの単量体は、単独で用いてもよいし、 2種以上の混合物として用いてもよい。

( B ) 成分の使用割合は、 20〜80重量部、好ましくは 30〜70重量部の iS囲である。（B ) 成分の含量が 20重量部未満では、レンズシートのレンズ部の牍械的強度が低下するばかりでなく、この液体組成物の貯蔵時に固体である（A ) 成分析出が起こり、好ましくなく、一方、（B ) 成分含量が 80重量部を越えると、 . ンズ部の屈折率が低いため高輝度効果を発^しうるレンズシー卜とすることしいため好ましくない。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物においては、上記のような ( Λ ) f.' - と（B ) 成分とを併用することによって、透明性を低下させることなく、屈折—； 1. 56以上という高い屈折率を有する硬化物を得ることができ、プリズムシート、フレネルレンズシート、レンチキユラ一レンズシー卜のレンズ部を構成する素材として適したものである。

さらに、（C ) 成分である、活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤としては、紫外線や可視光線に代表される活性エネルギー線に感応してラジカルを発生するものが好ましく、公知のものを用いればよく、とくに限定されない。

( C ) 成分の具体例としては、ベンブイン、ベンブインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ァセトイン、ベンジル、ベンゾフエノン、 ρ ーメトキシベンゾフエノン、ジエトキンァセトフエノン、 2 , 2—ジメトキシー 1 , 2—ジフエニルェタン一 1 —オン、 2 , 2—ジェ卜キシァセトフエノン、 1 -ヒドロキシシクロへキシルフヱ二ルケトン、メチルフヱニルグリオキシレート、ェチルフヱニルグリオキシレート、 2—ヒドロキシ一 2—メチル一 1一フエ二ルプロパン一 1一オン、 2—メチルー 1 一（4— (メチルチオ）フエニル）一 2 一モルフォリノプロパノン— 1等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラ厶モノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイドなどのィォゥ化合物、 2 , 4 , 6— トリメチルベンブイルジフエニルフォスフィンォキサイド等のァシルフォスフインオキサイド、カンファーキノン、ビス（シクロペンタジェニル）一ビス

( 2 , 6—ジフルオロー 3— （ピル一 1一ィル）チタニウム等の可視光線感応性のラジカル重合開始剤を挙げることができる。

これら（C ) 成分は単独で用いてもよいし、 2種以上の混合物として用いてもよい。

これら（C ) 成分の中でも、メチルフエニルグリオキシレート、 2—ヒドロキシ一 2—メチルー 1 一フエニルプロパン一 1一オン、 1 ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2 , 2—ジメ卜キシー 1 , 2—ジフエニルェタン一 1 ーォン、ベンジルジメチルケタール、 2 , 4 , 6—トリメチルベンブイルジフエニルフォスフィンォキサイドがより好ましい。

( C ) 成分の使用割合は、（A) 成分および（B ) 成分の合計量 100重量部に対して 0. 01〜5重量部、好ましくは 0. 02〜 3重量部の範囲である。（C ) 成分の使用量が 0. 01重量部未満の硬化性組成物では、その硬化性が不十分となり、 5重量部を越える該組成物では、該組成物より形成したレンズシー卜のレンズ部が黄変するため好ましくない。

本発明の組成物においては、前述した如く、上記（B ) 成分に代えて、分子内に少なくとも 2個のアタリロイルまたはメタクリロイル基を有する化合物の少なくとも 1種からなる（B— 1 ) 成分 10〜90重量部と、分子内に 1個のアタリロイルまたはメタクリロイル基を有するモノアクリレートまたはメタクリレート化合物の少なくとも 1種からなる（B— 2 ) 成分 1〜90重量部とを用いてもよい。

( B— 1 ) 成分として有用な化合物としては、下記一般式

(上式中、 R ² は水素またはメチル基を表し、 Vおよび Wは、同一であっても相異なていてもよく、それぞれメチル基、塩素、臭素または沃素を表し、 pおよび qはそれぞれ独立に 0〜2の整数を表し、 R ³ は

CH₃ OH

I I

-0- (CH₂CH₂0)_m - . 一 0— (CH - CH₂0)„— または一 0— CH₂CH— CH₂— を表し、 mおよび nは 0〜5の整数を表し、 Zは

