WO1998045586A1 - VERFAHREN UND VORRICHTUNG ZUR ÜBERWACHUNG EINES NOx-SPEICHERS - Google Patents

VERFAHREN UND VORRICHTUNG ZUR ÜBERWACHUNG EINES NOx-SPEICHERS Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method, an arrangement and a device for monitoring a regenerable NOx storage device in an exhaust line, through which a gas containing NOx flows.
  • the invention can be used in particular for monitoring exhaust gas from an internal combustion engine, in particular diesel and lean-burn engines.
  • the three-way catalytic converter currently used in motor vehicles is able to convert carbon monoxide (CO), hydrocarbons (HC) and nitrogen oxides (NOx).
  • Monitoring and control of the catalyst is carried out, for. B. by means of an oxygen probe. This takes up the residual oxygen content in the exhaust gas, from which the air-fuel ratio of the mixture to be supplied to the engine is adjusted. Appropriate regulation of the residual oxygen content ensures that the catalytic converter converts the exhaust gases in a sufficient manner.
  • a temperature sensor for monitoring can, for example, be attached between honeycomb bodies made of partially structured sheet metal layers. This is described in EP 0 603 221 B1.
  • the operation of catalysts depends on the operation of the internal combustion engine.
  • TA-Luft is the regulation to be observed in Germany.
  • the nitrogen oxide limitation depends on the fuel heat output of the combustion engine and the type of engine, the legislator introduced a so-called dynamic clause for compression-ignition engines: according to the state of the art, engine and other measures to reduce emissions must be exploited.
  • the background to the dynamic clause was the insufficient degree of maturity of denitrification plants in 1985. Urea is used for denitrification in stationary combustion engines.
  • urea In internal combustion engines for motor vehicles, the use of urea fails, among other things. on the tank to be carried and its weight.
  • nitrogen oxides which can be distinguished with regard to their formation, namely fuel, prompt and thermal nitrogen oxide
  • other ways are sought to keep the nitrogen oxide formation, in particular of the thermal nitrogen oxide, low.
  • it has become known to carry out exhaust gas recirculation with recooled exhaust gases.
  • water injection can reduce NOx emissions.
  • frost protection and carrying water as an operating medium Another way to reduce nitrogen oxide emissions is to store them temporarily. This is possible, for example, using a memory that contains barium or platinum.
  • the object of the present invention is now to create a method with which a NOx storage device can at least be checked for its functionality. Furthermore, an arrangement is created that such Checks the NOx storage permits and a device that can be used in a space-saving manner in an exhaust system.
  • a method for monitoring a regenerable NOx storage device in an exhaust gas line, through which NOx-containing gas flows, provides for a temperature measurement to be carried out in the exhaust gas line, from which the operability, the operating state and / or the storage capacity of the NOx storage unit can be deduced becomes.
  • An exhaust line is to be understood as all those lines which lead away the exhaust gas originating from a source generating NOx, for example an internal combustion engine.
  • the operability states whether the NOx storage is still able to store nitrogen oxides. By monitoring the operability, a limit value or a range regarding the measured temperature can be used to check the operability of the NOx storage device in accordance with the exhaust gas regulations.
  • the operating state gives a statement, at least for the time of the temperature measurement, regarding an evaluation of the behavior of the storage device in relation to, for example, predetermined exhaust gas limit values, temperatures, aging condition or the like. and is a qualitative statement.
  • the storage capacity of the NOx storage is a quantitative statement that is absolute or related to a normal state.
  • a further development of the method provides for the temperature measurement to be carried out at a defined point in time, which is advantageously achieved by a control or even regulation for the NOx store or in connection with further device controls additionally arranged in the exhaust line can be carried out.
  • the defined point in time can be set in one embodiment of the method in accordance with the mode of operation of the NOx store. If the memory is connected downstream of an internal combustion engine and the latter is operated approximately under constant load, the time of the temperature measurement is set so that with a known possible storage amount of NOx in the memory this limit value is not surely exceeded. When such a limit value is taken into account, not only parameters such as the structure, material and mode of operation of the NOx store but also time-related factors such as aging can be included.
  • Monitoring is carried out in one embodiment of the method by a continuous temperature measurement, in another embodiment by spaced-apart, individual temperature measurements. Furthermore, two or more successive temperature measurements can be linked together. In the case of successive temperature measurements, the distance between them is shortened in a further development of the method if the NOx storage device has a significant reduction in its capabilities. This ensures that its no longer tolerable storage mode is registered early and appropriate measures can be taken.
  • the temperature measurement in the exhaust line is carried out either as a direct temperature measurement of at least part of the NOx store or as an indirect temperature measurement by means of the gas flow flowing through the NOx store.
  • the direct temperature measurement takes place in the material of the reservoir itself.
  • a temperature sensor is arranged, for example, on the surface, in an upper layer or directly in the material of the NOx reservoir.
  • the type of current sensor as well as the location of its attachment depends on how the NOx storage is constructed.
  • the NOx storage can be made of ceramic, sintered or extruded, but also made of sheet metal, which are layered, for example, at least partially structured. The sintering or extrusion of metal with ceramic powder also proves to be advantageous in order to be able to link the different properties of the materials to one another.
  • the NOx storage device can be configured as a monolithic honeycomb body. Other shapes are also possible.
  • the NOx-storing material is distributed in the wall material, in particular in such a way that the storage capacity can be fully utilized.
  • Another favorable embodiment provides for a coating of, for example, a NOx storage device constructed from sheet metal. If the material of the NOx storage has poor thermal conductivity, the temperature sensor must be attached close to a surface through which the NOx-containing gas flows. In the case of accumulators with good thermal conductivity, for example metallic accumulators, a temperature sensor can be used, as is disclosed in EP 0 603 222 B1 already mentioned in the prior art and the features of which belong to the content of this description. To do this, it must be ensured that the coating of such a body does not lead to falsifications of the temperature measurement.
  • the indirect temperature measurement by means of the gas flow flowing through the NOx store is carried out by a temperature sensor located in the gas flow.
  • a temperature sensor located in the gas flow. All temperature sensors known and suitable in the prior art, such as thermocouples or the like, can be used for this purpose.
  • the temperature sensor is arranged in one of the channels within the memory.
  • the temperature sensor is located in the gas flow behind the NOx store, in particular in front of a three-way catalytic converter which may be connected downstream. This arrangement is the easiest way to explain the term indirect temperature measurement. This is because it is inferred from the gas flow to the NOx storage.
  • the temperature measurement takes place before, during and / or after a regeneration phase of the NOx storage. At these defined points in time, the following combinations have proven to be particularly advantageous:
  • a temperature measurement during, before or after the regeneration phase A measurement at a specific point in time or over a period of time can provide information about the NOx storage, a temperature measurement immediately before and during the regeneration phase:
  • the temperature difference can be used to determine the NOx Rather be inferred during and after the regeneration phase: This too, for example, allows a conclusion to be drawn about the storage and, in particular, the quality of the regeneration from a temperature difference, immediately before and immediately after the regeneration phase: the temperature difference between the two measurements also gives a statement with regard to the quality of the regeneration, from which the NOx storage can be inferred; For a statement about the future, it has proven to be advantageous to link at least two temperature measurements after the regeneration phase.
  • the temperature shift that occurs in relation to the time interval between the two measurements allows a temporal statement regarding the behavior of the NOx store
  • the temperature is measured in such a way that it allows direct conclusions to be drawn about the operability, the operating state and / or the storage capacity of the NOx store. This is to be understood to mean that with such a Procedure without further conversion steps based on the measured temperature is deduced from the memory.
