WO1998006702A1 - Substituted 1-(3-pyrazolyl)-pyrazoles - Google Patents

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WO1998006702A1
WO1998006702A1 PCT/EP1997/004083 EP9704083W WO9806702A1 WO 1998006702 A1 WO1998006702 A1 WO 1998006702A1 EP 9704083 W EP9704083 W EP 9704083W WO 9806702 A1 WO9806702 A1 WO 9806702A1
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WO
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cyano
halogen
alkoxy
carbon atoms
optionally substituted
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Application number
PCT/EP1997/004083
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German (de)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Joachim Kluth
Otto Schallner
Markus Dollinger
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Priority to BR9711120-1A priority patent/BR9711120A/en
Priority to CA002262606A priority patent/CA2262606A1/en
Priority to AU39412/97A priority patent/AU716093B2/en
Publication of WO1998006702A1 publication Critical patent/WO1998006702A1/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Definitions

  • the invention relates to new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • Substituted pyrazolylpyrazoles e.g. the compound 4-cyano-5-methyl-l- (4-chloro-5-difluoromethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yl) -pyrazole alias 4'-chloro-5'-difluoromethoxy-r, 5- dimethyl- (1, 3 '-bi-1H-pyrazole) -4-carbonitrile, have already become known as potential herbicides (cf. EP 542388, WO 94/08999). This Ver ⁇
  • R 1 for optionally by hydroxy, cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -
  • R for hydrogen, hydroxy, halogen, cyano, nitro, N (R n R 12 ) or for
  • R for hydroxy, cyano, nitro or for each optionally by
  • R for a radical optionally substituted by halogen
  • R represents hydrogen, halogen or optionally by cyano, halogen or
  • R 3 for hydrogen, cyano, nitro, amino or halogen, for alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C, -C, -alkoxy, for the grouping - (CH-,) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R y die
  • R 6 for hydrogen, cyano, amino, halogen for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, halogen, C
  • R 6 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or alkoxymethylene amino having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group,
  • R 6 further for optionally by nitro cyano, halogen, C, -C 4 alkyl
  • R 6 furthermore for pyrrolyl, pyrrolidinyl, Pipe ⁇ dinyl or morphohnyl optionally substituted by C, -C 4 alkyl, for the grouping - (CH 2 ) m -R 12 , for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the Grouping - (CH 2 ) ⁇ -
  • R 6 continues to represent one of the following groups, which are each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 -alkyl,
  • R 7 represents hydrogen, represents optionally cyano, carboxy, nitro, hydroxy, halo, C r C 4 alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 7 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms,
  • R further for each optionally by cyano, halogen or C r
  • R 7 further represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C r C 4 alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally i to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
  • R 8 for alkyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl having 1 to 6 carbon atoms or for each optionally substituted by cyano or
  • R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, halogen,
  • R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl,
  • R 1 1 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms, or for a residue of the series alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , Alkylsulfonyl, cycloalkylcarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, cycloalkyiaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl each having up to 6 carbon atoms in the alkyl or cycloalkyl groups,
  • R ⁇ furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl
  • R 12 for hydrogen, carbamoyl, for optionally by cyano
  • Carboxy, halogen, C, -C alkoxy, or C r C 4 -alkoxy-carbonyl sub- stitutechnischs alkyl or haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 12 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or for one each optionally substituted by cyano, halogen or C. -C 4 alkoxy substituted radical from the series alkoxy,
  • R 12 furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • R 1 , R 2 and R 1 have the meanings given above
  • R 4 and R 3 have the meaning given above
  • the compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) according to the above substituent definition, for example by conventional alkylation, acylation or sulfonylation reactions (for example R 5 : CN ⁇ COOH, CONH 2 , CSNH 2 ; R 6 : NH 2 ⁇ NHC 2 H 5 , NHCOCH 3 , NHSO 2 CH ⁇ ) - cf. also the manufacturing examples.
  • the new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general formula (I) are notable for their strong herbicidal activity. They also show good tolerance to important crops, such as Wheat, barley, soy and sugar beet.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio - are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 for each optionally by hydroxy, cyano, carboxy, fluorine, chlorine,
  • R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, N (R ⁇ R 12 ) or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or a radical in the series which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
  • R ⁇ * for hydrogen, cyano, nitro, amino, fluorine, chlorine, bromine, for a radical of the series methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -, i-, s- or t-butyl, for the grouping - (CH 2 ) m -OR, the grouping
  • R 6 for hydrogen, cyano, amino, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl ethoxycarbonyl, n- or i-
  • R 6 furthermore represents a radical of the series ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino,
  • R 6 also for optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl, t ⁇ fluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, n-, I-, s- or t-butoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, for pyrrolyl, pyrrolidinyl, pyrrolidinyl, pipe ⁇ dinyl or morpholinyl optionally substituted by methyl and / or ethyl, for the grouping - (CH 2 ) -R 12 , for which Grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) M -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO
  • R represents hydrogen, each optionally by cyano, carboxy, nitro, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 7 furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, R 8 for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butyl, or
  • R 8 for each optionally by cyano, fluorine, chlorine or
  • R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, fluorine,
  • R 9 further represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 1 for hydrogen, for each optionally by cyano, carboxy,
  • R 1 ü furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R ' represents hydrogen or formyl, optionally by cyano
  • R 1 1 further represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or R 1 1 further for acetyl, propionyl, n- or l-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , Ethylaminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, n-, i-, s- or t-butyl sulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclobutyl
  • R 12 for hydrogen, carbamoyl, for each optionally by
  • R 12 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R 12 furthermore for cyclopropyl optionally substituted with methyl
  • R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy.
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, N (R ! 1 R 12 ) or for methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, benzyl, phenylethyl, phenyl-l-prop-2-yl, Phenyl-1-prop-3-yl, phenyl-1-but-2-yl, phenyl-1-but-3-yl, phenyl-1-but-4-yl, phenyl-1 - (1 - methyl) - prop-3-yl, phenyl-l- (2-methyl) -
  • R 1 represents methoxy, cyano, nitro or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 5 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, each methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 6 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 6 furthermore represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino
  • R 6 also represents phenyl which is optionally substituted by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy or T ⁇ -fluoromethoxy,
  • R 7 for hydrogen, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, for ewe ⁇ ls optionally by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each represents acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or
  • R 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl
  • R 8 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R 8 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 9 represents hydrogen, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R 9 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R , n is hydrogen, each represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R l ⁇ furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
  • R 'furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R , _ furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R 12 furthermore represents methylcyclopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl or cyclohexyl,
  • R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • Propionyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylamino, dimethylamino, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonyl methyl, methoxycarbonylchloroethyl, dimethylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given in the list below.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group I.
  • R, R "and R ⁇ have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 10
  • R, R ⁇ and R "1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R "and R" have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R. 1, R o2 ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R " and R * have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R "-1 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R ⁇ have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, ⁇ , R and R J have, for example, the meanings given above in Group I.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. 39 -
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 38
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 47
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 60
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 63
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 66
  • R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R ] , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 69
  • R, R and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R ⁇ "have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • the hydrazinopyrazoles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which already have above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R, R ⁇ and R.
  • an alkali metal nitrate such as sodium nitrite or potassium nitrate
  • an acid such as hydrochloric acid
  • a diluent such as water
  • the cyanoalkenyl ethers to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (III)
  • R 4 and R 5 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in Connection with the description of the compounds of formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 4 and R 5 ;
  • R preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl
  • the starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by known processes
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention are, above all, inert organic solvents. These include, in particular, aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention.
  • These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetate, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, -ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-di-isopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexy
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar
  • the starting materials are generally used in approximately aquimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defohants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants which grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends depends essentially on the amount applied
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants
  • Sorghum Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and Hop plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
  • Aromatic solvents such as xylene, toluene, or alkyl naphthane, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or, are essentially suitable as liquid solvents Methyl enchlond, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Solid carrier materials that come into question are, for example, ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmonellonite or diatomaceous earth, and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, and solid carrier materials for granules Question e.g. broken and fractionated natural rocks like
  • Calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks, as emulsifiers and / or foam-generating agents are possible, for example nonionic and anionic emulsifiers, such as Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates, and dispersants are, for example, ligmn sulfite waste liquors and methyl cellulose
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or iatex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active compound preparation, so that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 10001 water / ha.
  • the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show good compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (0%), barley (0%), soybean (0% ) and cotton (0%), very potent against weeds such as Amaranthus (100%), Solanum (100%), Chenopodium (100%), Veronica (100%), sorghum (90%), Stellaria (95% ), Viola (99%), echinochloa (80%) and digitaria (100%) Ta bell e A 1: Pre-em ergence test / greenhouse
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray mixture is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha
  • the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show better compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (10%), barley (20%) and maize

Abstract

The invention relates to new substituted 1-(3-pyrazolyl)-pyrazoles having general formula (I) in which R?1, R2, R3, R4, R5 and R6¿ have the meanings indicated in the description, processes for the production thereof and their use as herbicides.