CH₃ 0

I II

-C- . 一 CH₂— . -S- または一 S—

I II

CH₃ 0

を表す）

で示される化合物を挙げることができる。

この（B— 1 ) 成分は、本発明の組成物より製造したレンズシートのレンズ部の機械的強度を向上する成分である。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物をレンズシートに陚形する際には、レンズ形状を転写するレンズ型と基材シ一卜の間に注入して、その厚み精度を出すこと、レンズ型の形状転写性に優れていることが必要であり、（B— 1 ) 成分は室温で液体で、かつ、拈度が低いものほど好ましい。また、固体である（A) 成分の溶解性が高いほど好ましい。

( B—】）成分を構成する化合物の具体例としては、 2 , 2 —ビス（4 一（メ夕）ァクリロイルォキシフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシエトキシフエニル）一プロパン、 2. 2—ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシジエトキンフエニル）一プロパン、 2 , 2 —ビス（4— (メ夕）ァクリロイルォキントリエトキシフエ二ル）一プロパン、 2， 2 —ビス（4 - (メタ）ァクリロイルォキシテトラエトキシフエニル）一プロパン、 2， 2 - ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシペン夕エトキンフエ二ル）一プロパン、 2 , 2 —ビス（4 — (メタ）了クリロイルォキシエトキシー 3 , 5 —ジブロモフェニル）一プロパン、 2 , 2 -ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシジェトキシ一 3 , 5—ジブロモフエニル） —プロパン、ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシペン夕エトキン一 3 , 5—ジブロモフエニル）一プロパン、ビス（4一 ( メタ）ァクリロイルォキシフエニル）一メタン、ビス（4一（メタ）ァクリロイルォキシエトキンフエニル）一メタン、ビス（4一（メタ）ァクリロイルォキシジエトキンフヱニル）一メタン、ビス（4一（メタ）アタリロイルォキントリエトキシフニニル）一メタン、ビス（4一（メタ）ァクリロイルォキシテトラエトキシフヱニル）一メタン、ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキンペンタエトキシフヱニル）一メタン、ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシジエトキンフエニル）ースルフォン、ビス（4 — (メタ）ァクリロイルォキシペン夕エトキンフェニル）ースルフォン、ビス（4一（メタ）アタリロイルォキシジエトキンフエニル）ースルフィド、ビス（4 一（メタ）ァクリロイルォキシペン夕エトキンフェニル）ースルフィド、ビス（4 — (メタ）ァクリロイルォキシジエトキン一 3 ， 5—ジメチルフエニル）ースルフィド、ビス（4 — (メタ）ァクリロイルォキシペンタエトキシー 3 , 5—ジメチルフエニル） —スルフィド、等のエステルモノマー、ビスフエノール A型エポキシ化合物とメタクリル酸との反応物、臭素化ビスフエノール A型エポキシ化合物とメタクリル酸との反応物、ビスフエノール F型ェポキシ化合物とメタクリル酸との反応物、ビスフエノール S型ェポキシ化合物とメタクリル酸との反応物等が挙げられる。

これらの単量体は、 1種を単独で用いてもよいし、 2種以上の混合物として用いてもよい。

上記した（B— 1 ) 成分の中でも、 2， 2—ビス（4ーメタクリロイルォキンエトキンフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4ーァクリロイルォキシェトキシフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4 一メ夕クリロイルォキシジエトキンフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4ーァクリロイルォキシジエトキシフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（ 4 -メタクリロイルォキシトリエトキンフエニル） —プロパン、 2 , 2—ビス（4—ァクリロイルォキシトリエトキンフエ二ル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4 一メ夕クリロイルォキシテトラエトキンフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4ーァクリロイルォキシテトラエトキンフエニル）一プロパン、 2 . 2 -ビス（4 一メ夕クリロイルォキシペンタエ卜キシフェニル）一プロパン、 2, 2—ビス（ 4一アタリロイルォキシペンタエ卜キシフェニル）一プロパンがとくに好ましい。

(B— 1 ) 成分の使用割合は、 10〜90重量部、好ましくは 30〜70重量部の範囲である。（B— 1 ) 成分の含量が 10重量部未満では、レンズシートのレンズ部の透明性や機械的強度が低下するとともに、この液体組成物の貯蔵中に固体である (A) 成分の析出が起こり、組成変化が起こりやすいので好ましくなく、一方、 (B— 1 ) 成分含量が 90重量部を越えた組成物からは、十分な高屈折率のレンズ部が得られない。