  • the regeneration phase is completed within seconds, in particular within one second or less.
  • the regeneration which causes an exothermic reaction, can be determined by an increase in temperature. This change in temperature and its type of change can be determined on the one hand on the storage material itself and on the other hand on the gas flowing through the storage. The shorter the regeneration phase to release the stored nitrogen oxides, the clearer the temperature rise. The aim is therefore a sudden rise in temperature that occurs across the entire cross-section of the NOx trap. This can then be taken up inside or also downstream of the store. This temperature rise can be further increased by also triggering an oxidation in the NOx storage. This can be triggered due to the exothermic reaction or by other means, for example by a catalytic coating or corresponding addition of a gas into the NOx-containing gas stream which flows through the storage.
  • the regeneration phase itself is caused by adding an agent which triggers the regeneration to the NOx-containing gas stream, the agent being able to dissolve the stored nitrogen oxides.
  • the agent is able to participate in a reaction with the nitrogen oxides itself.
  • the agent which triggers the regeneration is added in the source generating the NOx itself.
  • the reactions taking place in the store be carried out catalytically.
  • the NOx store has, for example, a catalytic coating in addition to the storage material.
  • the temperature measurement in such a way that it is possible to observe the temporal behavior of the temperature.
  • a wide variety of temperature measurement techniques and evaluation methods are used in catalysts to determine the activity of the catalyst and its behavior, for example for the future. Such measurement methods can also be used in particular for a method in which the temperature is measured in connection with a regeneration phase of the NOx store. In contrast to a catalytic converter in a NOx accumulator, however, its ability to store is concluded from a phase in which the NOx accumulator is not operating in the storage mode.
  • a functional relationship between the temperature, a characteristic of the NOx storage and / or a gas component of the NOx-containing gas is used to draw conclusions about the operability, the operating state and / or the storage capacity of the NOx storage used.
  • empirical values about the long-term behavior of the NOx store as well as relationships that result from the processing of different materials for the NOx store can be used.
  • gas components their entropies or enthalpies are suitable for monitoring the NOx storage. This is possible, for example, by modifying the method known from EP 0 298 240 B1 for monitoring the pollutant content of exhaust gases in internal combustion engines, which also belongs to the content of this description with its corresponding features.
  • the NOx stored in the NOx store is calculated as a function of the gas flow containing NOx, - if a predefinable limit value for the NOx is exceeded, regeneration is triggered, the temperature measured in this case being compared with a predefinable temperature value and / or a predefinable temperature bandwidth
  • an open-loop or closed-loop control which is carried out, for example, by electronics controlling the NOx source, one embodiment of the method determines how large the volume flow and the NOx content in the gas flow that flows through the storage device.
  • the volume flow can be determined using known measuring methods, and the NOx component, for example in an internal combustion engine, is calculated from the calculation of the air-fuel mixture which is supplied to it.
  • other data from the internal combustion engine such as its operating and / or status data, can also be used for the calculation. These can also be recorded in at least one map and saved so that they can be used by engine management. Comparable can also be used with suitable data in other areas of application of the invention.
  • the limit value is set so that it can be excluded. This limit value does not have to be fixed constantly. Rather, it can also be adapted to the functionality of the NOx storage over a long operating period, for example due to aging.
  • the predeterminable temperature value and / or the predeterminable temperature range can be crystallized from empirical values for the NOx store used in each case and can be stored in suitable electronics. These empirical values can also be specified in the form of a functional relationship, with a wide variety of parameters such as aging, temperature, mode of operation and others being able to be incorporated.
  • a signal is triggered from a defined measured temperature, the signal being dependent on a rating of the operability, the operating state and / or the storage capacity of the NOx store.
  • the evaluation with regard to the measured temperature can be designed in such a way that the user Any information such as the still available storage capacity, the probable service life or the like is available.
  • the signal which is triggered from a defined, ie predeterminable temperature is, in particular, also a warning signal which indicates an operational malfunction in good time.
  • the signal triggered in this way can be used in such a way that it causes a change in the exhaust gas flow. If, for example, the NOx storage device is in a state which only has an extremely low storage capacity or the storage device is damaged, the mode of operation of the NOx source is preferably changed. For example, this can then be switched to an emergency program.
  • a particularly preferred area of application of a method according to the invention is an internal combustion engine, in particular a diesel or lean engine, which preferably works under load changes. Such a method can be used above all in motor vehicles.
  • an HC-enriched and oxygen-rich gas stream is introduced into a NOx storage catalytic converter as a NOx store for regeneration, the gas stream preferably being enriched with HC to the extent that the entire stored and convertible NOx is converted. This is generally done first by forming H 2 O and CO from the HC and the oxygen, the CO then reacting with the NOx to form CO 2 and N 2 .
  • Another development uses a rich enrichment of the combustion mixture in the engine to generate sufficient hydrocarbons and CO. The formation of H 2 O and CO from hydrocarbons and oxygen in front of the NOx accumulator in the engine in turn regenerates the NOx accumulator. Hydrocarbons and / or CO have proven to be suitable for regeneration.
  • the storage catalytic converter preferably has a coating made from a mixture of oxidation and storage materials and a catalytic one active material. However, it can itself be constructed entirely from a mixture of these materials. Depending on the extent of the hydrocarbon enrichment in the gas stream, the temperature rise in the regeneration phase of the NOx storage system is eliminated. The storage is released as completely as possible via the reaction of the nitrogen oxide with hydrocarbon to nitrogen, water and carbon dioxide. It has proven to be particularly advantageous to let the reaction proceed within about a second or less.
  • one liter of storage volume corresponds to approximately 2 g of stored nitrogen oxide. This corresponds to a distance of between one and two miles, depending on the mode of operation of a vehicle. Then the NOx storage must be regenerated again. While the NOx storage catalytic converter has a heat capacity of around 600 J / l / K, an exothermic energy of around 14 to 20 kJ is released per 2 g of NOx. With a 100% conversion of the stored nitrogen oxides, a temperature rise of 23 K due to the CO reaction and a temperature rise due to the HC reaction of 48 K were found.
  • the hydrocarbon enrichment is advantageously carried out so that the completely stored nitrogen oxide is converted.
  • the temperature increase is proportional to the amount of nitrogen oxide stored.
  • the HC addition can also be controlled in such a way that the storage is gradually regenerated by addition in smaller doses.
  • a statement about the ability of sections of the memory is again possible. If the added hydrocarbon for regeneration is larger than necessary, the nitrogen oxides are completely converted, provided that they can also be completely removed from the storage.
  • the unreacted hydrocarbons are advantageously used in a subsequent three-way catalyst implemented.
  • a misfire for example, can be caused for regeneration, as a result of which unburned hydrocarbons reach the NOx store.
  • Fig. 1 is an internal combustion engine with a downstream
  • Fig. 4 shows an arrangement of a NOx source with an upstream
  • the arrangement 1 shows an arrangement 1 for monitoring a regenerable NOx store 2.
  • the arrangement 1 has, at least in addition to the regenerable NOx store 2, means for regenerating the NOx store 2, in this case the upstream internal combustion engine 3, a temperature sensor 4 in the NOx Storage or in the exhaust gas stream 5 for monitoring the memory 2 and an electronic component 6, which has a connection 7 to the temperature sensor 4.
  • the electronic component 6 is preferably a motor controller. This motor control is programmable, inputs being made via an input unit 8.
  • a three-way catalytic converter 9 is connected downstream of the NOx store 2.
