WO1997048265A2

WO1997048265A2 - Composition de caoutchouc et pneus fabriques avec cette composition

Info

Publication number: WO1997048265A2
Application number: PCT/JP1997/003309
Authority: WO
Inventors: Shunji Araki; Kazuhiro Yanagisawa
Original assignee: Bridgestone Corporation
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 1997-12-24
Also published as: DE69717077T2; ES2185994T3; CN1125119C; KR19990082098A; WO1997048265A3; EP0881255B1; EP0881255A4; CN1211266A; DE69717077D1; KR100305605B1; JP3445621B2; US6096833A; EP0881255A2

Description

明細書ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ技術分野

本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関し、特に詳しくは、氷雪路面での駆動性能および制動性能（以下、単に「氷雪性能」という）を改善し、特にはそれと共に耐摩耗性およびタイヤ製作時の加工性を著しく改善することのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタィャに関する。背景技術

スパイクタイヤの規制に伴い、氷雪路面上を走行する際の氷雪性能を満足するスタツドレスタイヤの開発が強く要請され、タイヤのトレッドのパターンや卜レッドゴム部材等に着目して、多くの検討がなされている。

タイヤトレッドゴム部材により氷雪性能の向上を図ったタイヤの例としては、トレッドに発泡ゴム眉を設け、これに、天然ゴム zポリブタジエンゴム、カーボンブラックを主として配合したゴムを使用した、いわゆる発泡タイヤ（特開昭 6 2 - 2 8 3 0 0 1号公報）が知られている。この発泡タイヤは、優れた氷雪性能を有するとともに、このタイャを製造する際の加硫時における加硫反応と発泡反応とのコントロールという技術的難題をクリアした優れた技術である。

この発泡タイヤにおいて、耐摩耗性を改良するには、卜レツドにおけるポリブ夕ジェンゴムの配合量を多くすることが望ましいが、ポリブタジェンゴムは耐ゥエツトスキット性能を低下させるという特性を有する。この問題を解決するため、特開平 7 - 2 5 8 4 6 9号公報において、充塡材としてカーボンブラックとシリカを併用する技術が提案された。

しかしながら、シリカは、その表面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリ力粒子の分散性を良くするためには、混練り時間を長くする必要がある。また、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不十分であるとゴム組成物のム一二一粘度が高くなり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じる。 .

さらに、シリカ粒子の表面が酸性であることから、ゴム組成物を加硫する際に、加硫促進剤として使用される塩基性物質を吸着し、加硫が十分に行われず、弾性率が上がらないという問題もあった。

これらの問題点を解消するために、各種シランカップリング剤が開発され、例えば、特公昭 5 0 - 2 9 7 4 1号公報にシランカツプリング剤を補強材として用いることが記載されている。し力、し、このシランカップリング剤系補強材によつてもゴム組成物の破壊特性、作業性および加工性を高水準なものとするには尚不十分であった。また、特公昭 5 1 - 2 0 2 0 8号公報等にシリカーシランカップリング剤を補強材として用いたゴム組成物が記載されている。このようなシリ力 —シランカップリング剤系補強によると、ゴム組成物の補強性が著しく改善でき、破壊特性を向上させることができるが、ゴム組成物の未加硫時の流動性が著しく劣り、作業性および加工性の低下をもたらすという欠点があつた。

このようなシランカツプリング剤使用による従来技術の欠点は、次の様なメ力二ズムに起因する。即ち、ゴムの練り温度が低いと、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分に反応せず、その結果、十分な補強効果が得られない。また、シリカのゴム中への分散が悪く、シリカ配合ゴムの長所である低発熱性の悪化を招くことになる。さらに、シリカ表面のシラノール基とシランカツプリング剤との間で一部反応して生成したアルコールが練り温度が低いために完全に揮発せず、押出し工程でゴム中に残在したアルコールが気化し、ブリスターを発生させてしまうことになる。

—方、練り温度が 1 5 0 °C以上の高温練りを行うと、シリカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分に反応し、その結果、補強性が向上する。また、シリカのゴム中への分散も改良され、低発熱性の練りゴムが得られかつ押出し工程におけるブリスターの発生も抑えられる。しかし、この温度領域では、練り時にシランカップリング剤に由来するポリマーのゲル化が同時に起こり、ム一二一粘度が大幅に上昇してしまい、実際には後工程での加工を行うことが不可能となる。