一方、（B— 2) 成分として有用な化合物としては、下記一般式 Π, IV, Vおよび VI

R⁴ G:

CH₂ = C— C一 R^s— 0—： ) Π

II

0

(上式中、 R⁴ は水素またはメチル基を表し、 Gはメチル基、塩素、臭素または沃素を表し、 iは 0〜5の整数を表し、 jは 0〜4の整数を表し、 R⁵ は

CH₃ OH

I I

— 0 -（CH₂CH₂0)_m -. -0-(CH-CH₂0)„- または一 0 - CH₂CH— CH₂— を表し、 mおよび nは 0〜5の整数を表す）で示される化合物を挙げることができる。

この（B— 2 ) 成分は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の粘度、および、該組成物よりの硬化物の屈折率を調整する成分である。本発明の活性エネルギ一線硬化性組成物をレンズシートに賦形する際には、レンズ型への注入作業性、レンズシートの厚みコントロール性、および、レンズ形状の転写性に優れていることが必要であり、（B— 2 ) 成分を使用することによって、活性エネルギー線硬化性組成物の厚みコントロール性や転写性を向上できるものである。従って、 ( B - 2 ) 成分は常温で液体で、低粘度のものがより好ましい。

( B - 2 ) 成分を構成する化合物の具体例としては、フユニ儿（メタ）ァクリレート、ベンジル（メタ）了クリレー卜、フエノキシェチル（メタ）ァクリレート、フエノキシ一 2—メチルェチルメタクリレート、フエノキシエトキンェチル

(メタ）ァクリレート、 3 —フエノキシ一 2 —ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 2 —フエニルフエニル（メタ）ァクリレート、 4 一フエニ儿フエ二几

(メタ）アタリレート、 2—フエニルフエノキシェチル（メタ）了クリレート、 3— （ 2 —フエニルフエニル）一 2 —ヒドロキシプロピル（メタ）了クリレー、 2 —ブロモフエノキシェチル（メタ）アタリレート、 2 , 4 —ジブロモフエキシェチル（メタ）了クリレート、 2 , 4 , 6 — トリブロモフエノキシ二チ '：メタ）アタリレート、 2—ブロモベンジル（メタ）ァクリレート等が挙けら .， · これらの単量体は、 1種を単独で用いてもよいし、 2種以上の混合としていてもよい。

上記した中でも、フエニル（メタ）了クリレート、ベンジル（メタ）ァクリレ一卜、フエノキシェチル（メタ）ァクリレート、フエノキン一 2—メチルェチル (メタ）ァクリレート、フエノキシエトキシェチル（メタ）ァクリレー卜、 3— フエノキシ一 2—ヒドロキシプロビル（メタ）ァクリレートがとくに好ましい。

( B - 2 ) 成分の使用割合は、 1〜50重量部、好ましくは 5〜30重量部の範囲である。（ B - 2 ) 成分の含量が 1重量部未満では、活性エネルギー線硬化性組成物の十分な拈度調整ができず、レンズ型への注入作業性に劣ったり、基材シー卜とレンズ部との密着性が低下したり、レンズシー卜の厚みコントロール性ゃレンズ形状の転写性に劣るものである。一方、（B - 2 ) 成分含量が 50重量部を越えた組成物より製造したレンズシートは、その屈折率が低下するばかりでなく、レンズ部の機械的強度が低下するので好ましくない。

この場合にも、（C ) 成分の使用割合は、（A ) 成分と（B— 1 ) および（B - 2 ) 成分との合計量 100重量部に対して 0. 01〜5重量部、好ましくは 0. 02〜3 重量部の範囲にあるのがよい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、（A ) 成分の溶解性向上、および該組成物より形成したレンズ部の基材シー卜への密着性を向上するために本発明の効果を損なわない範面で（メタ）ァクリレート以外のラジカル重合官能基を有する化合物を添加してもよい。その具体例としては、スチレン、ジビニルペンゼン、クロロスチレン、ジブ口モスチレン等のスチレン誘導体、ジ了リルフタレ —卜、ジエチレングリコールビス（ァリルカーボネート）等のァリル化合物、ジベンジルフマレート、ジブチルフマレート等のフマル酸誘導体等を挙げることができる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じて酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剂など、各種の添加剤が含まれていてもよい。