  • the internal combustion engine 3 is activated in such a way that that it has a squib and thereby the exhaust gas stream 5 is enriched with unburned hydrocarbons.
  • Other measures such as a corresponding fuel injection into the exhaust gas stream 5, can also be carried out. If the added and unburned hydrocarbon content is higher than required for the regeneration, the excess is converted in the catalyst 9.
  • the arrangement 1 has a first lambda probe 12.1 in front of the NOx store 2, a second lambda probe 12.2 between the store 2 and the catalytic converter 9 and a third lambda probe 12.3 behind the catalytic converter 9. They are used to check the hydrocarbon content of the exhaust gas stream 5 and can also be used to control the internal combustion engine 3. Instead of the lambda probes 12.1, 12.2 and 12.3, however, temperature sensors can also be attached.
  • the three-way catalytic converter 9 itself also has a temperature sensor 4 for monitoring. The dashed connection line from this temperature sensor 4 to the electronic component 6 indicates the option of this monitoring.
  • the NOx accumulator 2 has two or more temperature sensors 4, which is indicated by dashed lines.
  • a device can thus be configured for monitoring the regenerable NOx storage 2 in the exhaust line 13, through which the NOx-containing gas 5 flows, the storage 2 being a catalytic converter.
  • the catalyst has an oxidation ability that affects at least carbon monoxide and hydrocarbon.
  • the temperature sensor is arranged about a quarter of the length of the catalyst, viewed from an upstream side, in the latter. This is preferably arranged about half the length of the catalyst.
  • FIG. 3 shows various courses of the storage of nitrogen oxides in a NOx storage.
  • the course al follows a monotonically increasing hyperbolic function, a2 corresponds to a monotonically decreasing hyperbolic function, the course b linear and the course c corresponding to a root function.
  • sinusoidal functions or others are also possible. Since the storage of nitrogen oxides triggers an endothermic reaction, this means a decrease in the temperature of the storage. If the course of the storage is now known for a memory, the temperature can be used as a basis for a comparison value for a temperature measurement. In connection with the measurement of a temperature immediately before, during or immediately after the regeneration, this basis then allows a statement about the NOx storage.
  • FIG. 4 shows a second arrangement 14 with an oxidation catalytic converter 15 in the flow direction in front of the NOx store 2, which is arranged closer to the NOx source 3 than to the NOx store 2.
  • the exhaust gas stream 5 quickly heats up the oxidation catalytic converter 15.
  • An oxygen storage capacity of the NOx storage device 2 is advantageously less than that of the subsequent three-way catalytic converter 9, preferably only about a third, in particular less than a tenth or even less.
  • the exhaust gas stream 5 can then be as rich as it is, in any case it is converted, while the NOx store 2 in turn does not heat up too much due to an exothermic reaction.
  • the oxidation catalytic converter 15 therefore also has a greater oxygen storage capacity than the NOx storage 2, but a smaller oxygen storage capacity than the three-way catalytic converter 9.
  • the NOx storage 2 has at most a vanishingly low storage capacity for oxygen or even less no ability to do so.
  • the present invention succeeds in providing reliable monitoring of the nitrogen oxide emissions from NOx sources by using and checking a memory, and in this way being able to comply with future exhaust gas limit values, for example in the case of diesel or lean-burn engines for motor vehicles.
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Abstract

Die vorliegende Erfindung schafft ein Verfahren, eine Anordnung und eine Vorrichtung zur Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers (2) in einem Abgasstrang, insbesondere eines Diesel- oder Magermotors, durch den ein NOx-haltiges Gas strömt, bei dem im Abgasstrang eine Temperaturmessung (4) durchgeführt wird, aus der auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers (2) geschlossen wird.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Überwachung eines NOx-Speichers
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, eine Anordnung sowie eine Vorrichtung zur Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers in einem Abgasstrang, durch den ein NOx-haltiges Gas strömt. Die Erfindung ist insbesondere bei der Überwachung von Abgas einer Verbrennungskraftmaschine einsetzbar, insbesondere Diesel- und Magermotoren.
Das zunehmende Umweltbewußtsein und die damit einhergehende immer strenger werdende Abgasgesetzgebung macht es erforderlich, daß als schädlich eingestufte Abgaskomponenten weitestgehend reduziert werden. Der heute in Kraftfahrzeugen übliche Dreiwege-Katalysator ist in der Lage, Kohlenmon- oxid (CO), Kohlenwasserstoffe (HC) und Stickstoffoxide (NOx) umzusetzen. Eine Überwachung und Steuerung des Katalysators erfolgt z. B. mittels einer Sauerstoff-Sonde. Diese nimmt den Restsauerstoffgehalt im Abgas auf, woraus das Luft-Brennstoff- Verhältnis des dem Motor zuzuführenden Gemisches eingestellt wird. Durch entsprechende Regelung des Restsauerstoffgehaltes wird sichergestellt, daß der Katalysator die Abgase in ausreichender Weise umsetzt. Weiterhin ist es ebenfalls bekannt, das Temperaturprofil am Katalysator zu ermitteln und dieses als Warn- oder Steuergröße zu verwenden. Eine Weiterentwicklung dieses Verfahrens gestattet es, die bei der katalytischen Reaktion freiwerdende Wärmemenge zu ermitteln und mittels einer, dem Katalysator nachgeschalteten Lambda-Sonde über eine Entropie- betrachtung auf das Abgasverhalten des Motors zurückzuschließen. Die soeben beschriebenen drei verschiedenen Möglichkeiten, einen Dreiwege- Katalysator zu überwachen, werden in der EP 0 298 240 Bl beschrieben. Insbesondere während der Kaltstartphase fällt bei einer Verbrennungskraftma- schine ein erhöhter Schadstoffausstoß an. Um diesen zu reduzieren, werden beheizte Katalysatoren im Abgasstrang einer Verbrennungskraftmaschine angesetzt. Der Betrieb eines derartigen Katalysators geht zum Beispiel aus der WO 93/17228 bzw. der dazu äquivalenten EP 0 628 134 Bl hervor. Die Verwendung von Adsorbern zur Speicherung von während der Startphase anfallenden unverbrannten Kohlenwasserstoffen und deren Freigabe bei betriebsheißem Katalysator gehört ebenfalls zum Stand der Technik. Beides wird beispielsweise in der EP 0 485 179 beschrieben. Gerade für die katalytische Umsetzung von Stickstoffoxiden haben sich Zeolithe und andere Werkstoffe als geeignet erwiesen, die auch als Kohlenwasserstoff-Speicher einsetzbar sind. Geeignete Katalysatoren werden beispielsweise in der EP 0 459 396 und der EP 0 286 967 offenbart.
Die Betriebsfähigkeit eines Katalysators wird also, wie oben beschrieben, dadurch überwacht, daß seine katalytische Wirkung während des Betriebes überprüft wird. Verschiedene Verfahren dazu werden in der WO 92/03643 bzw. der dazu äquivalenten EP 0 545 976 Bl, der WO 94/21902, der WO 91/14855 bzw. der dazu äquivalenten EP 0 521 052 Bl, der WO 92/03642 bzw. der dazu äquivalenten EP 0 545 974 Bl und der DE 26 43 739 beschrieben. Letztere offenbart beispielsweise, wie über eine Temperaturvergleichsmessung mit Hilfe zweier Temperaturfühler die am Katalysator ablaufende Reaktion gemessen wird. Die so ermittelte Temperaturdifferenz gibt einen Hinweis darauf, ob der Katalysator noch funktionsfähig ist oder nicht. Diese Art der Temperaturüberwachung ist nicht nur bei einem Hauptkatalysator, sondern auch bei einem Vorkatalysator anwendbar.