従って、シリカにシランカップリング剤を併用する場合には、 1 5 0 °Cより低い低温練りを多段階で行うことが必要であり、生産性の著しい低下は避けられないのが現状である。また、かかる低温練りを行うと、シリカおよびカーボンブラックのゴム中への分散が十分ではなく、耐摩耗性に劣ることになる。発明の開示

そこで本発明の目的は、氷雪性能を改善すると共に、耐摩耗性およびタイヤ製作時の加工性を著しく改善することのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明のゴム組成物は、少なくともボリブタジェンゴム 1 5重量％を含むジェン系ゴム 1 0 0重量部に対し、シリカ 1 0〜 8 0重量部、好ましくは 1 5〜 6 0重量部と、該シリ力の童に対し、下記一般式（ 1 )

(C_nH_2n+10 ) ₃Si-f CH₂) _m-S_y-(CH2) _m— Si (C_nH_2n+10 ) ₃ ( 1 )

(式中、 nは 1〜3の整数、 mは 1〜9の整数、 yは 1以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリスルフィドンラン含有量が 2 0 %以上であり、かつ yが 5以上の高ポリスルフィドシラン含有量が 5 0 %以下であるシランカップリング剤 1〜2 0重量％、好ましくは 3〜 1 5重量と、が配合されてなり、かつ加硫後において独立気泡を有することを特徴とするものである。

前記ジェン系ゴムは、天然ゴム及び合成ィソプレンゴムからなる群より選択される少なくとも 1種のゴム成分 2 0〜 8 0重量部と、シス— し 4 一ポリブタジェンゴム 8 0〜2 0重量部とからなることが好ましく、また加硫後における発泡率が 2〜 5 0 %であることが好ましい。

また、前記一般式（ 1 ) で示されるポリスルフィドンラン力ップリング剤分子中のトリスルフィドシラン含有量が全ポリスルフィドシランに対して 3 0 %以上であり、かつ yが 5以上の高ポリスルフィドンラン含有量が全ポリスルフィドシランに対して 4 0 %以下であることが好ましい。

さらに、本発明のゴム組成物には、ジェン系ゴム 1 0 0重量部に対し、 1 0 5 m- / g以上の窒素吸着比表面積（1\'₂ 3八）と 1 1 011 1 1 0 0 g以上のジプチルフタレート吸油量（D B P) とを有するカーボンブラ-'；/クが 5〜 5 0重量部含まれていることが好ましく、さらには前記カーボンブラックの配合量とシリ力配合量との合計量がジェン系ゴム 1 0 0重量部に対して 8 0重量部以下であり、かつカーボンブラック配合量とシリカ配合量との重量比が 1 : 0. 5〜 i ： 1 5であることが好ましく、 1 ： 0. 5〜 1 ： 7であることがより好ましい。

また、本発明は、前記ゴム組成物が、タイヤトレッドに用いられていることを特徴とする空気入りタイヤに関する。発明を実施するための最良の形態

本発明のゴム組成物のゴム成分としては、少なくともポリブタジェンゴム 1 5 重量％を含むジェン系ゴムが使用される。他のジェン系ゴムとしては、スチレンブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム等が用いられる。氷雪性能の面から、天然ゴムおよび/または合成イソプレンゴム 2 0〜8 0重量部と、シス一 1 , 4一ポリブタジエンゴム 8 0 〜2 0重量部とのプレンドを使用することが好ましい。

本発明において使用するシリカは、沈降法による合成シリカが用いられる。具体的には、日本シリカ工業（株）製のニップシール AQ、ドイツデグサ社製の ULTR AS1L VN3、 BV 3 3 7 0 GR. ローヌ 'プーラン社製の RP 1 1 6 5 MP、 Zeosil 1 6 5GR、 Zeosil 1 7 5 MP, PPG社製の Hisil 2 3 3、 Hisil 2 1 0、 Hisil 2 5 5等 (いずれも商品名）が挙げられるが、特に限定するものではない。かかるシリカはジェン系ゴム 1 0 0重量部に対し 1 0〜 8 0重量部、好ましくは 1 5〜 6 0重量部用いられる。シリカの量が 1 0重量部未満では耐ゥヱットキッド性能に劣り、一方 8 0重量部を超えるとゴム組成物が硬くなり過ぎ、氷雪性能に劣る。

本発明において使用するシランカップリング剤は、下記一般式（ 1 ) 、

(C_nH_2n+10)₃SHCH₂)_m— S_y4CH₂)_m— Si (C_nH_2n+10)₃ ( i )