次に、活性エネルギー線硬化性組成物を用いた本発明のレンズシートについて図面に従って説明する。

本発明に係るレンズシートは、図 2のように透明基材シート 8と本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させたポリマーからなるプリズ厶列等のレンズ部 9からなる。この透明基材シー卜 8の材質は紫外線を通過する柔軟なガラス板でもよいが、一股的にはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ボリメタクリルイミド樹脂、ポリエステル樹脂等の厚さ数百 x m程度の透明合成樹脂製シートを用いるのが、その取扱い性を高める上で好ましい。特に、比較的屈折率が低く、かつ、表面反射率の低いボリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレー卜とボリフッ化ビニリデン系樹脂との混合物、ポリカーボネ一ト樹脂、ボリエチレンテレフ夕レート等のポリエステル樹脂からなるシー卜が好ましく、具体的には、屈折率がレンズ部の屈折率よりも低いものが好ましい。この場合、活性エネルギー棣硬化性組成物を硬化させて作ったレンズ部 9と透明基材シート 8との間に密着性を向上させるアンカーコート処理層 10を配することにより、より強固にレンズ部 9と基材シート 8とが密着したレンズシ一卜が得られる o

本発明のレンズシートを製造する際には、図 3に示すように、プリズム列等のレンズ形状を形成した金属、ガラスあるレ、は樹脂製のレンズ型 11に活性エネルギ一線硬化性組成物 12を注入延展し、その上面に透明基材シート 8を重ね合わせ、該シート 8を通して活性エネルギー線発光光源から活性エネルギー線を照射し硬化させる。その後、図 4に示すように製造したレンズシートをレンズ型 11から剝離することにより、本発明のレンズシー卜を得ることができる。

活性エネルギー線発光光源としては、化学反応用ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、可視光ハロゲンランプ、太陽光等が使用できる。照射エネルギーとしては、 200〜600nm の波長の積算エネルギ —が 0. 1〜50 (：111² となるように照射する。また、活性エネルギー線の照射雰囲気下は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。使用するレンズ型 11は、図 5に示すごときものであり、例えば、プリズムシートを製造する場合には、円内に示したような頂角ひのプリズム形状を備えたプリズム型 11を使用する。レンズ型素材としては、アルミニウム、黄銅、鋼等の金属製の型やシリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、 ABS樹脂、フッ素樹脂あるいはポリメチルペンテン樹脂等の合成樹脂から作った型、およびまたは、上記材料にメツキを施したものや、各種金属粉を混合したものから製作した型を用いることができる力 <、耐熱性や強度の面から金属製の型を使用することが望ましい o

上記のようにして得られたレンズシートは、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるレンズ部の屈折率が 1. 60以上の高い屈折率を有することが好ましく、さらに好ましくは 1. 62以上である。これは、レンズ部、すなわち活性エネルギ一線硬化性組成物の硬化物の屈折率が 1. 60未満であると、例えばバックライトュニッ卜のプリズムシ一トとして使用した場合に、十分な正面輝度の向上が図れない傾向にあるためである。また、本発明のレンズシートとして、バックライ卜ュニットのプリズムシートに使用する場合には、プリズム列の頂角ひは 80° 〜 1 50° の IS囲のものがバックライトの輝度向上効果の点から好ましく、さらに好ましくは 85° 〜 130° の範囲である。

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。なお、実施例および表中に記載する単量体の略号は以下の通りである。