Ein Temperaturmeßfühler zur Überwachung ist beispielsweise bei aus teilweise strukturierten Blechlagen aufgebauten Wabenkörpern zwischen diesen anbringbar. Dieses ist in der EP 0 603 221 Bl beschrieben. Die Betriebsweise von Katalysatoren hängt von der Betriebsweise der Verbrennungskraftmaschine ab. Bei stationären Verbrennungskraftmaschinen ist in Deutschland die TA-Luft die einzuhaltende Verordnung. Da die Stickoxidbegrenzung von der Brennstoffwärmeleistung der Verbrennungskraftanlage und von der Motorenart abhängt, führte der Gesetzgeber eine sogenannte Dynamisierungsklausel für Selbstzündungsmotoren ein: Entsprechend dem Stand der Technik sind motorische und andere Maßnahmen zur Verminderung von Emissionen auszuschöpfen. Hintergrund der Dynamisierungsklausel war der 1985 nicht hinreichende Reifegrad von Entstickungsanlagen. Für stationär betriebene Verbrennungskraftanlagen wird zur Entstickung Harnstoff verwendet.
Bei Verbrennungskraftmaschinen für Kraftfahrzeuge scheitert die Verwendung von Harnstoff u.a. an dem dafür mitzuführenden Tank und dessen Gewicht. Ausgehend von den drei hinsichtlich ihrer Bildung unterscheidbaren Stickstoffoxiden, nämlich Brennstoff-, promptes und thermisches Stickstoffoxid, werden andere Wege gesucht, die Stickoxidbildung insbesondere des thermischen Stickoxides niedrig zu halten. Bei Nutzfahrzeugen ist es bekannt geworden, eine Abgasrückführung mit rückgekühlten Abgasen durchzuführen. Auch ist es bekannt, daß durch Wassereinspritzung die NOx-Emissionen reduziert werden können. Jedoch besteht bezüglich dieser Möglichkeit das Problem der Frostsicherheit und Mitführung des Betriebsmittels Wasser. Ein anderer Weg, die Stickoxid-Emissionen zu verringern, besteht darin, diese zwischenzuspeichern. Dieses ist beispielsweise möglich mittels eines Spei- chers, der Barium oder Platin enthält.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, ein Verfahren zu schaffen, mit dem ein NOx-Speicher zumindest auf seine Funktionsfähigkeit überprüft werden kann. Weiterhin wird eine Anordnung geschaffen, die eine derartige Überprüfung des NOx-Speichers zuläßt sowie eine Vorrichtung, die besonders raumsparend in einem Abgasstrang einsetzbar ist.
Die vorliegende Aufgabe bezüglich des Verfahrens wird mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruches 1, bezüglich einer Anordnung mit den Merkmalen des Anspruches 17 und bezüglich einer Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruches 19 gelöst. Weitere vorteilhafte Merkmale und Ausgestaltungen sind in den jeweils abhängigen Ansprüchen angegeben.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers in einem Abgasstrang, durch den NOx-haltiges Gas strömt, sieht eine Durchführung einer Temperaturmessung im Abgasstrang vor, aus der auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers geschlossen wird. Als Abgasstrang sind all diejenigen Leitungen zu verstehen, die das von einer NOx erzeugenden Quelle, beispielsweise eine Verbrennungskraftmaschine, stammende Abgas wegführen. Die Betriebsfähigkeit sagt aus, ob der NOx-Speicher überhaupt noch in der Lage ist, Stickoxide zu speichern. Mittels der Überwachung der Betriebsfähigkeit ist durch Vorgabe von einem Grenzwert oder einer Band- breite bzgl. der gemessenen Temperatur auf eine, den Abgasvorschriften entsprechende Betriebsfähigkeit des NOx-Speichers abzielende Überprüfung möglich. Der Betriebszustand gibt eine zumindest für den Zeitpunkt der Temperaturmessung geltende Aussage bezüglich einer Wertung des Verhaltens des Speichers in bezug auf beispielsweise vorgegebene Abgasgrenzwerte, Temperaturen, Alterungszustand o.a. und ist eine qualitative Aussage. Die Speicherkapazität des NOx-Speichers dagegen ist eine quantitative Aussage, die absolut ist oder auf einen Normzustand bezogen wird.
Eine Weiterbildung des Verfahrens sieht die Durchführung der Temperatur- messung zu einem definierten Zeitpunkt vor, was vorteilhafterweise durch eine Steuerung oder sogar Regelung für den NOx-Speicher oder in Verbindung mit weiteren, zusätzlich im Abgasstrang angeordneten Vorrichtungssteuerungen durchführbar ist. Der definierte Zeitpunkt ist in einer Ausführung des Verfahrens entsprechend der Betriebsweise des NOx-Speichers einstellbar. Ist der Speicher einer Verbrennungskraftmaschine nachgeschaltet und wird diese in etwa unter konstanter Last gefahren, wird der Zeitpunkt der Temperaturmessung so eingestellt, daß bei einer bekannten möglichen Speichermenge von NOx des Speichers dieser Grenzwert mit Sicherheit nicht überschritten wird. Bei der Berücksichtigung eines derartigen Grenzwertes können neben Parametern wie Aufbau, Material und Betriebsweise des NOx- Speichers auch zeitbedingte Faktoren wie Alterung eingehen. Die Überwachung erfolgt in einer Ausführung des Verfahrens durch eine kontinuierliche Temperaturmessung, in einer anderen Ausführung durch voneinander beabstandete, einzelne Temperaturmessungen. Weiterhin sind zwei oder mehr aufeinanderfolgende Temperaturmessungen miteinander verknüpfbar. Bei aufeinanderfolgenden Temperaturmessungen wird in einer Weiterentwicklung des Verfahrens der Abstand zwischen diesen verkürzt, wenn der NOx-Speicher eine signifikante Reduzierung seiner Fähigkeiten aufweist. Dadurch ist sichergestellt, daß sein nicht mehr tolerierbarer Speicherbetrieb frühzeitig registriert wird und entsprechende Maßnahmen ergriffen werden können.
Die Temperaturmessung im Abgasstrang erfolgt entweder als direkte Temperaturmessung von zumindest einem Teil des NOx-Speichers oder als eine mittelbare Temperaturmessung mittels des den NOx-Speicher durchströmenden Gasstromes. Die direkte Temperaturmessung erfolgt im Material des Speichers selbst. Ein Temperatursensor ist dazu beispielsweise auf der Oberfläche, in einer Oberschicht oder direkt im Material des NOx-Speichers angeordnet. Die Art des Stromsensors genauso wie der Ort seiner Anbringung hängt davon ab, wie der NOx-Speicher aufgebaut ist. Der NOx-Spei- eher kann aus Keramik, gesintert oder extrudiert, aber genauso aus Blechen, die beispielsweise zumindest teilweise strukturiert geschichtet sind, aufgebaut sein. Auch die Sinterung bzw. Extrudierung von Metall mit Keramikpulver erweist sich als vorteilhaft, um die verschiedenen Eigenschaften der Materialien miteinander verknüpfen zu können. Der NOx-Speicher ist als Wabenkör- per monolithisch ausgestaltbar. Andere Formgebungen sind ebenfalls möglich. Das NOx-speichernde Material ist in einer vorteilhaften Ausführung im Wandmaterial verteilt, insbesondere so, daß die Speicherkapazität vollständig ausgenutzt werden kann. Eine andere günstige Ausgestaltung sieht eine Beschichtung beispielsweise eines aus Blechen aufgebauten NOx-Speichers vor. Weist das Material des NOx-Speichers eine schlechte Wärmeleitfähigkeit auf, ist der Temperatursensor nahe zu einer durch das von NOx-haltigem Gas überströmten Oberfläche anzubringen. Bei Speichern mit guter Wärmeleitfähigkeit, beispielsweise metallenen Speichern, ist ein Temperatursensor einsetzbar, wie er aus der im Stand der Technik schon genannten EP 0 603 222 Bl offenbart ist und deren Merkmale zum Inhalt dieser Beschreibung gehören. Dazu muß sichergestellt sein, daß es durch die Beschichtung eines derartigen Körpers nicht zu Verfälschungen der Temperaturmessung kommt.