(式中、 nは 1〜3の整数、 mは 1 ~9の整数、 yは 1以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、全ポリスルフィドンランに対してトリスルフィドシラン含有量が 2 0 %以上、好ましくは 3 0 %以上であり、力、つ yが 5以上の高ポリスルフィドシラン含有量が 5 0 %以下；好ましくは 4 0 % 以下であることが要求される。このシランカツプリング剤を用いることにより、 1 5 0 °C以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化に対する抑制効果が得られ、ムーニー粘度の上昇による生産性の低下を防ぐことができる。

かかるシランカツプリング剤の配合量はシリ力重量に対し 1 〜 2 0重量％、好ましくは 3 〜 1 5重量％である。シランカツプリング剤の配合量が 1重量％未満では、カップリング効果が小さく、一方、 2 0重量％超過ではポリマーのゲル化を引き起こし、好ましくない。

本発明のゴム組成物の特性を活かす上で、マスターバッチ化の際の練り温度は 1 5 0 °C以上 1 8 0 °C以下が好ましい。練り温度が 1 5 0 °Cより低いとシラン力ッブリング剤が十分に反応せず、また押出し時にプリスターが発生し、一方、 1 8 0 °Cより高いとやはりポリマーのゲル化が起こり、ムーニー粘度が上昇して加ェ上、好ましくない。

本発明のゴム組成物において、何故 1 5 0 °C以上の練り温度においてもポリマ一のゲル化が起こらず、耐摩耗性が改良されるのかの作用機構を以下に推察および検討結果に基づき説明する。

タイヤ業界で一般的に使用されているシランカツプリング剤（商品名： S i 6

9、ドイツデグサ社製）に 1 5 0 °Cで 2時間オーブン中にて熱履歴を与え、冷却後、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行ったところ、分子中に— S ₆ — 以上の長鎖ィォゥを有する成分は、オリジナル製品と比較して減少し、遊離ィォゥおよび一 S ₄ —以下の短鎖ィォゥを有する成分が増加することが確認された。つまり、高温の熱履歴を受けることにより、分子中に一 S ₆ —以上の長鎖ィォゥを有する成分は分解したものと考えられる。かかる分解の際、ラジカルが発生したり、あるいは分解物がィォゥ供給体として働くために、高温練りにおいてボリマーのゲル化が引き起こされると予想される。そこで、シランカップリング剤に含まれる、分子中に長鎖ィォゥを有する成分を予め少なくすれば、 1 5 0 °C以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化が抑制されるとの推察の下に鋭意検討した結果、分子中に種々の長さの連鎖ィォゥを有する成分中の短鎖ィォゥ成分の割合を所定以上にしたところ、実際にポリマーのゲル化が抑制され、しかも高温で練られるためにシリ力表面のシラノール基とシランカップリ-ン-グ剤との反応が十分に起こりゴム中へのシリ力の分散性が改良され、耐摩耗性が改良されることがわかった。

本発明のゴム組成物における充塡材として、シリカと共に力一ボンブラックも用いることができる。このカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積（N ₂ S A ) 力く 1 0 5 m ² Z g以上を有し、ジブチルフタレ一卜吸油量（D B P ) 力く 1 1 0 m 1 / 1 0 0 g以上を有するものが好適に使用される。かかるカーボンブラックの具体例として、 S A F、 I S A F— H M、 I S A F— H S級等のものを挙げることができる。カーボンブラックの配合量は、ジェン系ゴム 1 0 0重量部に対して 5〜 5 0重量部、好ましくは 5 ~ 4 0重量部である。カーボンブラックの配合量が 5重量部未満ではゴムの強度が低く、耐摩耗性にも劣り、一方 5 0重量部を超えるとゴムの硬度が上がり過ぎ、氷雪性能が十分ではなくなる。

なお、 D B Pは A S T M D 2 4 1 4— 9 3に、また N ₂ S Aは A S T M D 4 8 2 0に夫々準拠して求められる。

カーボンブラックの配合量とシリ力配合量の関係は、これらの配合量の合計がジェン系ゴム 1 0 0重！ [部に対して、好ましくは 8 0重量部以下であり、かつ力一ボンブラック配合量とシリカ配合量の重量比が、好ましくは 1 ： 0 . 5〜1 ： 1 5、さらに好ましくは 1 : 0 . 5〜1 ： 7である。カーボンブラックの配合量が少な過ぎると発泡層の破壊強度が低下し、逆に多過ぎると耐ゥエツトキッド性能が低下することになる。