MPSMA：ビス（メタクリロイルチオフエニル）スルフィド（商品名： MPSMA、住友精化製）

BP-1 ： 2 , 2—ビス（メタクリロキシエトキンフエニル）プロパン（商品名

： NKエステル BPE- 100N、新中村化学社製）

P0A ：フエノキシェチルァクリレート（商品名：ビスコート # 192 、大阪有機化学工業社製）

HMP0 ： 2—ヒド Dキシー 2ーメチル- 1 —フエニルプロパン一 1 —オン（商品名：ダロキュア 1 173、チバガイギー社製）

PEDA ：ポリエチレングリコールジアタリレート（商品名： NKエステル A-400

、新中村化学社製）

BPA-2： 2 , 2—ビス（メタクリロキシジエトキンフエニル）プロパン（商品名： NKエステル A-BPE-4 、新中村化学社製）

ΒΡΛ卜 5： 2 , 2—ビス（メタクリロキシペン夕エトキシフエニル）プロパン（商品名：ファンクリル FA-32UI、日立化成社製）

BZ ：ベンジルメ夕クリレート（商品名：ァクリエステル BZ、三菱レイヨン社製）

PH ：フヱニルメタクリレート（三菱レイヨン社製）

PSM- 1 ：フヱニルチオェチルメタクリレート（合成品）

PSM-2：フエ二ルチオエトキンェチルメタクリレート（合成品）

H P0 ： 2—ヒドロキン一 2—メチルー 1 一フエニルプロパン— 1 —オン（商品名：ダロキュア 1 173、チバガイギ一社製）

AP0 ： 2 , 4 , 6— 卜リメチルベンブイルジフエニルフォスフィンォキサイド（商品名：ルシリン TP0 、 BASF社製）

PET ：ボリエステルフィルム（東洋紡社製、 A4100 、厚み 188〃π PMMA ：ポリメチルメタクリレート樹脂板（三菱レイョン社製、了クリライト L、厚み 0. 8讓）

PC ：ボリカーボネート榭脂板（三菱瓦斯化学社製、厚み 0. 5mm) 実施例 1

(活性エネルギー線硬化性組成物の調製）

MPS A 50 g、 BP- 1 30 g、 POA 20 gおよび HMPO 2 gを混合し、 50°Cに加温して攪拌し、透明で均一な溶液を得た。

(プリズムシ一トの作成）

この混合液を図 5に示したごときプリズム列、ピッチ 50 πι、頂角ひが 95° の三角錐プリズ厶列を有する黄銅製の概略 A 4サイズのプリズム型 11の上に注入した後、図 3に示すごとく、概同サイズのボリエステルフィルム 8を混合液注入面上に重ね合わせ、その後、該ポリエステルフイルムの上部 300πιπιのところに設置した、 6. 4KW (SOWZcm) の高圧水銀ランプにより、 6秒間、 1.2 J Zcm² の紫外線エネルギーを照射して混合液塗布層を硬化させた後、図 4に示すごとく剝離してプリズムシ一トを得た。

(活性エネルギー線化性組成物、およびプリズムシー卜の評価）

このようにして得られたプリズ厶ン一トを次のような方法で評価した結果を表 1に示した。

( 1 ) 組成物の透明性

上記のごとくして調整した組成物の透明性を次の規準で目視判定した。

〇：透明である。

X ：濁りがあり、白濁している。

( 2 ) 組成物の金型への注入作業性

組成物の金型への注入作業性、および基材シートのラミネート性を次の規準で判定した。

〇：作業し易い。

X ：泡等を巻き込み作業し難い。

( 3 ) プリズムの屈折率の则定

上記のごとくして得たプリズムシー卜のプリズム部の屈折率则定のため、上記組成物を、径 65画、厚み 3圆の 2枚のガラス円板の間にガスケットを挿入し、 1 mmの隙間を設け、外周を拈着テープで巻き固定した金型に注入し、該ガラス金型の片面から上記と同様にして高圧水銀ランプにより、 50秒間、 lO J Zcm² の紫外線エネルギーを照射して硬化させた後、ガラス金型から硬化した樹脂扳を脱型してその屈折率をアッベ屈折率計で 20°Cにてナトリウム D線光源による屈折率を则定した。

( 4 ) 輝度向上率の则定

上記のごとくして作成した図 1 ( a ) に示すごとき構造のプリズムシート 1を、図 1 ( b ) に示すスタンレー社製の冷陰極管 5と反射フイルム 6、三菱レイョン社製アタリル製導光体 7と東レ社製拡散フイルム 4からなるバックライトュニット 3にセットし、該バックライトュニッ卜の直上 1 mのところから、トプコン社製 BM 7型輝度計で輝度を则定した。表 1には、バックライト面にプリズムシートを置かなし、場合の輝度を 1. 00とした時の輝度比を示した。

( 5 ) 密着性

プリズムシー卜のプリズム列面側に力ミソリで基材フィルムに達する傷を 1. 5 薩の間隔で縱、横それぞれ 11本入れ、 100個のます目を作り、セロハン拈着テ一プ（幅 25mm、ニチバン製）をプリズム面に密着させて急激に剝がした後、剝がれなかったプリズ厶列面のます目を数えた。

実施例 2〜 7、比較例 1〜 2

表 1に示した組成物、および基材シートを用いた他は、実施例 1 と同様にしてプリズムシートを作成し、実施例 1 と同様にして評価した結果を表 1に併記した比較例 3