Die mittelbare Temperaturmessung mittels des durch den NOx-Speicher durchströmenden Gasstromes wird in einer weiteren Ausführung des Verfahrens durch ein in der Gasströmung sitzenden Temperatursensor durchgeführt. Dazu sind alle im Stand der Technik bekannten und geeigneten Temperatursensoren wie Thermo-Elemente oder ähnliches verwendbar. Der Temperatursensor wird innerhalb des Speichers in einem der Kanäle angeord- net. In einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens sitzt der Temperatursensor in der Gasströmung hinter dem NOx-Speicher, insbesondere vor einem eventuell nachgeschalteten Dreiwege-Katalysator. An dieser Anordnung läßt sich nun auch am einfachsten der Begriff der mittelbaren Temperaturmessung erklären. Es wird dabei nämlich vom Gasstrom auf den NOx- Speicher zurückgeschlossen. Die Temperaturmessung erfolgt vor, während und/oder nach einer Regenerationsphase des NOx-Speichers. Bei diesen definierten Zeitpunkten haben sich die folgenden Kombinationen als besonders vorteilhaft erwiesen:
- Eine Temperaturmessung während, vor oder nach der Regenerationsphase: Über eine Messung zu einem bestimmten Zeitpunkt oder auch über einen Zeitraum ist eine Aussage zum NOx-Speicher möglich, eine Temperaturmessung unmittelbar vor der Regenerationsphase und während dieser: Aus der Temperaturdifferenz kann auf den NOx-Spei- eher zurückgeschlossen werden, während und nach der Regenerationsphase: Auch dieses läßt beispielsweise aus einer Temperaturdifferenz einen Schluß auf den Speicher und insbesondere auch auf die Qualität der Regeneration zu, unmittelbar vor und unmittelbar nach der Regenerationsphase: Die Temperaturdifferenz beider Messungen ergibt ebenfalls eine Aussage bezüglich der Qualität der Regeneration, wobei daraus wieder auf den NOx-Speicher zurückgeschlossen werden kann; für eine Aussage in die Zukunft hat es sich als vorteilhaft erwiesen, zumindest zwei Temperaturmessungen nach der Regenerationsphase miteinander zu verknüpfen. Die dabei auftretende Temperaturverschiebung in Beziehung zum zeitlichen Abstand der beiden Messungen läßt eine zeitliche Aussage bezüglich des Verhaltens des NOx-Speichers zu,
Kombinationen von obigen Temperaturmessungen: Diese ergeben eine besonders genaue Aussagekraft bezüglich des Verhaltens des NOx-Spei- chers.
Die Temperatur wird so gemessen, daß sie direkt einen Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers zuläßt. Darunter ist zu verstehen, daß bei einem derartigen Vorgehen ohne weitere Umrechnungsschritte von der gemessenen Temperatur ausgehend auf den Speicher zurückgeschlossen wird.
Für eine besonders signifikante Aussage der Temperaturmessung ist es vorteilhaft, wenn die Regenerationsphase innerhalb von Sekunden, insbesondere innerhalb einer Sekunde oder weniger abgeschlossen wird. Die Regeneration, welche eine exotherme Reaktion verursacht, ist durch einen Temperaturanstieg feststellbar. Diese Änderung der Temperatur und ihre Art der Änderung ist zum einen am Speichermaterial selbst, zum anderen an dem durch den Speicher strömenden Gas feststellbar. Je kürzer die Regenerationsphase zur Freisetzung der gespeicherten Stickoxide ist, umso deutlicher fällt der Temperaturanstieg aus. Angestrebt wird daher eine besonders schlagartig über den gesamten Querschnitt des NOx-Speichers entstehender Temperaturanstieg. Dieser ist dann innerhalb oder auch stromabwärts vom Speicher auf- nehmbar. Dieser Temperaturanstieg kann weiterhin dadurch verstärkt werden, daß im NOx-Speicher ebenfalls eine Oxidation ausgelöst wird. Diese kann ausgelöst werden aufgrund der exothermen Reaktion oder durch andere Mittel, beispielsweise durch eine katalytische Beschichtung bzw. entsprechende Zugabe eines Gases in den NOx-haltigen Gasstrom, der den Speicher durchströmt.
Die Regenerationsphase selbst wird in einer Ausführung des Verfahrens durch Hinzufügen eines die Regeneration auslösenden Mittels in den NOx- haltigen Gasstrom verursacht, wobei das Mittel in der Lage ist, die gespei- cherten Stickoxide zu lösen. Insbesondere ist das Mittel in der Lage, mit den Stickoxiden selbst an einer Reaktion teilzunehmen. In einer Weiterbildung dieses Verfahrens erfolgt die Zugabe des die Regeneration auslösenden Mittels in der das NOx erzeugenden Quelle selbst. Insbesondere bei diesem Verfahren ist es vorteilhaft, wenn die im Speicher stattfindenden Reaktionen katalytisch durchgeführt werden. Dazu weist der NOx-Speicher beispielsweise neben dem Speichermaterial auch eine katalytische Beschichtung auf.
Für die Temperaturmessung genauso wie für ihre Auswertung ist es wichtig, daß sie selbst und/oder die Regeneration gesteuert erfolgt. Bei einer Regenerationsphase, die innerhalb von Zehntelsekunden abläuft, treten ansonsten zeitliche Ungenauigkeiten auf, die das oder die Meßergebnisse so verfälschen würden, daß eine Aussage bezüglich des Verhaltens des NOx-Speichers aus der Temperatur nicht möglich ist. Bei Verwendung einer gemeinsamen Elektronik für die Steuerung der Regeneration und der Temperaturmessung ergibt sich der weitere Vorteil, daß die Auswahl für einen definierten Zeitpunkt der Messung bzw. der Regeneration im Zusammenhang getroffen werden kann, beispielsweise abhängig von übergeordneten Gesichtspunkten wie der Betriebsweise einer Verbrennungskraftmaschine.
Für eine Aussage über die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder die Speicherkapazität des NOx-Speichers ist es auch vorteilhaft, die Temperaturmessung so durchzuführen, daß dadurch die Beobachtung des zeitlichen Verhaltens der Temperatur möglich ist. Bei Katalysatoren werden verschie- denste Temperaturmeß techniken und Auswertemethoden verwandt, um die Aktivität des Katalysators und sein Verhalten beispielsweise für die Zukunft feststellen zu können. Insbesondere für ein Verfahren, bei dem die Temperatur im Zusammenhang mit einer Regenerationsphase des NOx-Speichers gemessen wird, sind derartige Meßverfahren ebenfalls anwendbar. Hierbei wird jedoch im Unterschied zu einem Katalysator bei einem NOx-Speicher von einer Phase, in der der NOx-Speicher nicht im Speicherbetrieb arbeitet, auf seine Fähigkeit zur Speicherung geschlossen. Aus den schon im Stand der Technik genannten Schriften sind verschiedene Temperaturauswerteverfahren, Meßstellen und Meßfühler bekannt, die auch hier mit entsprechender Anpassung an den NOx-Speicher anwendbar sind. Dabei handelt es sich bei den Schriften insbesondere um die WO 94/21902, die EP 0 521 052 Bl, die EP 0 545 974 Bl, die EP 0 603 222 Bl, die EP 0 545 976 und die DE 26 43 739, deren entsprechenden Merkmale zum Inhalt dieser Beschreibung gehören.