Description

SUBSTITUIERTE l-(3-PYRAZOLYL)-PYRAZOLE MIT HERBIZIDER WIRKUNG UND SWISCHENPRODUKTE ZU IHRER HERSTELLUNGSUBSTITUTED L- (3-PYRAZOLYL) -PYRAZOLE WITH HERBICIDAL EFFECT AND SWEEP PRODUCTS FOR THEIR PRODUCTION
Die Erfindung betrifft neue substituierte l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.The invention relates to new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides.
Substituierte Pyrazolylpyrazole, wie z.B. die Verbindung 4-Cyano-5-methyl-l-(4- chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yl)-pyrazol alias 4'-Chlor-5'-difluor- methoxy-r,5-dimethyl-(l ,3 '-bi-lH-pyrazol)-4-carbonitril, sind bereits als potentielle Herbizide bekannt geworden (vgl. EP 542388, WO 94/08999). Diese Ver¬Substituted pyrazolylpyrazoles, e.g. the compound 4-cyano-5-methyl-l- (4-chloro-5-difluoromethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yl) -pyrazole alias 4'-chloro-5'-difluoromethoxy-r, 5- dimethyl- (1, 3 '-bi-1H-pyrazole) -4-carbonitrile, have already become known as potential herbicides (cf. EP 542388, WO 94/08999). This Ver¬
10 bindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.However, 10 ties have not gained any special significance.
Es wurden nun die neuen substituierten l -(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) gefundenThe new substituted l - (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general formula (I) have now been found
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000003_0001
in welcherin which
15 R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-15 R 1 for optionally by hydroxy, cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -
Alkoxy, C]-C4-Alkyl-carbonyl oder CrC4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Alkoxy, C ] -C 4 alkylcarbonyl or C r C 4 alkoxycarbonyl substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, N(RnR12) oder fürR for hydrogen, hydroxy, halogen, cyano, nitro, N (R n R 12 ) or for
20 jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Alkylteil steht,20 each alkyl, aralkyl, alkoxy or alkylthio optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part,
R für Hydroxy, Cyano, Nitro oder für einen jeweils gegebenenfalls durchR for hydroxy, cyano, nitro or for each optionally by
Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oderCyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted radical of the alkyl series, Alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, or
R für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest derR for a radical optionally substituted by halogen
Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit |eweιls 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Is alkenyl or alkynyl with 2 to 6 carbon atoms,
R für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oderR represents hydrogen, halogen or optionally by cyano, halogen or
C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,C 1 -C 4 -alkoxy-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C, -C ,-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH-,)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-Ry dieR 3 for hydrogen, cyano, nitro, amino or halogen, for alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C, -C, -alkoxy, for the grouping - (CH-,) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R y die
Gruppierung -(CH2)nl-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn ,R12) steht,Grouping - (CH 2 ) nl -CO-OR 10 , the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R n , R 12 ) is available,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen, C|-C^-Alkoxy oder CrC4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 6 for hydrogen, cyano, amino, halogen for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, halogen, C | -C ^ alkoxy or C r C 4 alkoxy carbonyl substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfall durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxy- gruppe steht,R 6 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or alkoxymethylene amino having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro Cyano, Halogen, C, -C4-AlkylR 6 further for optionally by nitro cyano, halogen, C, -C 4 alkyl
C|-C -Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy oder C^-C^Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht,C | -C -haloalkyl, C, -C 4 -alkoxy or C ^ -C ^ haloalkoxy-substituted phenyl,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C,-C4-Alkyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morphohnyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2) ι-R 6 furthermore for pyrrolyl, pyrrolidinyl, Pipeπdinyl or morphohnyl optionally substituted by C, -C 4 alkyl, for the grouping - (CH 2 ) m -R 12 , for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the Grouping - (CH 2 ) ι -
S(O) -R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R die Gruppierung -(CH2)m-CO- O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-N(R' ' ,R12) oder die Gruppierung - (CH2)m-CQ-N(Rl l,R12) oder die Gruppierung -(CH2)]nN=CH-R12 steht,S (O) -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R the grouping - (CH 2 ) m -CO- OR 10 , the grouping - (CH 2 ) m -N (R '', R 12 ) or the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R 11 , R 12 ) or the grouping - (CH 2 ) ] n N = CH-R 12 ,
R6 weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,
Figure imgf000005_0001
welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiert sind,
R 6 continues to represent one of the following groups,
Figure imgf000005_0001
which are each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 -alkyl,
R7 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Halogen, CrC4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 7 represents hydrogen, represents optionally cyano, carboxy, nitro, hydroxy, halo, C r C 4 alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 7 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cr R further for each optionally by cyano, halogen or C r
C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkyl- sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oderC 4 alkoxy-substituted alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylsulfonyl each having up to 6 carbon atoms, or
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls i bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 7 further represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C r C 4 alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally i to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
R8 für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Koh- lenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oderR 8 for alkyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl having 1 to 6 carbon atoms or for each optionally substituted by cyano or
Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Halogen-substituted alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen,R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, halogen,
C1-C4-Alkoxy oder CrC4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durchC 1 -C 4 alkoxy or C r C 4 alkoxy-carbonyl substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms or for each optionally by
Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, Rl l) für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen,Cyano or halogen substituted alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms, R ll) for hydrogen, for optionally by cyano, carboxy, halogen,
C1-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mitC 1 -C 4 alkoxy or C, -C 4 alkoxy-carbonyl substituted alkyl with
1 bis 6 Kohlen stoff ato en oder für jeweils gegebenenfalls durch1 to 6 carbon atoms or for each if necessary
Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Cyano or halogen substituted alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub- stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen |eweιls gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcar- bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cyclo- alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoff atomen in den Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen steht,R 1 1 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms, or for a residue of the series alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , Alkylsulfonyl, cycloalkylcarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, cycloalkyiaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl each having up to 6 carbon atoms in the alkyl or cycloalkyl groups,
Rπ weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,R π furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano,R 12 for hydrogen, carbamoyl, for optionally by cyano,
Carboxy, Halogen, C,-C -Alkoxy oder CrC4-Alkoxy-carbonyl sub- stituiertes Alkyl oder Haloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Carboxy, halogen, C, -C alkoxy, or C r C 4 -alkoxy-carbonyl sub- stituiertes alkyl or haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C . -C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Al koxy,R 12 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or for one each optionally substituted by cyano, halogen or C. -C 4 alkoxy substituted radical from the series alkoxy,
Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxvcarbonyl, Alkylamino, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylcar- bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoff atomen in denDialkylamino, alkylcarbonyl, alkoxvcarbonyl, alkylamino, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminothiocarbonyl, alkylsulfonyl, cycloalkyl, cycloalkylcarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, cycloalkyiaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl in each case with bisphenol carbonyl atoms
Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen oder für jeweils gegebenenfalls - 5 -Alkyl or cycloalkyl groups or for each optionally - 5 -
durch Fluor oder Chlor substituiertes Phenyl-C,-C2-alkyl, Phenyl- C.-C-,-alkylcarbonyI, Phenoxy, Benzoyl oder Furoyl steht,phenyl-C, -C 2 -alkyl, phenyl-C.-C -, - alkylcarbonyl, phenoxy, benzoyl or furoyl substituted by fluorine or chlorine,
R12 weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,R 12 furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl,
Q für O oder S steht,Q represents O or S,
m für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3 steht undm represents the numbers 0, 1, 2 or 3 and
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 stehtn stands for the numbers 0, 1 or 2
Man erhalt die neuen substituierten l -(3-PyrazolyI)-pyrazole der allgemeinen Formel (I), wenn man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)The new substituted l - (3-pyrazolyI) pyrazoles of the general formula (I) are obtained if hydrazinopyrazoles of the general formula (II)
Figure imgf000007_0001
in welcher
Figure imgf000007_0001
in which
Rl, R2 und R1 die oben angegebenen Bedeutungen habenR 1 , R 2 and R 1 have the meanings given above
mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III)with cyanoalkenyl ethers of the general formula (III)
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0002
in welcherin which
R4 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,R 4 and R 3 have the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so er- haltenen Verbindungen der Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefi- nition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate on the thus obtained holding compounds of formula (I) in the context of the above substituent definition carries out further conversions by customary methods.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Substituentendefϊ- nition umgewandelt werden, beispielsweise durch übliche Alkylierungs-, Acy- lierungs- oder Sulfonylierungsreaktionen (z.B. R5: CN → COOH, CONH2, CSNH2; R6: NH2 → NHC2H5, NHCOCH3, NHSO2CHλ) - vgl. auch die Herstellungsbeispiele.The compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) according to the above substituent definition, for example by conventional alkylation, acylation or sulfonylation reactions (for example R 5 : CN → COOH, CONH 2 , CSNH 2 ; R 6 : NH 2 → NHC 2 H 5 , NHCOCH 3 , NHSO 2 CH λ ) - cf. also the manufacturing examples.