図 5に示したプリズム金型 11のプリズ厶形状刻印部に、該刻印部面積より少し小さいサイズの厚さ 0. 8mmの PMMAフイルムを重ね合わせた後、この上面に厚さ 3 隱の磨きステンレス板を重ね合わせた後、前述積層物を金型とともに 180°Cに加熱しつつ、 50 tの荷重を均等にかけ、 3時間放置後、冷却するのを待って剝離して P MA製のプリズムシートを作成した。このプリズムシートを実施例 1 と同様にして輝度を则定した。なお、上記 PMMAフィルムの屈折率は、 n = 1. 492 であった表 1に示した実施例 1〜 7、および比較例 1〜 3の輝度比は、プリズ厶シ—トを用いない場合のバックライ卜の輝度を 1. 00として表している。本発明の実施例で得たプリズムシ一トを用いたバックライ卜の輝度はいずれの比較例よりも優れた輝度向上効果を示していることが分かる。

なお、表 1に示した輝度比は、使用するバックライトが異なればその絶対値は変化するものであるが、本発明者等が検討した範囲内ではバックライ卜の種類を変えることによつて上記比較例と実施例の大小関係が逆転することはなかつた。

実施例 8

(活性エネルギー線硬化性組成物の調製）

MPSMA 40 g、 BPA-2 50 g、 BZ 10 g、 H PO 2 gを混合し、 50°Cに加温して攪拌し、透明で均一な溶液を得た。

(プリズムシー卜の作成）

この混合液を図 5に示したごときプリズム列のピッチ 50 m、頂角ひが 95° の三角錐プリズム列を有する、黄銅製の概略 A 4サイズのプリズム型 11の上に注入した後、図 3に示すごとく、概略同サイズの PETフィルム 8を混合液注入面上に重ね合わせ、その後、該 PETフイルムの上部 300剛のところに設置した、 6. 4KW (80W/cm) の高圧水銀ランプにより、 6秒間、 UJ Zcm² の紫外線エネルギ一を照射して混合液塗布層を硬化させた後、図 4に示すごとく剝離してプリズムシートを得た。

(活性ェネルギ一線硬化性組成物、およびプリズムシ一トの評価）

このようにして得られたプリズムシートを実施例 1に述べた方法で評価した結果を表 2に示した。

実施例 9〜13、比較例 4〜 6

表 2に示した組成物、および基材シートを用いた他は、実施例 8と同様にしてプリズムシ一トを作成し、実施例 8と同様にして評価した結果を表 2に併記した。また、参考のため、表 2には比較例 3の結果をも併記した。

表 2に示した実施例 8〜13、および比較例 3〜 6の輝度比は、プリズムシートを用いない場合のバックライ卜の輝度を 1. 00として表している。本発明の実施例で得たプリズムシートを用いたバックライ卜の輝度はいずれの比較例よりも優れた輝度向上効果を示していることが分かる。

なお、表 2に示した輝度比は、使用するバックライトが異なればその絶対値は変化するものであるが、本発明者等が検討した範囲内ではバックライ卜の種類によつて上記比較例と実施例の大小閱係が逆転することはなかつた。表 2

実施例 u

(活性エネルギー線硬化性組成物の調製）

MPS A 40 g、 BPA-2 50 g、 PSM-1 30 g、 HMPO 2 gを混合し、 50°Cに加温して攪拌し、均一な組成物を得た。

(プリズムシ一卜の作成）

この組成物液を図 5のようにピッチ 50 w m、頂角ひが 95° の三角錐プリズム列の形状を有する、黄銅製の SiBSA 4サイズのプリズム型 11の上に注入、塗布後、概 A 4サイズの PETフイルム 8を図 3に示すごとく重ね合わせ、その後、該 P ETフイルムの上部 300圆のところに設置した、 6. 4 W (80W/ctn) の高圧水銀ランプにより、 6秒間、 1. 2J /cm² の紫外線エネルギーを照射して硬化させた後、剝離して頂角 90° のプリズ厶列を備えたプリズ厶シー卜を得た。

(活性エネルギー線硬化性組成物、およびプリズムシー卜の評価）

上記のようにして製造した活性エネルギー線硬化性組成物およびプリズ厶シ一トを実施例 1に述べた方法で評価した結果を表 3に示した。

実施例〜 19、比較例 7〜9

表 3に示した組成物、および基材シートを用いた他は、実施例 14と同様にし一プリズムシ一卜を作成し、実施例 14と同様にして評価した結果を表 3に併記 L ' 。また、参考のため、表 3には比較例 3の結果をも併記した。