Bei einem weiteren Verfahren entsprechend der Erfindung wird zum Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder die Speicherkapazität des NOx-Speichers ein funktionaler Zusammenhang zwischen der Temperatur, einer Charakteristik des NOx-Speichers und/oder eines Gasbe- Standteiles des NOx-haltigen Gases genutzt. Dazu können Erfahrungswerte über das Langzeitverhalten des NOx-Speichers ebenso wie Zusammenhänge, die sich aus der Verarbeitung verschiedener Materialien für den NOx-Speicher ergeben, genutzt werden. Bezüglich eines oder mehrerer Gasbestandteiles sind deren Entropien oder Enthalpien geeignet, den NOx-Speicher zu überwachen. Dieses ist beispielsweise durch Abwandlung des aus der EP 0 298 240 Bl bekannten Verfahrens zum Überwachen des Schadstoffgehaltes von Abgasen bei Brennkraftmaschinen möglich, was ebenfalls mit seinen entsprechenden Merkmalen zum Inhalt dieser Beschreibung gehört.
Ein weiteres vorteilhaftes Verfahren zur Überwachung des NOx-Speichers sieht die folgenden Schritte vor: Daß
das im NOx-Speicher gespeicherte NOx in Abhängigkeit vom NOx- haltigen Gasstrom berechnet wird, - bei Überschreiten eines vorgebbaren Grenzwertes für das NOx eine Regenerierung ausgelöst wird, wobei aus der dabei gemessenen Temperatur durch Vergleich mit einem vorgebbaren Temperaturwert und/oder einer vorgebbaren Temperaturbrandbreite der Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers erfolgt. In einer Steuerung oder auch Regelung, die beispielsweise über eine die NOx-Quelle steuernde Elektronik erfolgt, wird in einer Ausbildung des Verfahrens festgestellt, wie groß der Volumenstrom und der NOx-Anteil im Gasstrom ist, der durch den Speicher strömt. Der Volumenstrom ist über bekannte Meßmethoden feststellbar, der NOx-Anteil beispielsweise bei einer Verbrennungskraftmaschine aus der Berechnung des Luft-Kraftstoffgemisches, welches dieser zugeführt wird. Zur Berechnung sind aber auch andere Daten der Verbrennungsmaschine nutzbar, wie deren Betriebs- und/oder Zustands- daten. Diese sind auch in zumindest einem Kennfeld aufnehmbar und so abspeicherbar, daß sie ein Motormanagement nutzen kann. Vergleichbares ist auch mit geeigneten Daten bei anderen Anwendungsgebieten der Erfindung anwendbar. Um zu vermeiden, daß Stickoxide ungespeichert den Speicher durchströmen, ist der Grenzwert so festgelegt, daß dieses ausschließbar ist. Dieser Grenzwert muß nicht konstant festgelegt sein. Vielmehr ist er bei- spielsweise aufgrund von Alterung des NOx-Speichers über einen langen Betriebszeitraum auch an die Funktionsfähigkeit desselben anpaßbar.
Der vorgebbare Temperaturwert und/oder die vorgebbare Temperaturbandbreite sind aus Erfahrungswerten für den jeweils verwendeten NOx-Speicher herauskristallisierbar und in einer geeigneten Elektronik abspeicherbar. Diese Erfahrungswerte können auch in Form eines funktionalen Zusammenhanges vorgegeben werden, wobei verschiedenste Parameter wie Alterung, Temperatur, Betriebsweise und anderes einfließen können.
Bei einer Weiterentwicklung des Verfahrens wird ab einer definierten gemessenen Temperatur ein Signal ausgelöst, wobei das Signal von einer Wertung der Betriebsfähigkeit, des Betriebszustandes und/oder der Speicherkapazität des NOx-Speichers abhängt. In Verbindung mit zur Verfügung stehenden Daten über einen Speicher und vorgebbaren Bewertungskriterien ist die Aus- wertung bezüglich der gemessenen Temperatur so gestaltbar, daß dem Nutzer jedwede Information wie die noch verfügbare Speicherkapazität, die wahrscheinliche Lebensdauer oder ähnliches zur Verfügung steht. Das ab einer definierten, d. h. vorgebbaren Temperatur ausgelöste Signal ist insbesondere auch ein Warnsignal, das eine Betriebsstörung rechtzeitig anzeigt. Weiterhin ist das so ausgelöste Signal so nutzbar, daß dadurch eine Änderung des Abgasstromes bewirkt wird. Befindet sich beispielsweise der NOx-Speicher in einem Zustand, der nur noch eine äußerst geringe Speicherkapazität aufweist oder es liegt ein Schaden am Speicher vor, wird vorzugsweise die Betriebsweise der NOx-Quelle geändert. Beispielsweise ist diese dann in ein Notpro- gramm schaltbar.
Ein besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet eines erfindungsgemäßen Verfahrens ist eine Verbrennungskraftmaschine, insbesondere ein Diesel- oder Magermotor, die vorzugsweise unter Lastwechseln arbeitet. Ein derartiges Verfahren ist vor allem bei Kraftfahrzeugen einsetzbar. Eine Weiterentwicklung sieht vor, daß in einen NOx-Speicherkatalysator als NOx-Speicher zur Regenerierung ein HC-angereicherter und sauerstoffreicher Gasstrom eingeleitet wird, wobei der Gasstrom vorzugsweise soweit mit HC angereichert wird, daß das gesamte gespeicherte und umwandelbare NOx umgesetzt wird. Dies erfolgt im allgemeinen zunächst durch Bildung von H2O und CO aus dem HC und dem Sauerstoff, wobei das CO dann mit dem NOx zu CO2 und N2 reagiert. Eine andere Weiterentwicklung nutzt eine fette Anreicherung des Verbrennungsgemisches im Motor zur Erzeugung ausreichender Kohlenwasserstoffe und CO. Durch Bildung von H2O und CO aus Kohlen- Wasserstoffen und Sauerstoff vor dem NOx-Speicher im Motor wird wiederum nachfolgend der NOx-Speicher regeneriert. Kohlenwasserstoffe und/oder CO haben sich dabei als geeignet zur Regenerierung erwiesen.
Der Speicherkatalysator weist vorzugsweise eine Beschichtung aus einer Mischung aus Oxidations- und Speichermaterialien sowie ein katalytisch aktives Material auf. Er kann aber selbst auch vollständig aus einer Mischung dieser Materialien aufgebaut sein. Je nach dem, wie groß die Anreicherung mit Kohlenwasserstoffen im Gasstrom ist, fällt der Temperaturanstieg in der Regenerationsphase des NOx-Speichers aus. Über die Reaktion des Stickoxides mit Kohlenwasserstoff zu Stickstoff, Wasser und Kohlendioxid wird der Speicher möglichst vollständig freigesetzt. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, die Reaktion innerhalb von etwa einer Sekunde oder weniger ablaufen zu lassen.