Die neuen substituierten l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Sie zeigen darüber hinaus gute Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste, Soja und Zuckerrüben.The new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general formula (I) are notable for their strong herbicidal activity. They also show good tolerance to important crops, such as Wheat, barley, soy and sugar beet.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.In the definitions, the saturated or unsaturated hydrocarbon chains, such as alkyl, alkenyl or alkynyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio - are each straight-chain or branched.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcherThe invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor,R 1 for each optionally by hydroxy, cyano, carboxy, fluorine, chlorine,
Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycar- bonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyi steht,Methoxy, ethoxy, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyi,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, N(RπR12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, N (R π R 12 ) or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy oder Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio oder Phenyl-C,-C4-alkyl steht, 7 -Methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy or ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t Butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio or phenyl-C, -C 4 -alkyl, 7 -
R? für Hydroxy, Cyano, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder 1- Propylsulfinyl, Methyl sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,R? for hydroxy, cyano, nitro, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy - or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methyl sulfinyl, ethylsulfinyl, n- or 1-propylsulfinyl, methyl sulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each optionally by fluorine, chlorine or bromine-substituted radical from the series ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für einen gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der ReiheR 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or a radical in the series which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,Is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl,
R~* für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R , die GruppierungR ~ * for hydrogen, cyano, nitro, amino, fluorine, chlorine, bromine, for a radical of the series methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -, i-, s- or t-butyl, for the grouping - (CH 2 ) m -OR, the grouping
-(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-Rl ü, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn,R12) steht,- (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R 9 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR l ü , the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R n , R 12 ),
R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl Ethoxycarbonyl, n- oder i-R 6 for hydrogen, cyano, amino, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl ethoxycarbonyl, n- or i-
Propoxycarbonyl substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- odei I - Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,Propoxycarbonyl substituted radical of the series methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl,
R6 weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylen- amino steht,R 6 furthermore represents a radical of the series ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl, Tπfluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, I-, s- oder t-Butoxy, Difluor- methoxy oder Tπfluormethoxy substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2) -R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)M-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R1 , die Gruppierung -(CH2)m-N(R",R12), die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(R" ,R12) oder die Gruppierung -(CH2)m-N=CHR12 steht,R 6 also for optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl, tπfluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, n-, I-, s- or t-butoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, for pyrrolyl, pyrrolidinyl, pyrrolidinyl, pipeπdinyl or morpholinyl optionally substituted by methyl and / or ethyl, for the grouping - (CH 2 ) -R 12 , for which Grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) M -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R 9 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR 1 , the grouping - (CH 2 ) m -N (R ", R 12 ), the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R", R 12 ) or the grouping - (CH 2 ) m -N = CHR 12 ,
weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,still represents one of the groups below,
Figure imgf000010_0001
welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
Figure imgf000010_0001
which are each optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl,
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,R represents hydrogen, each optionally by cyano, carboxy, nitro, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, • s- oder t-Butyl steht,Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, • s- or t-butyl,
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 7 furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro- pionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-
Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl steht, oderPropylsulfonyl, n-, i-, s- or t-butylsulfonyl, or
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oderR 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, R 8 for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butyl, or
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oderR 8 for each optionally by cyano, fluorine, chlorine or
Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,Bromine-substituted ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, fluorine,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl,Chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl substituted methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oderIs ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, or
R9 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 9 further represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,R 1 for hydrogen, for each optionally by cyano, carboxy,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I -, s- oder t-Butyl steht, oderFluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I -, s- or t-butyl , or
Rl ü weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 1 ü furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R ' für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano,R 'represents hydrogen or formyl, optionally by cyano,
Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,Carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro- pionyl, n- oder l-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl sulfonyl, Cyclopropyl- carbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcar- bonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopen- tylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl oder für Thiophenylcarbonyl steht,R 1 1 further represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or R 1 1 further for acetyl, propionyl, n- or l-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , Ethylaminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, n-, i-, s- or t-butyl sulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyloxy, cyclopentyloxycarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl , Cyclopentylaminocarbonyl, cyclohexylaminocarbonyl, cyclopropylsulfonyl, cyclobutylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl or for thiophenylcarbonyl,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für jeweils gegebenenfalls durchR 12 for hydrogen, carbamoyl, for each optionally by
Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,Cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oderR 12 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
R12 weiterhin für gegebenenfalls Methyl substituiertes CyclopropylR 12 furthermore for cyclopropyl optionally substituted with methyl
Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,Cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino, Dimethylamino,R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy. Propoxycarbonyl, methylamino, dimethylamino,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- odei t-Propylamino- carbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Meth- oxycarbonylchlorethyl, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl- sulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsul fonyl , Cyclohexylsulfonyl, Benzoyl, Furoyl, Phenoxy, Thiophenylcarbonyl, o-, m-, p-Chlorbenzylcarbonyl oder für o-, m-, p-Chlorbenzyl steht,Methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n- odei t-propylamino-carbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, meth- oxycarbonylchlorethyl, dimethylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, n-, i-, s- or tyl-butyl- butyl- sulfyl , Cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, cyclopentylaminocarbonyl, cyclohexylaminocarbonyl, cyclopropylsulfonyl, cyclobutylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, benzoyl, furoyl, phenoxy, thiophenylcarbonyl, o-, m-, p-chlorobenzylcarbonyl or represents o-, m-, p-chlorobenzyl,
Q für O oder S steht,Q represents O or S,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht undm represents the numbers 0, 1, 2 or 3 and
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.n stands for the numbers 0, 1 or 2.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcherThe invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl steht,R 1 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, N(R! 1R12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenyl-l -prop-2-yl, Phenyl-l-prop-3-yl, PhenyI-l -but-2-yl, Phenyl- l -but-3-yl, Phenyl- l -but-4-yl, Phenyl-1 -( 1 - methyl)-prop-3-yl, Phenyl- l-(2-methyl)-prop-3-yl, Phenyl-l-(3-methyl)- prop-3-yl steht,R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, N (R ! 1 R 12 ) or for methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, benzyl, phenylethyl, phenyl-l-prop-2-yl, Phenyl-1-prop-3-yl, phenyl-1-but-2-yl, phenyl-1-but-3-yl, phenyl-1-but-4-yl, phenyl-1 - (1 - methyl) - prop-3-yl, phenyl-l- (2-methyl) -prop-3-yl, phenyl-l- (3-methyl) -prop-3-yl,
R1 für Methoxy, Cyano, Nitro oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,R 1 represents methoxy, cyano, nitro or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl,R 5 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, each methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
Ethyl, n- oder i-Propyl, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn,R12) steht, R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl odei Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,Ethyl, n- or i-propyl, for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO -R 9 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR , the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R n , R 12 ), R 6 for hydrogen, cyano, amino, fluorine, chlorine, bromine, for each methyl, ethyl, n- or i substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl -Propyl stands,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 6 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R6 weiterhin für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylenamino steht,R 6 furthermore represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Tπ- fluormethoxy substituiertes Phenyl steht,R 6 also represents phenyl which is optionally substituted by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy or Tπ-fluoromethoxy,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R ", für die Gruppierung -(CH2)m-O-R , die Grup- pierung -(CH2)m-S(O)n-R , die Gruppierung -(CH2)m-CO-R , die Gruppie- rung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-N(Rπ,R12), die Gruppierung -(CH2)ιn-CQ-N(R" ,R12) oder die Gruppierung -(CH2) -N=CHR12 steht,R 6 furthermore for pyrrolyl, pyrrolidinyl, Pipeπdinyl or morpholinyl, optionally substituted by methyl and / or ethyl, for the grouping - (CH 2 ) m -R ", for the grouping - (CH 2 ) m -OR, the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R, the grouping - (CH 2 ) m -CO-R, the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR 10 , the grouping - (CH 2 ) m -N (R π , R 12 ), the grouping - (CH 2 ) ιn -CQ-N (R ", R 12 ) or the grouping - (CH 2 ) -N = CHR 12 ,
R7 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy- carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für |eweιls gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oderR 7 for hydrogen, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, for eweιls optionally by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each represents acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo- hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- m ethyl steht, R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oderR 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, R 8 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 8 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oderR 9 represents hydrogen, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
R9 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,R 9 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R, n für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oderR , n is hydrogen, each represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
Rl π weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,R l π furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
R ' weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oderR 'furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl am inocarbo- nyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclo- pentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl , Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclo- hexylsulfonyl oder Thiophenylcarbonyl steht, R12 fui Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluot, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,Methoxy or ethoxy-substituted acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethyl at inocarbo- nyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclo pentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, cyclohexylaminocarbonyl, cyclopropylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl, cyclo hexylsulfonyl or Thiophenylcarbonyl is , R 12 is hydrogen, in each case represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluot, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
R, _ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oderR , _ furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
R12 weiterhin für Methylcyclopropyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclohexyl steht,R 12 furthermore represents methylcyclopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl or cyclohexyl,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, Acetyl,R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylamino, Dimethylamino, Methylaminocarbonyl , Ethylami nocarbonyl , Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl methyl, Methoxycarbonyl- chlorethyl, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,Propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylamino, dimethylamino, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonyl methyl, methoxycarbonylchloroethyl, dimethylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl
Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylamino- carbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl Benzoyl, Furoyl, Phenoxy, Thiophenylcarbonyl oder für p-Chlorbenzylcarbonyl steht,Cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, cyclopentylaminocarbonyl, cyclohexylaminocarbonyl, cyclopropylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl benzoyl, furoyl, phenoxy, thiophenylcarbonyl or represents p-chlorobenzylcarbonyl,
Q für O oder S steht,Q represents O or S,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht undm represents the numbers 0, 1, 2 or 3 and
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 stehtn stands for the numbers 0, 1 or 2
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent- sprechend für die jeweils zur Herstellung benotigten Ausgangsstoffe bzw Zwischenprodukte Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werdenThe general or preferred ranges of radicals listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting materials or intermediates required in each case for production. These residual definitions can be combined with one another, that is to say also between the preferred ranges indicated
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt - 15Examples of the compounds of formula (I) according to the invention are listed in the groups below - 15th
Gruppe 1Group 1
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001
R1 , R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given in the list below.