本発明にのゴム組成物を発泡させるために使用し得る発泡剤としては、例えば、ァゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ァゾビスイソプチロニトリル、芳香族スルホニルヒドラジド化合物、例えば、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ォキジビス一ベンゼンスルホニルヒドラジド等を挙げることができる。あるいはまた、発泡剤を用いることなく、ガスの高圧ミキシングによるものであってもよい。

本発明のゴム組成物の加硫後の発泡率は 2〜 5 0 %の範囲内であることが好ましい。発泡率が 2 %未満では氷路上におけるゴム表面上の除水効果が現れないため、氷雪性能の改善が観られ.ない。一方 5 0 %超過では耐久性、耐摩耗性を悪化させるため、好ましくない。 - - 本発明のゴム組成物には、これら以外に通常使用されている老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、钦化剤等の配合剤を配合することができ、必要に応じて炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラス繊維、水酸化アルミニウム、クレー、ゥィスカーなどの充壙材を添加することもできる。

本発明の空気入りタイヤは、上述したゴム組成物をタイヤトレッド部分に用いる力 <、例えばトレッドが 2層からなる、所謂キャップ ·ベース構造をとる場合には、トレッドキャップのみに用いてもよい。

実施例以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

下記の表 2および表 3に示す配合内容で各種ゴム組成物を調製した。なお、かかる配合に用いた各種シラン力ップリング剤は次式、

(C₂ H s 0) 3 S i (CH₂ ) a -S y- (CH₂ ) 3 S i (C₂ H₅ 0) ₃ で表され、この式中の一 S y—が下記の表 1に示す分布関係にある。表 1に示す各連鎖ィォゥ成分（- S y— ) の分布割合は、以下に具体的に示す高速液体クロマトグラフィー（HPL C) 分析法により求められたピーク面積（％) より算出した。

HP L C分析の条件

HP L C : (株）東ソー製 HL C— 8 0 2 0

UV検出器：（株）東ソ一製 UV— 8 0 1 0 ( 2 5 4 nm)

レコーダー：（株）東ソー製スーパ一システムコントローラ一 S C _ 8 0 1 0 カラム：（株）東ソー製 TSKg e l OD S— 8 0 TM CTR (内径：

4. 6 mm, 長さ： 1 0 cm)

測定温度： 2 5 °C

サンプル濃度： 6 m g/ 1 0 c cァセトニトリル溶液

試料注入量： 2 0 1

溶出条件：流量 1 c cZm i n

ァセトニトリル：水 = 1 ： 1の混合溶液にて 2分間溶出し、その後 1 8分間かけてァセトニトリルが 1 0 0 %になるようにグラジェントをかけて溶出した。表 1

表 1中のサンプル A〜Fは、以下のようにして入手した。

サンプル A

ドィッデグサ社製 S i 6 9

サンプル Bおよび C

特開平 7 - 2 2 8 5 8 8号公報記載の方法に従い、無水硫化ナトリウムと硫黄を以下のモル比により合成した。

サンプル B 1 ： 2

サンプル C 1 : 1 . 5

サンプル D

表 1 に示すポリスルフィド分布を有するサンプル B 5 0 6 g ( 1 モル）を 1 リットルフラスコに量り採り、トリェチルホスファイト 7 8 . 7 g ( 0 . 3モル）を滴下ロートより 2時間かけてフラスコを攙拌しながら滴下した。この間、内温は 2 5 から 5 0 °Cまで上昇した。そのまま 3時間攒拌し、ガスクロマ卜グラフィ一で確認したところ、トリエチルホスフアイ卜に由来するピークは消失しており、反応が進行したことが確認された。このようにして得られた組成物中のポリスルフィド分布の液体ク口マトグラフィ一による測定結果は表 1に示す通りであり、高ポリスルフィド部分が選択的に反応したことが確認された。

サンプル E ― - 表 1に示すポリスルフィド分布を有する平均テトラスルフィドンラン（サンプ 'ル A) (ドイツデグサ社製 S i 6 9 ) 5 3 8 g ( 1モル）を 1 リツトルフラスコに量り採り、卜リエチルホスファイト 1 6 6. 2 g ( 1モル）を滴下ロートより 2時間かけてフラスコを攒拌しながら滴下した。この間、内温を 5 0°C以下に保つためにフラスコを水冷した。次いで、 4 0〜5 0°Cで 3時間加熱攪拌した後、同様にしてサンプル Eを得た。