In einem Beispiel für einen Magermotor entspricht ein Liter Speichervolumen etwa 2 g gespeichertes Stickstoffoxid. Dieses entspricht etwa einer Fahrstrecke zwischen einem und zwei Meilen, je nach Betriebsweise eines Fahrzeuges. Dann muß der NOx-Speicher wieder regeneriert werden. Während der NOx-Speicherkatalysator etwa eine Wärmekapazität von 600 J/l/K aufweist, wird eine exotherme Energie von etwa 14 bis 20 kJ je 2 g NOx frei. Bei einer 100 % -Umwandlung der gespeicherten Stickoxide ist ein Temperaturanstieg von 23 K aufgrund der CO-Reaktion sowie ein Temperaturanstieg aufgrund der HC-Reaktion von 48 K feststellbar gewesen.
Die Kohlenwasserstoffanreicherung erfolgt vorteilhafterweise so, daß das vollständig gespeicherte Stickoxid umgesetzt wird. Unter der Voraussetzung eines ausreichenden HC-Gehaltes im Abgas ist die Temperaturerhöhung proportional der gespeicherten Stickoxid-Menge. Die HC-Zugabe ist weiterhin so steuerbar, daß durch Zugabe in geringeren Dosierungen der Speicher nach und nach regeneriert wird. Bei Verwendung entsprechender Meßsensoren ist wiederum eine Aussage über die Fähigkeit von Abschnitten des Speichers möglich. Ist der zugegebene Kohlenwasserstoff zur Regeneration größer als notwendig, werden die Stickoxide vollständig umgesetzt, vorausgesetzt, daß sie auch vollständig aus dem Speicher lösbar sind. Die nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe werden vorteilhafterweise in einem nachfol- genden Dreiwege-Katalysator umgesetzt. Durch Verwendung eines elektronischen Motormanagements für die Temperaturmessung, die Regenerierung und den Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität besteht jederzeit Zugriff auf die das Stickoxid ver- ursachende Quelle, den Verbrennungsmotor. Zur Regenerierung kann beispielsweise ein Zündaussetzer verursacht werden, wodurch unverbrannte Kohlenwasserstoffe zum NOx-Speicher gelangen.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Merkmale der Erfindung werden in der folgenden Zeichnung dargestellt. Es zeigen:
Fig. 1 eine Verbrennungskraftmaschine mit einem nachgeschalteten
NOx-Speicherkatalysator und Dreiwege-Katalysator,
Fig. 2 einen zeitlichen Verlauf einer Regenerationsphase eines NOx-
Speichers,
Fig. 3 verschiedene Verhaltensweisen unterschiedlicher NOx-Speicher über die Zeit und
Fig. 4 eine Anordnung einer NOx-Quelle mit einem vorgeschalteten
Oxidationskatalysator .
Fig. 1 zeigt eine Anordnung 1 zur Überwachung eines regenerierbaren NOx- Speichers 2. Die Anordnung 1 weist mindestens neben dem regenerierbaren NOx-Speicher 2 Mittel zur Regenerierung des NOx-Speichers 2, in diesem Falle die vorgeschaltete Brennkraftmaschine 3, einen Temperatursensor 4 im NOx-Speicher oder im Abgasstrom 5 zur Überwachung des Speichers 2 und ein elektronisches Bauteil 6, das eine Verbindung 7 zu dem Temperatursen- sor 4 hat. Das elektronische Bauteil 6 ist vorzugsweise eine Motorsteuerung. Diese Motorsteuerung ist programmierbar, wobei Eingaben über eine Eingabeeinheit 8 erfolgen. Dem NOx-Speicher 2 ist ein Dreiwege-Katalysator 9 nachgeschaltet. Soll der NOx-Speicher 2 regeneriert werden, da das elektronische Bauteil 6 aus dem der Verbrennungskraftmaschine 3 zuströmenden Brennstoff- 10 und Luftstrom 11 im Zusammenhang mit der Betriebsweise einen Grenzwert für die Stickoxidspeicherfähigkeit des NOx-Speichers berechnet hat, wird die Verbrennungskraftmaschine 3 so angesteuert, daß diese einen Zündaufsetzer aufweist und dadurch der Abgasstrom 5 mit unverbrannten Kohlenwasserstoffen angereichert wird. Andere Maßnahmen, wie eine entsprechende Brennstoffeinspritzung in den Abgasstrom 5, sind ebenfalls durchführbar. Ist der zugesetzte und unverbrannte Kohlenwasserstoff-Anteil höher als für die Regenerierung benötigt, wird der Überschuß im Katalysator 9 umgesetzt. Weiterhin weist die Anordnung 1 eine erste Lambda-Sonde 12.1 vor dem NOx-Speicher 2, eine zweite Lambda-Sonde 12.2 zwischen dem Speicher 2 und dem Katalysator 9 und eine dritte Lambda-Sonde 12.3 hinter dem Katalysator 9 auf. Sie dienen zur Überprüfung des Kohlenwasserstoffgehaltes des Abgasstromes 5 und können gleichzeitig zur Steuerung bzw. Regelung der Verbrennungskraftmaschine 3 genutzt werden. Anstelle der Lambda-Sonden 12.1, 12.2 und 12.3 sind aber auch Temperatursensoren anbringbar. Der Dreiwege-Katalysator 9 selbst weist ebenfalls einen Tempe- ratursensor 4 zur Überwachung auf. Die gestrichelte Verbindungslinie von diesem Temperatursensor 4 zum elektronischen Bauteil 6 zeigt die Optionali- tät dieser Überwachung an. Der NOx-Speicher 2 weist in einer anderen Anordnung zwei oder mehr Temperatursensoren 4 auf, was gestrichelt angedeutet ist. Entsprechend der dargestellten Anordnung 1 ist somit eine Vorrichtung ausbildbar zur Überwachung des regenerierbaren NOx-Speichers 2 in dem Abgasstrang 13, durch den das NOx-haltige Gas 5 strömt, wobei der Speicher 2 ein Katalysator ist. Der Katalysator weist eine Oxidations- fähigkeit auf, die zumindest Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoff betrifft. Für die Temperaturmessung hat es sich bei einer derartigen Vorrichtung als vorteilhaft erwiesen, wenn der Temperatursensor etwa hinter einem Viertel der Länge des Katalysators, von einer Anströmseite betrachtet, in diesem angeordnet ist. Vorzugsweise ist dieser etwa auf der Hälfte der Länge des Katalysators angeordnet.
Fig. 2 zeigt ein mögliches Verhalten der Temperatur in einem NOx-Speicherkatalysator über die Zeit. Bei Erreichen einer Stickoxid-Grenze wird zum Zeitpunkt τ\ der Abgasstrom mit unverbrannten Kohlenwasserstoffen bis zum Zeitpunkt τ2 angereichert. Daraufhin findet im NOx-Speicherkatalysator eine exotherme Reaktion statt, die sich als Temperaturanstieg auswirkt. Dieser ist meßbar und auswertbar, was durch die Steigung AϋlAr und die Integrierung angedeutet ist.