表 3に示した実施例 14〜19、および比較例 7〜 9の輝度比は、プリス厶ノーのない場合の輝度を 1. 00として表している。本発明の実施例はいずれ O比^^ : りも優れた輝度向上効果を示していることが分かる。

なお、表 3に示した輝度比は、使用するバックライ卜が異なればその絶対値は変化するものであるが、本発明者等が検討した囲内ではバックライ卜の種類によつて上記比較例と実施例の大小関係が逆転することはなかつた。 3

各成分の合 (g) mx 紐成物

の

： 1:1;折 mi:

( ！A) (Β- 1 ) (B- 2) (C) シー 1 mm.

！s:n

卖施例 14 MPSMA BPA - 2(30 PSM-K30) PET 〇〇 1.63 1.64 100

(40)

¾施例 15 MPSMA BPA-2(15) IIMP0 PET 〇〇 1.66 1.65 100

(70) (2)

施例 16 BPA- 2(60) PSM-2C10 IIMP0 PET 〇〇 1.61 1.59 100

(2)

¾施例 17 MPSMA BPA- 5(10) PSM-2C 0) AP0 PET 〇〇 1.65 1.64 100

(50) (2)

実施例 18 BPA- 2(30) PSM-K30) PMMA 〇〇 1.63 1.65 100 実施例 19 BPA-2C30) PSM-K30) AP0 PC 〇〇 1.63 1.63 100

(2)

比蛟例 7 BPA-2 (60) PSM-K40) PET 〇〇 1.58 1.45 100 比蛟例 8 PS -1 (5) H P0 PET X X 则定则定 0

(2) 不能不能

比蛟例 9 BPA - 2(10) PSM-K80) IIMP0 PET 〇〇 1.61 1.50 10

(2)

比較例 3 PMMA ^ベ 1.49 1.39 0

産業上の利用可能性

以上説明した通り、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、透明性を低下させることなく、高い屈折率を有する硬化物を得ることができるものであり、透明基材の表面にレンズ部を形成したレンズシー卜のレンズ部の素材として使用することにより、レンズシー卜の正面輝度を著しく向上させることができるとともに、取扱い性や生産性の良好なレンズシートを提供できるものである。

Claims

請求 o $s 囲

1. (A) 下記一般式 I I

(上式中、 R¹ は水素またはメチル基を表し、 Xおよび Yは、同一であっても相異なていてもよく、それぞれメチル基、塩素、臭素または沃素を表し、 tおよび uはそれぞれ独立に 0〜 2の整数を表す）

で示される化合物 20〜80重量部、

(B) 分子内に少なくとも 1個のァクリロイルまたはメタクリロイ儿基を有する化合物の少なくとも 1種 20〜80重量部、および

(C) 前記（A) および（B) 成分の合計量 100重量部に対して 0.01〜5重 £1 部の活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤、

を含む活性エネルギー線硬化性組成物。

2. 前記（A) 成分を構成する化合物がビス（4一メタクリロイルチオフニ一儿）スルフィドである、請求項 1記載の組成物。

3. (A) 下記一般式 I

(上式中、 R¹ は水素またはメチル基を表し、 Xおよび Yは、同一であっても相異なていてもよく、それぞれメチル基、塩素、臭素または沃素を表し、 tおよび υはそれぞれ独立に 0〜 2の整数を表す）

で示される化合物 20〜80重量部、

(Β— 1 ) 分子内に少なくとも 2個のァクリロイルまたはメタクリロイル基を有する化合物の少なくとも 1種 10〜90重量部、

(Β- 2) 分子内に 1個のァクリロイルまたはメタクリロイル基を有するモノアタリレートまたはメタクリレート化合物の少なくとも 1 ft 1〜90重量部、および

( C) 前記（A). (B - 1 ) および（B— 2 ) 成分の合計量 100重量部に対して 0.01〜 5重量部の活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤、

を含む活性エネルギ一線硬化性組成物。

4. 前記（A) 成分を構成する化合物がビス（4 一メ夕クリロイルチオフエ二ル）スルフィドである、請求項 3記載の組成物。

5. 前記（B— 1 ) 成分を構成する分子内に少なくとも 2個のァクリロイルまたはメタタリロイル基を有する化合物が下記一般式 Π CH₂ I

CH₃ OH

I I

-0- (CH₂CH₂0)_M- , -0- (CH-CH₂0)„- または— 0— CH₂CH— CH₂ - を表し、 mおよび nは 0〜5の整数を表し、 Zは