サンプル F

特開平 8 - 2 5 9 7 3 9号公報記載の方法に従い、合成した。

得られたサンプルを用いて、実施例および比較例の各種ゴム組成物を調製し、これらをタイヤサイズ 1 8 5 / 6 0 R 1 4の乗用車用空気入りタイヤのトレッドに適用して、各種タイヤを試作した。

得られたゴム組成物について下記の評価方法により、ム一二一粘度を評価した

。また、試作タイヤについて下記の方法により発泡率 V s、氷雪性能（ I C E

) 及び耐摩耗性を評価した。

( 1 ) ムーニー粘度

J I S K 6 3 0 1に準拠して、予熱 1分、測定 4分、温度 1 3 0 °Cにて測定し、比較例 iを 1 0 0とした指数で表わした。指数の値が小さい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優れている。

(2) 発泡率 V s

発泡率 V sは次式（A) で表される。

V s = { { p 0 - p g) / (p , - ρ g) - 1 } 1 0 0 (%) (A) (式中、は発泡ゴムの密度（gZcm³ ) 、 ί> 0は発泡ゴムの固相ゴム部の密度（gZcm³ ) 、 p gは発泡ゴムの気泡内のガス部の密度（gZcm³ ) である。）

ところで、気泡内のガス部の密度 p gは極めて小さく、ほぼ零に近く、かつ固相ゴム部の密度 p 0に対して極めて小さいので、上記式（A) は、下記の式、

V s二（ 0 / p . ) - 1 ) X 1 0 0 (%) (B) とほぼ同等となる。

従って、発泡率 V sは、試験タイヤのトレッドの発泡ゴム層からブロック状の使用を切り出し、試料の密度 ( g / c m ³ ) を測定し、一方無発泡ゴム（固枏ゴム）の密度を測定し、前記式（B ) に従い求めた。

( 3 ) 氷雪性能

氷雪性能はその指標として、氷上制動性能で表す。各試験タイヤ 4本を排気量 2 0 0 0 c cの乗用車に装着し、氷の温度— 2 °Cの氷上で制動性能を測定した。シリ力を用いない発泡タイヤ（比較例 1 ) の場合を 1 0 0として指数表示した（ I C E 指数）。数値が大きい程、制動性能が良好であることを示す。

( 4 ) 耐摩耗性

各試験タイャ 4本を排気量 2 0 0 0 c cの乗用車に装置し、約 3 0， 0 0 0 k m走行後、残溝深さを測定し、次式、 { (試験タイヤの走行距離（k m) ) Z ( 初期溝深さ一走行後残溝深さ（mm) ) } / { (比較例 1のタイヤの走行距離（ k m) ) / (初期溝深さ—比較例 1のタイヤの走行後残溝深さ（mm) ) } より求めた。数値が大きい程耐摩耗性が良好である。

得られた結果を下記の表 2および表 3に併記する。

比較比較比較比較錢 mm ¾Sf5比較 H%比較

伊 11 例 2例 3例 4 例 2剁 3例 4例 5例 5例 6剁 6例 7 天然ゴム 100 70 70 70 70 70 70 70 70 80 20 90 10 ポリブタジェン

― 30 30 30 30 30 30 30 30 20 80 10 90 ゴム"

カーボンブラック

* 2 50 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 シリカ本¹³ 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40

表

シランカップ種 A A A c D Ε F c c c c

2

リン^ 1

配量一 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 合ァロマティヅク

内 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 オイル

容

ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 重

量老化防止剤 * ⁴ 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 部

亜鉛華 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 加硫促進剤

0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 MBTS * ⁵

加硫促進剤

0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 CBS

硫黄 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 発泡剤 D PT 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 マスターパ '、ノチ

153 142 154 165 164 166 162 163 165 164 161 163 162 温度（で）

発泡率 (%) 24.3 22.8 23.1 23.4 22.3 22.9 22.8 22.0 22.8 21.2 21.5 25.4 20.8 評ム粘度（指数) 100 105 118 177 91 91 88 92 88 84 97 78 109 価 ICE ; /撤 100 112 112 111 110 112 110 98 104 116 100 119 耐摩耗指数 100 84 97 115 111 110 113 84 106 129 95 134 マスタ一バッチ温度：混練り直後のマスターバッチの実測温度