Figure imgf000017_0002
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000017_0002
Group 1 (continued)
Figure imgf000018_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000018_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000019_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000019_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000020_0001
- 19
Figure imgf000020_0001
- 19th
Gruppe 1 (Fortsetzung)Group 1 (continued)
Figure imgf000021_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000021_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000022_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000022_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000023_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000023_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000024_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000024_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000025_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000025_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000026_0001
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000026_0001
Group 1 (continued)
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0001
Gruppe 2Group 2
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppegroup
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0002
R , R~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R ~ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 4Group 4
(IA-4)(IA-4)
Figure imgf000028_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Figure imgf000028_0003
R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 5Group 5
Figure imgf000029_0001
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Figure imgf000029_0001
R, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 6Group 6
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0002
R1, R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 7Group 7
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0001
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 8Group 8
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0002
COOCH,COOCH,
R , R2 und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen BedeutungenR, R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group I.
Gruppe 9Group 9
Figure imgf000030_0003
Figure imgf000030_0003
COOCH(CH 3,)' 2COOCH (CH 3,) '2
R , R" und R~ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 10R, R "and R ~ have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 10
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0001
R , R~ und R"1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R "1 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppegroup
--
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0002
R , R" und R" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R "and R" have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 12Group 12
Figure imgf000031_0003
Rl, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Figure imgf000031_0003
R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 13Group 13
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001
R , R~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 14Group 14
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000032_0002
R1, R2 und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen R 1 , R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 15Group 15
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0001
R , R~ und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 16Group 16
Figure imgf000033_0002
Figure imgf000033_0002
R , R~ und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 17Group 17
Figure imgf000033_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Figure imgf000033_0003
R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 18Group 18
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000034_0001
1 *) ^1 * ) ^
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 19Group 19
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000034_0002
R , R" und R"' haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 20R, R "and R " 'have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 20
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000035_0001
R . 1 , R o2~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R. 1, R o2 ~ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 21Group 21
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000035_0002
R , R" und R* haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R " and R * have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 22Group 22
(IA-22)(IA-22)
Figure imgf000035_0003
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Figure imgf000035_0003
R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 23Group 23
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0001
R1, R2 und R"-1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R "-1 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 24Group 24
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000036_0002
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Be- deutungen. R, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 25Group 25
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0001
R , R und R~ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R and R ~ have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 26Group 26
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000037_0002
R , ι , R und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen. R, ι, R and R J have, for example, the meanings given above in Group I.
Gruppe 27Group 27
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0001
1 ^ •1 ^ •
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 28Group 28
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000038_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 29Group 29
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0001
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 30Group 30
Figure imgf000039_0002
Figure imgf000039_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 1Group 1
Figure imgf000039_0003
Figure imgf000039_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 32R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 32
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0001
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 33Group 33
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000040_0002
1 ^1 ^
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 34Group 34
Figure imgf000040_0003
Figure imgf000040_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. 39 -R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. 39 -
Gruppe 35Group 35
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0001
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 36Group 36
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000041_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 37Group 37
Figure imgf000041_0003
Figure imgf000041_0003
1 7 ^1 7 ^
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 38R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 38
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000042_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 39Group 39
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000042_0002
Rl, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 40Group 40
Figure imgf000042_0003
Figure imgf000042_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 41R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 41
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 42Group 42
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000043_0002
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 43Group 43
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000043_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 44R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 44
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 45Group 45
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000044_0002
1 7 ^1 7 ^
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 46Group 46
Figure imgf000044_0003
Figure imgf000044_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 47R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 47
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0001
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 48Group 48
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000045_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 49Group 49
Figure imgf000045_0003
Figure imgf000045_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 50R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 50
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 5 ' Group 5 '
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 52Group 52
Figure imgf000046_0003
Figure imgf000046_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 53R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 53
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000047_0001
1 7 •1 7 •
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 55Group 55
R1- R1 -
Figure imgf000047_0002
Figure imgf000047_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 56Group 56
Figure imgf000047_0003
Figure imgf000047_0003
1 7 31 7 3
R , R und R" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 57R, R and R "have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 57
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0001
R , und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 58Group 58
Figure imgf000048_0002
Figure imgf000048_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 59Group 59
Figure imgf000048_0003
Figure imgf000048_0003
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 60R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 60
Figure imgf000049_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Figure imgf000049_0001
R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 61Group 61
Figure imgf000049_0002
Figure imgf000049_0002
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 62Group 62
Figure imgf000049_0003
Figure imgf000049_0003
1 7 31 7 3
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 63R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 63
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0001
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 64Group 64
Figure imgf000050_0002
Figure imgf000050_0002
1 7 11 7 1
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 65Group 65
Figure imgf000050_0003
Figure imgf000050_0003
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 66R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 66
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000051_0001
R1, R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 67Group 67
Figure imgf000051_0002
Figure imgf000051_0002
R] , R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.R ] , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
Gruppe 68Group 68
Figure imgf000051_0003
Figure imgf000051_0003
1 31 3
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 69R, R ~ and R have, for example, the meanings given above in Group 1. Group 69
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000052_0001
1 7 ^1 7 ^
R , R und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR, R and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 70Group 70
Figure imgf000052_0002
Figure imgf000052_0002
R1, R2 und R~" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR 1 , R 2 and R ~ "have, for example, the meanings given above in Group 1
Gruppe 71Group 71
(IA-71)(IA-71)
Figure imgf000052_0003
- 51 -
Figure imgf000052_0003
- 51 -
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen BedeutungenR 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
Verwendet man beispielsweise 5-Difluormethylthιo-l,4-dimethyl-3-hydrazιno- pyrazol und Ethoxymethylen-malodinitril als Ausgangsstoffe, so kann der Re- aktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werdenIf, for example, 5-difluoromethylthio-1, 4-dimethyl-3-hydraziono-pyrazole and ethoxymethylene-malodinitrile are used as starting materials, the course of the reaction in the process according to the invention can be outlined using the following formula
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000053_0001
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazinopyrazole sind durch die Formel (II) allgemein definiert In der Formel (II) haben R1, R2 und R3 vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw als insbesondere bevorzugt für R , R~ und R angegeben wurdenThe hydrazinopyrazoles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (II). In the formula (II), R 1 , R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which already have above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R, R ~ and R.
Die Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus derThe hydrazinopyrazoles of the general formula (II) are not yet out of the
Literatur bekannt, sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden AnmeldungLiterature known, they are also the subject of the present application as new substances
Man erhalt die neuen Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II), wenn man Pyrazole der allgemeinen Formel (IV)The new hydrazinopyrazoles of the general formula (II) are obtained if pyrazoles of the general formula (IV)
Figure imgf000053_0002
in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
Figure imgf000053_0002
in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
mit einem Alkalimetallnitπt, wie z B Natriumnitrit oder Kaliumnitπt, in Gegenwart einer Saure, wie z B Salzsaure und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z B Wasser, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt, die Reaktionsmischung anschließend mit Zιnn(II)-chlorid(dιhydrat), gegebenenfalls inwith an alkali metal nitrate, such as sodium nitrite or potassium nitrate, in the presence of an acid, such as hydrochloric acid and in the presence of a diluent, such as water, at temperatures between -20 ° C and + 20 ° C, the reaction mixture then with Zιnn (II) chloride (hydrate), optionally in
Gegenwart einer Saure, wie z B Salzsaure, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt und schließlich mit Natronlauge bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt (vgl die Herstellungsbeispiele)In the presence of an acid, such as hydrochloric acid, at temperatures between -20 ° C and + 20 ° C and finally reacted with sodium hydroxide solution at temperatures between -20 ° C and + 20 ° C (see the preparation examples)
Die als Vorprodukte benotigten Pyrazole der allgemeinen Formel (IV) sind nur teilweise bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werdenThe pyrazoles of the general formula (IV) required as precursors are only partially known and / or can be prepared by known processes
(vgl WO 94/08999, Herstellungsbeispiele) Sie können beispielsweise gemäß nachstehendem Formelschema hergestellt werden (cf. WO 94/08999, production examples) They can be produced, for example, according to the formula scheme below
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000055_0002
NH, SOCI,NH, SOCI,
Figure imgf000055_0003
Figure imgf000055_0003
NaOH / Br,NaOH / Br,
Figure imgf000055_0004
Figure imgf000055_0004
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Cyanoalkenylether sind durch die Formel (III) allgemein definiert In der Formel (III) haben R4 und R5 vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw als insbesondere bevorzugt für R4 und R5 angegeben wurden; R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werdenThe cyanoalkenyl ethers to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (III) In the formula (III), R 4 and R 5 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in Connection with the description of the compounds of formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 4 and R 5 ; R preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl The starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by known processes
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht Hierzu gehören ins- besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierteSuitable diluents for carrying out the process according to the invention are, above all, inert organic solvents. These include, in particular, aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsauretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsaureethylester, Sulfoxide, wie Dime- thylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykol- monomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether,Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether,
Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines WasserDiethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water
Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemaße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkano- late, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumamid, Natrium-, Kalium- oder Calciumcarbonat, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calciumhydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydroxid, Natrium- oder Kaliummethanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t- butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Di- methyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl- piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5- en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU) Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°CThe usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetate, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, -ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-di-isopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N- Dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methylpiperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4, 3.0] non-5-ene (DBN), or 1.8 diazabicyclo [5.4.0] -undec-7-ene (DBU) The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C. and 150 ° C., preferably between 10 ° C. and 120 ° C.