CH₃ 0

ί II

— C一，一 CH₂— . 一 S— または一 S—

I II CH₃ 0

を表す）

で示される化合物から選ばれる、請求項 3または 4記載の組成物。

6. 前記（B— 1 ) 成分を構成する分子内に少なくとも 2個のァクリロイルまたはメタクリロイル基を有する化合物が 2 , 2—ビス（4ーメタクリロイルォキシエトキシフエ二ル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4ーァクリロイルォキシエトキンフエニル）一プロパン、 2， 2—ビス（4ーメタクリロイルォキシジェトキシフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4ー了クリロイルォキシジエトキシフェニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（ 4 —メタクリロイルォキントリエトキシフェニル）一プロパン、 2 , 2—ビス（4—ァクリロイルォキシトリエトキンフエニル）一プロパン、 2, 2—ビス（4一メ夕クリロイルォキシテトラエトキンフェニル）一プロパン、 2, 2—ビス（ 4ーァクリロイルォキシテ卜ラエ卜キシフェニル）一プロパン、 2, 2—ビス（4一メ夕クリロイルォキンペンタエトキシフエニル）一プロパンおよび 2, 2—ビス（ 4ーァクリロイルォキシペン夕エトキシフヱニル）一プロパンから選ばれる、請求項 5記載の組成物。

7. 前記（B— 2) 成分を構成するモノアクリレートまたはメタクリレート化合物が下記一般式 IL IV, Vおよび VI

CH₃ OH

I I

— 0 -（CH₂CH₂0)_m -. -0-(CH-CH₂0)_n- または一 0— CH₂CH— CH₂ - を表し、 mおよび nは 0〜5の整数を表す）

で示される化合物から選ばれる、請求項 3〜 6のいずれかに記載の組成物。

8. 前記（B— 2) 成分を ί 成するモノアクリレートまたはメタクリレート化合物がフエニルメタクリレート、フエニルァクリレート、ベンジルメタクリレ一ト、ベンジルアタリレート、フエノキシェチルメタクリレート、フエノキシェチルァクリレー卜、フエノキシ一 2—メチルェチルメタクリレート、フエノキシェトキシェチルメタクリレート、フエノキシエトキンェチルァクリレート、 3—フエノキシー 2—ヒドロキシプロビルメタクリレート、 3—フエノキシ一 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、 2—フエニルフエニルメタクリレート、 2—フエニルフヱニルァクリレート、 4—フエニルフエニルメタクリレート、 4一フエ二ルフエニルァクリレート、 2—フエニルフエノキシェチルメ夕クリレート、 2— フエニルフエノキンェチルァクリレート、 3— ( 2—フエニルフエニル）一 2— ヒドロキシプロピルメタクリレート、 3— ( 2—フヱニルフエニル）一 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ブロモフエノキシェチルメタクリレート、 2 ーブロモフヱノキシェチルァクリレート、 2 . 4—ジブロモフエノキシェチルメ夕クリレート、 2 , 4—ジブロモフエノキシェチルァクリレート、フエ二ルチオェチルメタクリレート、フエ二ルチオェチルァクリレート、フエ二ルチオェトキシメタクリレート、フエ二ルチオエトキンアタリレート、フエ二ルチオジェトキシメタタリレート、フヱニルチオジエトキンァクリレート、 2—フヱニルフエ二ルチオェチルメタクリレート、 2—フエニルフエ二ルチオェチルァクリレー卜、 4ークロロフェニルチオェチルメタクリレー卜、 4一クロロフェニルチオェチルァクリレート、ベンジルチオェチルメタクリレートおよびベンジルチオェチルァクリレー卜から選ばれる、請求項 7記載の組成物。

9 . 透明基材の少なくとも一方の面に請求項 1〜8のいずれかに記載の活性ェネルギー棣硬化性組成物を用いて形成されたレンズ部を含むレンズシー卜。

10. 前記レンズ部の屈折率が 1. 60以上である、請求項 9記載のレンズシート。

1 1. 前記レンズ部が微細プリズム列の形態にある、請求項 9記載のレンズシ一

12. 前記微細プリズム列の各ブリズムの頂角が 80〜 150° である、請求項 11記載のレンズシート。