表中、比較例 4については、ムーニー粘度が高すぎ、ゴムの押出しができず、タィャを作製することができなかった。表 3

マスタ一バッチ温度：混練り直後のマスターバッチの実測温度

* 1 U B E P 0 L B R 1 5 0 L (宇部興産（株）製）

* 2 S e 0 s t 9 H (東海カーボン（株）製）， N '」 S A ： 1 4 2 m g , D B P ： 1 3 0 m l ノ 1 0 0 g (カタ口グ値）

* 3 l p s i 1 A Q (日本シリカ工業（株）製） '

* 4 Ν'—イソプロピル _ Ν ' —フエニル一 ρ—フエ二レンジァミン

* 5 ジベンゾチアジルジスルフィド

* 6 Ν—シクロへキシル一 2 —ベンゾチアゾールスルフンアミド

* 7 ジニトロソペンタメチレンテトラミン産業上の利用可能性

本発明のゴム組成物は特定のィォゥ分布を有するシランカツプリング剤を用いているので、 1 5 0 °C以上の高温練りにおいて、押出し工程におけるブリスターの発生が抑えられると同時に、シランカップリング剤によるボリマーのゲル化が抑制されるため、タイヤ製作時の加工性が著しく改善され、氷雪性能、耐摩耗性に優れた各種空気入りタイヤに広く利用される。

Claims

請求の範囲

1. 少なくともポリブタジエンゴム 1 5重量％を含むジェン系ゴム 1 0 0重量部に対し、シリカ 1 0〜 8 0重量部と、

該シリカの量に対し、下記一般式（ 1 ) 、

(C_nH_2n+10)₃Si-fCH₂)_m-S_y-CH₂)_m— Si(C_nH_2n+10)₃ ( L )

(式中、 nは 1〜3の整数、 mは i〜9の整数、 yは 1以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリスルフィドンラン含有量が 2 0 %以上であり、かつ yが 5以上の高ポリススフィドシラン含有量が 5 0 %以下であるシランカップリング剤 1 ~2 0重量％と、が配合されてなり、かつ加硫後において独立気泡を有するゴム組成物。

2. 前記ジェン系ゴムが天然ゴム及び合成イソプレンゴムからなる群より選択される少なくとも 1種のゴム成分 2 0〜 8 0重量部と、シス一 1 , 4—ポリブタジェンゴム 8 0〜2 0重量部とからなる請求項 1のゴム組成物。

3. 前記シリカの配合量がジェン系ゴム 1 0 0重量部に対して 1 5〜6 0重量部である請求項 1のゴム組成物。

4. 加硫後における発泡率が 2〜 5 0 %である請求項 1のゴム組成物。

5. 前記シランカップリング剤の配合 Itがシリカの置に対して 3〜 1 5重量％である請求項 1のゴム組成物。

6. 前記一般式（ 1 ) で示されるポリスルフィドンランカップリング剤分子中の卜リスルフィドシラン含有量が全ボリスルフィドシランに対して 3 0 %以上であり、かつ yが 5以上の高ポリスルフィドンラン含有量が全ポリスルフィドシランに対して 4 0 %以下である請求項 1のゴム組成物。

7. ジェン系ゴム 1 0 0重量部に対し、 1 0 5 m² Zg以上の窒素吸着比表面積（N S A) と 1 1 0 m 1 Z 1 0 0 g以上のジブチルフ夕レート吸油量（D B P) とを有するカーボンブラック力く 5〜 5 0重量部含まれている請求項 1のゴム組成物。

8. 前記カーボンブラックの配合量とシリ力配合量との合計量がジェン系ゴム 1 0 0重量部に対して 8 0重量部以下であり、かつカーボンブラック配合量とシリカ配合量との重量比が 1 : 0. 5~ 1 ： 1 5である請求項 7のゴム組成物。

9. 前記カーボンブラック配合量とシリカ配合量との重量比が 1 ： 0. 5〜 i ： 7である請求項 8のゴム組成物。

1 0. 請求項 1のゴム組成物をトレツドゴムとして用いた空気入りタイヤ。

1 1. 請求項 2のゴム組成物をトレツドゴムとして用いた空気入りタイヤ。

1 2. 請求項 4のゴム組成物をトレッドゴムとして用いた空気入りタイヤ。

1 3. 請求項 6のゴム組成物をトレツドゴムとして用いた空気入りタイヤ。

1 4. 請求項 7のゴム組成物をトレツドゴムとして用いた空気入りタイヤ。

1 5. 請求項 8のゴム組成物をトレツドゴムとして用いた空気入りタイヤ。