Das erfindungsgemaße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemaße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzufuhrenThe process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar
Zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert aquimolaren Mengen eingesetzt Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl die Herstellungsbeispiele)To carry out the process according to the invention, the starting materials are generally used in approximately aquimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess. The reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out by customary methods (see the preparation examples).
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als Defohants, Desiccants, Krautab- totungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind Ob die erfindungsgemaßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hangt im wesentlichen von der angewendeten Menge abThe active compounds according to the invention can be used as defohants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants which grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends depends essentially on the amount applied
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können z B bei den folgenden Pflanzen verwendet werdenThe active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapts, Lepidium, Gahum, Stellaπa,Dicotyledon weeds of the genera Sinapts, Lepidium, Gahum, Stellaπa,
Matπcaπa, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo oea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roπppa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Tπfolium, Ranunculus, Taraxacum Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Matπcaπa, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo oea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roπppa, Rotala, Lindernia, Lamiumon, Emonica , Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Tπfolium, Ranunculus, Taraxacum Dicotyledon cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active compounds according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to other plants.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen undDepending on the concentration, the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Öl pal m-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.Places with and without tree cover. Likewise, the compounds for weed control in permanent crops, for example forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and Hop plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.The compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wieThe active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu- genden MittelnSolutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances. These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthahne, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methyl enchlond, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B Erdöl fraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methyiisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie WasserIf water is used as an extender, it is also possible, for example, to use organic solvents as auxiliary solvents. Aromatic solvents, such as xylene, toluene, or alkyl naphthane, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or, are essentially suitable as liquid solvents Methyl enchlond, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as Dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage z B Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- moπllonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage z B gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wieSolid carrier materials that come into question are, for example, ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmonellonite or diatomaceous earth, and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, and solid carrier materials for granules Question e.g. broken and fractionated natural rocks like
Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage z B nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol -Ether, z B Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Ligmn-Sulfitablaugen und MethylcelluloseCalcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks, as emulsifiers and / or foam-generating agents are possible, for example nonionic and anionic emulsifiers, such as Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates, and dispersants are, for example, ligmn sulfite waste liquors and methyl cellulose
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natur- liehe und synthetische pulvrige, kornige oder iatexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or iatex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable oils Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweiseKnown herbicides are suitable for the mixtures, for example
Acetochior, Acifluorfen(-sodiu ), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ame- tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Buty- late, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlor- imuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino- sulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasul- furon, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Di epiperate,Acetochior, Acifluorfen (-sodiu), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ame tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzprop (Benzoyl), Benzoyl ), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino-Methylin, Cino Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasul- furon, Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazines, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2, 4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Di epiperate,
Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(- methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(- butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluomet- uron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxa , Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammo- nium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxa- ben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefen- acet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom- uron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfuron(-methyl), Metribuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Nor- flurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Pro- pachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyra- zoiate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithio- bac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl),Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (- methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Flamprop (-isropropyl) -isopropyl-L), Flamprop (-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop (- butyl), Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxa, Flupropacil, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazyrazethaza, Imazyrazazox, Imazamazazox Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefen-acet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metolachloronuronuron (Metobromurulonuronuron, Metobromurulonuronuron (Metobromuronuronuron, Metobromurulonuron -methyl), metr ibuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Nor- flurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Pyra-sulfosonuron) , Pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridate, pyrithiobac (-sodium), quinchlorac, quinmerac, quizalofop (-ethyl), quizalofop (-p-tefuryl),
Rimsulfu on, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfo- meturon(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thio- bencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.Rimsulfu on, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfomuron (-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-mil) , Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin and Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertigeThe active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf- laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.The active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. HerstellunesbeispieleThe preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below. Manufacturing examples
Beispiel 1example 1
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7,8 g (40 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazιno-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 5,1 g (42 mMol) Ethoxymethylenmalonsauredinitril versetzt, 12 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt, auf 15°C abgekühlt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert7.8 g (40 mmol) of 5-difluoromethoxy-3-hydrazιno-l, 4-dimethyl-pyrazole are mixed with 5.1 g (42 mmol) of ethoxymethylene malononitrile in 100 ml of ethanol, stirred at reflux temperature for 12 hours at 15 ° C. cooled and the precipitated product isolated by filtration
Man erhalt 5,7 g (53% der Theorie) 5-Amιno- l-(5-dιfluormethoxy-l,4-dιmethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaurenιtril vom Schmelzpunkt 165°C5.7 g (53% of theory) of 5-amino-l- (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarboxylic acid are obtained with a melting point of 165 ° C.
Beispiel 2Example 2
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Figure imgf000062_0002
3,5 g (18 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazιno-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 3,38 g (20 mMol) Ethyl-2-(ethoxymethylen)-2-cyanoacetat und 1,08 g (0,02 mol) Natπummethylat 3 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt Nach dem Abkühlen wird eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert Man erhalt 2,5 g (44% der Theorie) 5-Amιno-l -(5-dιfluormethoxy-l ,4-dιmethyl-3- pyrazoiyl)-4-pyrazolcarbonsaureethylester vom Schmelzpunkt 72°C3.5 g (18 mmol) of 5-difluoromethoxy-3-hydrazιno-l, 4-dimethyl-pyrazole are dissolved in 100 ml of ethanol with 3.38 g (20 mmol) of ethyl-2- (ethoxymethylene) -2-cyanoacetate and 1 , 08 g (0.02 mol) of sodium methylate stirred for 3 hours at the reflux temperature. After cooling, the mixture is concentrated, the residue is stirred with water and the precipitated product is isolated by filtration 2.5 g (44% of theory) of 5-amino-1 - (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazoiyl) -4-pyrazolecarboxylic acid ethyl ester of melting point 72 ° C. are obtained
Beispiel 3Example 3
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1,7 g (5,6 mMol) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurechloπd werden in 30 ml Acetonitπl mit 0,64 g (1 1,2 mMol) Cyclo- propylamin versetzt und die Mischung wird ca 2 Stunden bei ca 25°C nach- geruhrt Dann wird eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, mit konz Salzsaure angesäuert und das langsam ausfallende Produkt nach 5 Stunden durch Filtration isoliert1.7 g (5.6 mmol) of 5-methyl-1- (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarboxylic acid chloride are dissolved in 30 ml of acetonitrile with 0.64 g (1 1 , 2 mmol) of cyclopropylamine are added and the mixture is stirred for about 2 hours at about 25 ° C. Then the mixture is concentrated, the residue is stirred with water, acidified with concentrated hydrochloric acid and the slowly precipitating product is isolated after 5 hours by filtration
Man erhalt 0,9 g (50% der Theorie) 5-Methyl- l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιrnethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaure-cyclopropylamιd vom Schmelzpunkt 155°C0.9 g (50% of theory) of 5-methyl-1- (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarboxylic acid-cyclopropylamide with a melting point of 155 ° C. are obtained
Beispiel 4Example 4
Figure imgf000063_0002
1 ,0 g (3,7 mMol) 5-Amιno-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurenitπl werden in 30 ml Acetonitπl mit 0,37 g (3,7 mMol) Tπethyl- amin und anschließend mit 0,29 g (3,7 mMol) Acetylchloπd versetzt und die Mischung wird 12 Stunden bei 25°C gerührt Anschließend wird eingeengt, auf Wasser verrührt, mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und erneut eingeengt Das Rohprodukt wird über Kieselgel mit Cyclohexan / Essigester 7 1 gereinigt
Figure imgf000063_0002
1.0 g (3.7 mmol) of 5-amino-1- (5-difluoromethoxy-1,4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarboxylic acid nitrate are dissolved in 30 ml of acetonitrile with 0.37 g (3.3 7 mmol) tπethyl amine and then 0.29 g (3.7 mmol) of acetyl chloride and the mixture is stirred for 12 hours at 25 ° C. The mixture is then concentrated, stirred with water, extracted with methylene chloride, dried over sodium sulfate and again concentrated. The crude product is on silica gel cleaned with cyclohexane / ethyl acetate 7 1
Man erhalt 0,58 g (50,5 % der Theorie) 5-Acetylamιno-l-(5-dιfluormethoxy-l ,4- dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaurenιtrιl vom Schmelzpunkt 133°CThis gives 0.58 g (50.5% of theory) of 5-acetylamino-1- (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarboxylic acid, melting at 133 ° C.
Beispiel 5Example 5
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0,6 g (2,2 mMol) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurenitπl werden in 10 ml Thioessigsaure 2 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt, eingeengt, mit Wasser verrührt, mit Methylenchloπd extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, anschließend in Diethylether gelost, mit Petrolether ausgefallt und durch Filtration isoliert
Figure imgf000064_0001
0.6 g (2.2 mmol) of 5-methyl-1- (5-difluoromethoxy-l, 4-dimethyl-3-pyrazolyl) -4-pyrazolecarbonsaurenitπl are stirred in 10 ml of thioacetic acid at reflux temperature for 2 hours, concentrated, stirred with water, extracted with methylene chloride, dried over sodium sulfate, then dissolved in diethyl ether, precipitated with petroleum ether and isolated by filtration
Man erhalt 0,4 g (60,4 % der Theorie) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy-l ,4-dιmethyl-0.4 g (60.4% of theory) of 5-methyl-1- (5-difluoromethoxy-1,4-dimethyl-
3-pyrazolyl)-4-thιocarbamoyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 151°C3-pyrazolyl) -4-thιocarbamoyl-pyrazole of melting point 151 ° C.
Analog zu den Beispielen 1 - 5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemaßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden
Figure imgf000065_0001
Analogously to Examples 1-5 and in accordance with the general description of the production processes according to the invention, it is also possible, for example, to prepare the compounds of the formula (I) listed in Table 1 below
Figure imgf000065_0001
Tabelle 1 Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)Table 1 Examples of the compounds of the formula (I)
Figure imgf000065_0002
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
- 67
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- 67
Figure imgf000069_0002
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Ausgangsstoffe der Formel (II)Starting materials of formula (II)
Beispiel (11-1 )Example (11-1)
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000069_0001
In 68 ml Wasser und 135 ml konz Salzsaure werden 10,5 g (59 mMol) 5-Dιfluor- methoxy-3-amιno-l,4-dιmethyl-pyrazol gelost, bei - 10°C eine Losung von 5,52 g (80 mMol) Natπumnitrit in 24 ml Wasser zugetropft und die Mischung eine Stunde bei -10°C nachgeruhrt Nun werden 38 g (0,17 mol) Zιnn(II)-chloπd- Dihydrat - gelost in 49 ml konz Salzsaure - bei gleicher Temperatur zugetropft Die Mischung wird weitere 1 ,5 Stunden gerührt und anschließend werden bei - 10°C 250 ml 32%ιger Natronlauge zugetropft Die Mischung wird mehrfach mit Methylenchiorid und Essigsaureethylester extrahiert, die organische Phase über Natπumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt10.5 g (59 mmol) of 5-difluoromethoxy-3-amino-l, 4-dimethyl-pyrazole are dissolved in 68 ml of water and 135 ml of concentrated hydrochloric acid, at - 10 ° C. a solution of 5.52 g ( 80 mmol) of sodium nitrite in 24 ml of water are added dropwise and the mixture is stirred for one hour at -10 ° C. 38 g (0.17 mol) of tin (II) chloride dihydrate - dissolved in 49 ml of concentrated hydrochloric acid - are then added dropwise at the same temperature The mixture is stirred for a further 1.5 hours and then 250 ml of 32% sodium hydroxide solution are added dropwise at -10 ° C. The mixture is extracted several times with methylene chloride and ethyl acetate, the organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated in a water jet vacuum
Man erhalt 9,9 g (87 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-hydrazιno-l,4-dιmethyl- pyrazol als amorphes Produkt9.9 g (87% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-hydraziono-1,4-dimethylpyrazole are obtained as an amorphous product
Η-NMR (CDC1,) 2,00, 3,70, 6,45, 7,25 ppmΗ NMR (CDC1,) 2.00, 3.70, 6.45, 7.25 ppm
Ausgangsstoffe der Formel (IV)Starting materials of formula (IV)
Beispiel (IV- U
Figure imgf000070_0001
Example (IV- U
Figure imgf000070_0001
Stufestep
Figure imgf000070_0002
Figure imgf000070_0002
168 g (0,92 mol) 5-Hydroxy-3-ethoxycarbonyl- l ,4-dιmethyl-pyrazol werden mit 317 g (2,3 mol) Kaliumcarbonat in 700 ml Dimethylformamid zunächst eine168 g (0.92 mol) of 5-hydroxy-3-ethoxycarbonyl-l, 4-dimethylpyrazole are initially combined with 317 g (2.3 mol) of potassium carbonate in 700 ml of dimethylformamide
Stunde bei 80°C gerührt Anschließend wird bei 1 10°C etwa zwei Stunden lang Chlordifluormethan eingeleitet Nach dem Abkühlen auf 25°C wird abgesaugt, das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, mit konz Salzsaure angesäuert, 12 Stunden bei 25°C verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliertStirred for one hour at 80 ° C. Then, chlorodifluoromethane is introduced at 110 ° C for about two hours. After cooling to 25 ° C, the mixture is filtered off with suction, the filtrate is concentrated on a rotary evaporator, the residue is stirred with water, acidified with concentrated hydrochloric acid, 12 hours at 25 ° C stirred and the precipitated product isolated by filtration
Man erhalt 185 g (86 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-ethoxycarbonyl- l ,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 59°C185 g (86% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-ethoxycarbonyl-l, 4-dimethyl-pyrazole of melting point 59 ° C. are obtained
Stufe 2Level 2
Figure imgf000070_0003
Figure imgf000070_0003
92,5 g (0,39 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-ethoxycarbonyl-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 500 ml 20 %ige Natriumhydroxid-losung eingerührt, eine Stunde bei 80°C gerührt, auf Eiswasser gerührt, mit konz Salzsaure angesäuert und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert Man erhalt 58 g (72 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-carboxy-l ,4-dιmethyl- pyrazol vom Schmelzpunkt 175°C92.5 g (0.39 mol) of 5-difluoromethoxy-3-ethoxycarbonyl-1,4-dimethyl-pyrazole are stirred into 500 ml of 20% sodium hydroxide solution, stirred for one hour at 80 ° C., stirred on ice water, with concentrated acidified hydrochloric acid and the precipitated product isolated by filtration 58 g (72% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-carboxy-1,4-dimethylpyrazole of melting point 175 ° C. are obtained
Stufe 3level 3
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000071_0001
58 g (0,28 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-carboxy-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in58 g (0.28 mol) of 5-difluoromethoxy-3-carboxy-l, 4-dimethyl-pyrazole are in
400 ml Toluol mit 5 Tropfen Dimethylformamid versetzt, bei 80°C innerhalb von 30 Minuten 42 g (0,35 mol) Thionylchlorid zugetropft, anschließend bis zum Ende der Gasentwicklung bei Ruckflußtemperatur gerührt, auf 25°C abgekühlt und am Rotationsverdampfer im Wasserstrahlvakuum eingeengt400 ml of toluene are mixed with 5 drops of dimethylformamide, 42 g (0.35 mol) of thionyl chloride are added dropwise at 80 ° C. in the course of 30 minutes, then stirred at the reflux temperature until the evolution of gas has ended, cooled to 25 ° C. and concentrated on a rotary evaporator in a water jet vacuum
Man erhalt 62,0 g (98 % der Theorie) an 5-Dιfluormethoxy-3-chlorcarbonyl-l,4- dimethyl-pyrazol als Oel62.0 g (98% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-chlorocarbonyl-l, 4-dimethyl-pyrazole are obtained as an oil
Η-NMR(CDC1 ) 2,20, 3,90, 6,58 ppmΗ NMR (CDC1) 2.20, 3.90, 6.58 ppm
Stufe 4Level 4
Figure imgf000071_0002
36,9 g (0, 16 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-chlorcarbonyl- l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 250 ml Acetonitπl vorgelegt und bei maximal 40°C (Eisbadkuhlung) wird innerhalb von 30 Minuten zugig Ammoniakgas eingeleitet Die Mischung wird 30 Minuten nachgeruhrt, bei 20°C abgesaugt und der Ruckstand gut mit Wasser gewaschen Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen Beide Filterruckstande werden vereinigt Man erhalt 3 1,8 g (97 % der Theorie) an 5-Dιfluormethoxy-3-carbamoyl-l ,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 128°C
Figure imgf000071_0002
36.9 g (0.16 mol) of 5-difluoromethoxy-3-chlorocarbonyl-l, 4-dimethyl-pyrazole are placed in 250 ml of acetonitrile and at a maximum of 40 ° C. (ice bath cooling) ammonia gas is rapidly introduced within 30 minutes. The mixture is stirred for 30 minutes, suction filtered at 20 ° C and the residue washed well with water. The filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is stirred with water, suction filtered and washed with water. Both filter residues are combined 3 1.8 g (97% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-carbamoyl-l, 4-dimethyl-pyrazole of melting point 128 ° C. are obtained
Stufe 5Level 5
Figure imgf000072_0001
Zu 63 g (1 ,6 mol) Natriumhydroxid in 300 ml Wasser werden bei 5°C 50 g
Figure imgf000072_0001
To 63 g (1, 6 mol) of sodium hydroxide in 300 ml of water at 5 ° C 50 g
(0,3 1 mol) Brom zugetropft und dann bei gleicher Temperatur 57 g (0,28 mol) 5- Dιfluormethoxy-3-carbamoyl-l ,4-dιmethyl-pyrazol eingetragen Die Mischung wird nach Entfernen des Kuhlbades so lange gerührt, bis eine klare Losung entstanden ist Anschließend wird auf 80°C erwärmt, ca 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, dann auf 25°C abgekühlt, mehrfach mit Methylenchiorid und Essigsaureethylester extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahl vakuum eingeengt(0.3 1 mol) of bromine were added dropwise and then 57 g (0.28 mol) of 5-difluoromethoxy-3-carbamoyl-1,4-dimethyl-pyrazole were added at the same temperature. After removing the cooling bath, the mixture was stirred until a clear solution is formed. The mixture is then heated to 80 ° C., stirred for about 2 hours at this temperature, then cooled to 25 ° C., extracted several times with methylene chloride and ethyl acetate, the organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo in a water jet
Man erhalt 41 g (82,7 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-amιno-l ,4-dιmethyl- pyrazol als Oel Η-NMR CDCh) 1,85, 3,55, 6,45 ppm 41 g (82.7% of theory) of 5-difluoromethoxy-3-amino-l, 4-dimethyl-pyrazole as oil Η-NMR CDCh) 1.85, 3.55, 6.45 ppm
71 -71 -
Weitere Beispiele für Zwischenprodukte der Formel (IV):Further examples of intermediates of formula (IV):
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000073_0001
Tabelle 2Table 2
Figure imgf000073_0002
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Figure imgf000073_0002
Table 2 (continued)
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000074_0001
*) Die 1H-NMR-Spektren wurden in Deutorochloroform (CDC1,) mit Tetra- methylsilan (TMS) als innerem Standard aufgenommen Angegeben ist die chemische Verschiebung als δ-Wert in ppm *) The 1H NMR spectra were recorded in deutorochloroform (CDC1,) with tetramethylsilane (TMS) as the internal standard. The chemical shift is given as a δ value in ppm
AnwendungsbeispieleExamples of use
In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung als Vergleichssubstanz herangezogenIn the application examples, the following compound is used as a reference substance
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000075_0001
4-Cyano-5-methyl-l-(4-chlor-5-difluormethoxy- l-methyl-pyrazol-3-yI)-pyrazol alias4-Cyano-5-methyl-l- (4-chloro-5-difluoromethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yI) -pyrazole alias
4'-Chlor-5'-difluormethoxy-r,5-dιmethyl-(l ,3'-bi-lH-pyrazol)-4-carbonitril (bekannt aus EP 542388, WO 94/08999) 4'-chloro-5'-difluoromethoxy-r, 5-dimethyl- (l, 3'-bi-lH-pyrazole) -4-carbonitrile (known from EP 542388, WO 94/08999)
Beispiel AExample A
Pre-emergence-TestPre-emergence test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät Nach ca 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung gespritzt, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 10001 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active compound preparation, so that the desired amounts of active compound are applied per unit area. The concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 10001 water / ha.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schadi- gung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten KontrolleAfter three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control
Es bedeutenMean it
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)0% = no effect (like untreated control)
100 % = totale Vernichtung100% = total annihilation
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 30, 60 und 125 g/ha beispiels- weise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 1 1 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B Weizen (0 %), Gerste (0 %), Soja (0 %) und Baumwolle (0 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaran- thus (100 %), Solanum (100 %), Chenopodium (100 %), Veronica (100 %), Sorghum (90 %), Stellaria (95 %), Viola (99 %), Echinochloa (80 %) und Digitaria (100 %) Ta bell e A 1 : Pre-em ergence-Test/GewächshausIn this test, at application rates of 30, 60 and 125 g / ha, for example, the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show good compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (0%), barley (0%), soybean (0% ) and cotton (0%), very potent against weeds such as Amaranthus (100%), Solanum (100%), Chenopodium (100%), Veronica (100%), sorghum (90%), Stellaria (95% ), Viola (99%), echinochloa (80%) and digitaria (100%) Ta bell e A 1: Pre-em ergence test / greenhouse
Wirkstoff Aufwand- Weizen Soja Amaran- Cheno- Solanum menge (g ai./ha) thus podiumActive ingredient effort- Wheat Soy Amaran- Cheno- Solanum amount (g ai./ha) thus podium
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000077_0001
(A) 30 90 95 100 100 100(A) 30 90 95 100 100 100
Figure imgf000077_0002
Figure imgf000077_0002
(6) 30 100 100 100 (6) 30 100 100 100
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0002
Figure imgf000078_0002
Tabelle A3: Pre-emergence-Test/GewachshausTable A3: Pre-emergence test / greenhouse
Wirkstoff Aufwand- Gerste Baum- Digi- Echino- Sola- Vero- menge (g ai./ha) wolle taria chloa nu nicaActive ingredient expenditure- barley tree- digi- echino- solar vero amount (g ai./ha) wool taria chloa nu nica
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000079_0001
(6) 60 100 80 100 100(6) 60 100 80 100 100
Wirkstoff Aufw and- Mais Echino- Setaria Sor- Cheno- Stcl- Viola menge chloa ghum podium laπaActive ingredient - Corn Echino- Setaria Sor- Cheno- Stcl- Viola amount chloa ghum podium laπa
(g ai /ha)(g ai / ha)
Figure imgf000079_0002
Figure imgf000079_0002
( 1 1 ) 125 100 95 90 100 95 99 (1 1) 125 100 95 90 100 95 99
Beispiel BExample B
Post-em ergence-TestPost-em ergence test
Losungsmittel 5 Gewichtstelle AcetonSolvent 5 weight point acetone
Emulgator 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte KonzentrationTo produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spritzbruhe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoff mengen ausgebracht werdenTest plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area. The concentration of the spray mixture is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha
Nach drei Wochen wird der Schadiguπgsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten KontrolleAfter three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control
Es bedeutenMean it
0 %=keιne Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 %=totale Vernichtung0% = no effect (like untreated control) 100% = total destruction
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 60 bzw 125 g/ha beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 1 1 bei bessere Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z B Weizen ( 10 %), Gerste (20 %) und MaisIn this test, at application rates of 60 or 125 g / ha, for example, the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show better compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (10%), barley (20%) and maize
(20 %) als (A) (90 %, 40 %, 90 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaranthus ( 100 %), Datura ( 100 %), Ipo oea ( 100 %), Polygonum ( 100 %) Solanum (100 %), Abutilon (95 - 100 %), Chenopodium (95 - 100 %), Stellana (95 - 100 %), Veronica (95 - 100 %) und Viola (90 - 95 %) Tabelle Bl Post-emergence-Test/Gewachshaus(20%) as (A) (90%, 40%, 90%), very strong against weeds such as Amaranthus (100%), Datura (100%), Ipo oea (100%), Polygonum (100%) Solanum (100%), Abutilon (95 - 100%), Chenopodium (95 - 100%), Stellana (95 - 100%), Veronica (95 - 100%) and Viola (90 - 95%) Table B1 post emergence test / greenhouse
Wirkstoff Aufwand- Gerste Wei- Mais Ama- Datura Ipo- Poly- Sola- mengc zen ranthus moea gonum numActive ingredient effort- barley white-maize Ama- Datura ipo-poly-solamen cen ranthus moea gonum num
H3CH 3 C
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000081_0001
(A) 60 90 40 90 100 100 100 100 100(A) 60 90 40 90 100 100 100 100 100
Figure imgf000081_0002
Figure imgf000081_0002
(6) 60 20 10 20 100 100 100 100 100(6) 60 20 10 20 100 100 100 100 100
Figure imgf000081_0003
Figure imgf000081_0003
( 1 1 ) 60 10 10 100 100 100 100 100 Tabelle B2: Post-emergence-Test/Gewächshaus(1 1) 60 10 10 100 100 100 100 100 Table B2: Post emergence test / greenhouse
Wirkstoff Aufwand- Abuti- Cheno- Stel- Vero- Viola menge Ion podium laria nicaActive ingredient effort- Abuti- Cheno- Stel- Vero- Viola amount Ion podium laria nica
(g ai./ha)(g ai./ha)
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000082_0001
(6) 60 95 95 95 95 95(6) 60 95 95 95 95 95
Figure imgf000082_0002
Figure imgf000082_0002
( 1 1 ) 125 100 100 100 100 90 (1 1) 125 100 100 100 100 90

Claims

Patentansprüche claims
1 l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I)1 l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general formula (I)
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000083_0001
dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that
R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,-R 1 for optionally by hydroxy, cyano, carboxy, halogen, C, -
C -Alkoxy, C,-C4-Alkyl-carbonyl oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,C -alkoxy, C, -C 4 -alkyl-carbonyl or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, N(Rn R12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alk- oxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Alkoxy oder Alkyithio mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoff atomen im Alkylteil steht,R 2 for hydrogen, hydroxyl, halogen, cyano, nitro, N (R n R 12 ) or for alkyl, aralkyl, alkoxy or alkyithio, each substituted by cyano, halogen or C, -C 4 -alkoxy, each with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part,
R3 für Hydroxy, Cyano, Nitro, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4- Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkyithio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oderR 3 represents hydroxy, cyano, nitro, or a radical of the series alkyl, alkoxy, alkylithio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each of which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, or
R3 für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 3 represents a radical of the series alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by halogen,
R4 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C,-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rl l,R12) steht,R 4 represents hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C r C 4 alkoxy, R 3 for hydrogen, cyano, nitro, amino or halogen, for alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C 1 -C 6 -alkoxy, for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R 9 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR 10 , the grouping - ( CH 2 ) m -CQ-N (R 11 , R 12 ),
R für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cj-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen steht,R represents hydrogen, cyano, amino, halogen, represents in each case optionally substituted by cyano, hydroxy, carboxy, halogen, C j -C 4 alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms is,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht,R 6 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or alkoxymethylene amino having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-R 6 also for optionally by nitro, cyano, halogen, C r C 4 -
Alkyl, C C^Halogenalkyl, C. -C4-Alkoxy oder C,-C4-Halogen- alkoxy substituiertes Phenyl steht,Alkyl, CC ^ haloalkyl, C. -C 4 alkoxy or C, -C 4 haloalkoxy substituted phenyl,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C]-C4-Alkyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, dieR 6 furthermore for pyrrolyl, pyrrolidinyl, Pipeπdinyl or morpholinyl, each optionally substituted by C ] -C 4 -alkyl, for the grouping - (CH 2 ) m -R 12 , for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the
Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m- N(Rn,R12), die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rπ,R12) oder die Gruppierung -(CH2)mN=CHR12 steht,Grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R 9 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-OR 10 , the grouping - (CH 2 ) m - N (R n , R 12 ), the grouping - (CH 2 ) m -CQ-N (R π , R 12 ) or the grouping - (CH 2 ) m N = CHR 12 ,
R6 weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,R 6 continues to represent one of the following groups,
Figure imgf000084_0001
welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiert sind,
Figure imgf000084_0001
which are each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 -alkyl,
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,R represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy,
Nitro, Hydroxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder Cj-C4-Alkoxy-Nitro, hydroxy, halogen, C, -C 4 alkoxy or C j -C 4 alkoxy-
5 carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,5 carbonyl substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oderR further for each optionally by cyano or
Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Halogen-substituted alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms,
10 R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyi oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oder10 R further represents alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylsulfonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms, or
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,R further for each optionally by cyano, carboxy,
15 Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder15 halogen or C, -C 4 alkyl substituted cycloalkyl or
Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,Cycloalkylalkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
Rx für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C.-C4- 20 Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mitR x is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C.-C 4 - 20 alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having
1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,1 to 6 carbon atoms or alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, 25 Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht. R10 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes 5 Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 9 represents hydrogen, alkyl optionally substituted by cyano, carboxy, 25 halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl optionally substituted by cyano or halogen Alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms. R 10 represents hydrogen, alkyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl having 1 to 6 carbon atoms or 5 alkenyl or optionally substituted by cyano or halogen Alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C C4-Alk- oxycarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- 10 atomen steht,R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or CC 4 -alkoxycarbonyl,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten 15 Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- carbonyl, Alkylsulfonyl, Cycioalkylcarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen steht,R 1 1 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or for a radical of the series alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , Alkylsulfonyl, cycloalkylcarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, cycloalkyiaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl each having up to 6 carbon atoms in the alkyl or cycloalkyl groups,
20 R1 1 weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,20 R 1 1 furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbo- nyl substituiertes Alkyl oder Haloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 12 represents hydrogen, carbamoyl, alkyl or haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl,
25 R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C[-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl-25 R 12 further for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms, or for a radical from the series alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C [ -C 4 -alkoxy -
30 amino,
Figure imgf000086_0001
Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Alkylaminocarbo- nyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkvl, Cycioalkylcarbonyl, Cyclo- alkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkyl- sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Phenyl-C[-C,-alkyl, Phenyl-C,-C -alkylcarbonyl, Phenoxy, Benzoyl oder Furoyl steht,
30 amino,
Figure imgf000086_0001
Dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, cycloalkylene, cycloalkylcarbonyl, cyclo- alkyloxycarbonyl, cycloalkyaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl, each having up to 6 carbon atoms in the alkyl or cycloalkyl groups, or for phenyl-C [ -C, alkyl, phenyl-C, -C-alkylcarbonyl, phenoxy, which are optionally substituted by fluorine or chlorine , Benzoyl or furoyl,
R " weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,R "furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl,
Q für O oder S steht,Q represents O or S,
m für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3 steht undm represents the numbers 0, 1, 2 or 3 and
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.n stands for the numbers 0, 1 or 2.
2. Verfahren zur Herstellung der l -(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen2. Process for the preparation of the l - (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general
Formel (I)Formula (I)
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000087_0001
in welcher R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the meanings given in Claim 1, characterized in that hydrazinopyrazoles of the general formula (II)
Figure imgf000087_0002
in welcher
Figure imgf000087_0002
in which
R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above,
mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III)with cyanoalkenyl ethers of the general formula (III)
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000088_0001
in welcherin which
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,R 4 and R 5 have the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent.
Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem l-(3-Pyrazolyl)-pyrazol der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1Herbicidal agents, characterized in that they contain at least one l- (3-pyrazolyl) pyrazole of the formula (I) according to Claim 1
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken laßtProcess for controlling unwanted plants, characterized in that l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the formula (I) according to Claim 1 are allowed to act on undesired plants and / or their habitat
5 Verwendung von l-(3-Pyrazolyl)-pyrazolen der Formel (I) gemäß dem5 Use of l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the formula (I) according to the
Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten PflanzenClaim 1 for controlling unwanted plants
6 Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt6 A process for the preparation of herbicidal compositions, characterized in that l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the formula (I) according to Claim 1 are mixed with extenders and / or surface-active substances
7 Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000089_0001
7 hydrazinopyrazoles of the general formula (II)
Figure imgf000089_0001
dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that
R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,- C4-Alkoxy, C,-C4-Alkyl-carbonyl oder Cj-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,R 1 represents optionally substituted by hydroxy, cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 alkyl carbonyl or C j -C 4 alkoxy carbonyl alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
R" für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C.-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkyithio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R "represents alkoxy or alkyithio, each of which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C.-C 4 -alkoxy,
R3 für Hydroxy, Cyano, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der ReiheR 3 is hydroxyl, cyano, or a radical of the series which is optionally substituted by cyano, halogen or C, -C 4 -alkoxy
Alkyl, Alkoxy, Alkyithio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oderAlkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms, or
R für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff- atomen stehtR represents a radical of the series alkenyl or alkynyl, each with 2 to 6 carbon atoms, which is optionally substituted by halogen
Pyrazole der allgemeinen Formel (IV)Pyrazoles of the general formula (IV)
Figure imgf000089_0002
Figure imgf000089_0002
dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten in der Formel (IV) die folgenden Zuordnungen haben
Figure imgf000090_0001
characterized in that the substituents in formula (IV) have the following assignments
Figure imgf000090_0001
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7163945B2 (en) 2004-04-29 2007-01-16 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7183285B2 (en) 2004-04-29 2007-02-27 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7199126B2 (en) 2004-04-29 2007-04-03 Pharmix Corporation Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US8183222B2 (en) 1995-06-06 2012-05-22 Trustees Of Boston University Method to inhibit cell growth using oligonucleotides

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019196731A1 (en) * 2018-04-08 2019-10-17 海利尔药业集团股份有限公司 Substituted pyrazolyl pyrazole sulfonylurea compound or pesticide acceptable salt or composition thereof and use thereof
CN110551122B (en) * 2018-06-04 2022-02-18 海利尔药业集团股份有限公司 Substituted pyrazolyl pyrazole sulfonamide compound or salt and composition thereof acceptable as pesticide and application thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219484A1 (en) * 1972-04-21 1973-10-31 Bayer Ag 0-PYRAZOLO (THIONO) -PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTER, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
EP0542388A1 (en) * 1991-11-13 1993-05-19 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
WO1994008999A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-28 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
WO1996009303A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as agents with herbicidal action
WO1997009313A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Bayer Aktiengesellschaft 4-thiocarbamoyl-1-(3-pyrazolyl)-pyrazoles and their use as herbicides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219484A1 (en) * 1972-04-21 1973-10-31 Bayer Ag 0-PYRAZOLO (THIONO) -PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTER, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES
EP0542388A1 (en) * 1991-11-13 1993-05-19 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
WO1993010100A1 (en) * 1991-11-13 1993-05-27 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
WO1994008999A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-28 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
WO1996009303A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as agents with herbicidal action
WO1997009313A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Bayer Aktiengesellschaft 4-thiocarbamoyl-1-(3-pyrazolyl)-pyrazoles and their use as herbicides

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ESSASSI,E.M. ET AL.: "Recherches en série azabenzodiazepine-VIII. Hydrazinolyses d'azabenzodiazepinones et d'azabenzodiazepinethiones de type 1,5", TETRAHEDRON, vol. 33, 1977, OXFORD, pages 2807 - 2812, XP002049900 *
OCHI,H. ET AL.: "Synthesis of 2-Substituted 2,6-Dihydro-3-hydroxy- 7H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-7-ones", CHEM.PHARM.BULL., vol. 31, no. 4, 1983, TOKYO, pages 1228 - 1234, XP002049902 *
PESEKE,K.: "Reaktionen des 2,4-Bis- (äthoxycarbonyl-cyan-methylen)-1,3- dithietans und des 2-Cyan-3,3,-bis- (methylmercapto)-acrylsäureathylesters mit Carbonsäurehydraziden", J.PRAKT.CHEM, vol. 318, no. 6, 1976, LEIPZIG, pages 939 - 045, XP002049899 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8183222B2 (en) 1995-06-06 2012-05-22 Trustees Of Boston University Method to inhibit cell growth using oligonucleotides
US7163945B2 (en) 2004-04-29 2007-01-16 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7183285B2 (en) 2004-04-29 2007-02-27 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7199126B2 (en) 2004-04-29 2007-04-03 Pharmix Corporation Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase

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