Fig. 3 zeigt verschiedene Verläufe der Speicherung von Stickoxiden in einem NOx-Speicher. Der Verlauf al erfolgt entsprechend einer monoton wachsenden Hyperbelfunktion, a2 entsprechend einer monoton fallenden Hyperbelfunktion, der Verlauf b linear und der Verlauf c entsprechend einer Wurzelfunktion. Neben diesen Verläufen sind auch sinusförmige Funktionen oder andere möglich. Da die Speicherung von Stickoxiden eine endotherme Reaktion auslöst, bedeutet dieses ein Absinken der Temperatur des Speichers. Ist nun für einen Speicher der Verlauf der Speicherung bekannt, kann daraus mit der Temperatur eine Basis als Vergleichswert für eine Temperaturmessung geschaffen werden. Diese Basis läßt dann im Zusammenhang mit der Messung einer Temperatur unmittelbar vor, während oder unmittelbar nach der Regeneration eine Aussage über den NOx-Speicher zu. Zur Erlangung dieser Basis ist es beispielsweise möglich, über den elektrischen Widerstand des Speichers oder aufgrund von Erfahrungswerten eine Basistemperatur zu gewinnen. Figur 4 zeigt eine zweite Anordnung 14 mit einem Oxidationskatalysator 15 in Strömungsrichtung vor dem NOx-Speicher 2, der näher zur NOx-Quelle 3 als zum NOx-Speicher 2 angeordnet ist. Bei unmittelbaren Anschluß an die NOx-Quelle 2 erhitzt der Abgasstrom 5 den Oxidationskatalysator 15 zügigst auf. Für die Regenerierung hat es sich zur verbesserten Aufnahme und Ausbildung eines charakteristischen Temperaturprofiles am NOx-Speicher 2 als zweckmäßig erwiesen, wenn das Abgas zur Regenerierung einen geringeren Sauerstoffanteil als im Normalbetrieb aufweist. Dieses ist beispielsweise durch Anfetten eines Verbrennungsgemisches einer Berbrennungs- kraftmaschine möglich. Eine Sauerstoffspeicherfähigkeit des NOx-Speichers 2 ist vorteilhafterweise geringer als die des nachfolgenden Drei- Wege-Katalysators 9, vorzugsweise etwa nur ein Drittel, insbesondere weniger als ein Zehntel oder noch geringer. Der Abgasstrom 5 kann dann noch so fett sein, er wird auf jeden Fall umgesetzt, während der NOx-Speicher 2 wiederum nicht zu stark sich aufgrund einer exothermen Reaktion erhitzt. Der Oxidationskatalysator 15 hat daher ebenfalls eine größere Sauerstoffspeicherfähigkeit als der NOx-Speicher 2 aber eine kleinere Sauerstoffspeicherfähigkeit als der Drei-Wege-Katalysator 9. Der NOx-Speicher 2 weist insbesondere höchstens eine verschwindend geringe Fähigkeit zur Speicherung von Sauer- stoff auf bzw. gar keine Fähigkeit dazu.
Der vorliegenden Erfindung gelingt es, eine sichere Überwachung des Stickoxidausstoßes von NOx-Quellen durch Verwendung und Überprüfung eines Speichers zu schaffen und dadurch zukünftige Abgasgrenzwerte bei- spielsweise bei Diesel- oder Magermotoren für Kraftfahrzeuge einhalten zu können. Bezugszeichenliste
1 Anordnung NOx-Speicher
Verbrennungskraftmaschine
Temperatursensor
Abgasstrom elektronisches Bauteil
Verbindung
8 Eingabeeinheit
Dreiwege-Katalysator
10 Brennstoffstrom
11 Luftstrom
12.1,12.2. , 12.3 Lambda-Sonde
13 Abgasstrang
14 zweite Anordnung
15 Oxidationskatalysator

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers (2) in einem Abgasstrang (13), durch den ein NOx-haltiges Gas (5) strömt, bei dem im Abgasstrang (13) eine Temperaturmessung durchgeführt wird, aus der auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers (2) geschlossen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tempera- turmessung zu einem definierten Zeitpunkt durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine direkte Temperaturmessung zumindest eines Teiles des NOx-Speichers (2) oder - eine mittelbare Temperaturmessung mittels des durch den NOx-Speicher (2) durchströmenden Gasstromes vor, während und/oder nach einer Regenerationsphase des NOx-Speichers (2) durchgeführt wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur so gemessen wird, daß sie direkt einen Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers (2) zuläßt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zum Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder die Speicherkapazität des NOx-Speichers (2) ein funktionaler Zusammenhang zwischen der Temperatur, einer Charakteristik des NOx- Speichers (2) und/oder eines Gasbestandteiles des NOx-haltigen Gases (5) genutzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, wobei die Regenerationsphase innerhalb von Sekunden, insbesondere innerhalb einer Sekunde oder weniger abgeschlossen wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das zeitliche Verhalten der Temperatur beobachtet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Regenerationsphase durch Hinzufügen eines die Regeneration auslösenden Mittels in den NOx-haltigen Gasstrom erfolgt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Reaktion im NOx-Speicher (2) katalytisch durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verfahren für eine Verbrennungskraftmaschine (3), insbesonders einen Diesel- oder Magermotor zur Überwachung eines dem Verbrennungsmotor nachgeschalteten NOx-Speichers (2) angewendet wird.
11. Verfahren für eine Verbrennungskraftmaschine nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in einen NOx-Speicherkatalysator als NOx- Speicher (2) zur Regenerierung ein mit Kohlenwasserstoffen und/oder CO angereicherter Gasstrom eingeleitet wird, vorzugsweise durch ein fettes Verbrennungsgemisch, wobei der Gasstrom vorzugsweise soweit mit Kohlenwasserstoffen und/oder CO angereichert wird, daß das gesamte gespeicherte und umwandelbare NOx umgesetzt wird.
12. Verfahren für eine Verbrermungskraftmaschine nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß durch Bildung von H2O und CO aus Kohlenwasserstoffen und Sauerstoff vor dem NOx-Speicher, insbesondere im Motor, nachfolgend der NOx-Speicher regeneriert wird, wobei das CO mit dem NOx weiter zu N2 und CO2 reagiert.
13. Verfahren für eine Verbrennungskraftmaschine nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperaturmessung, die Regenerierung und der Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität über ein elektronisches Motormanagement erfolgt.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das im NOx-Speicher (2) gespeicherte NOx in Abhängigkeit vom NOx-haltigen Gasstrom (5) berechnet wird, insbesonders bei der Verbrermungskraftmaschine aus dessen Betriebsdaten und/oder dessen Betriebszustand, bei Überschreiten eines vorgebbaren Grenzwertes für das NOx eine Regenerierung ausgelöst wird, wobei aus der dabei gemessenen Temperatur durch Vergleich mit einem vorgebbaren Temperaturwert und/oder einer vorgebbaren
Temperaturbandbreite der Rückschluß auf die Betriebsfähigkeit, den Betriebszustand und/oder auf die Speicherkapazität des NOx-Speichers (2) erfolgt.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ab einer definierten, gemessenen Temperatur ein Signal ausgelöst wird, wobei das Signal von einer Wertung der Betriebsfähigkeit, des Betriebszustandes und/oder der Speicherkapazität des NOx- Speichers (2) abhängt.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ab einer definierten gemessenen Temperatur ein Signal ausgelöst wird, welches eine Änderung des NOx-haltigen Gasstromes (5) bewirkt.
17. Anordnung zur Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers (2), die wenigstens einen regenerierbaren NOx-Speicher (2), Mittel zur Regenerierung des NOx-Speichers (2), - einen Temperatursensor (4) zur NOx-Speicher-Überwachung im
NOx-Speicher (2) oder im Abgasstrom (5) und ein elektronisches Bauteil (6), das eine Verbindung zu dem Temperatursensor (4) hat, aufweist.
18. Anordnung nach Anspruch 17, die weiterhin zumindest einen Dreiwege-Katalysator (9), der in einer Durchströmungsrichtung durch den NOx-Speicher (2) gesehen, hinter diesem liegt, eine Lambda-Sonde (12.1) zur Überprüfung des Kohlenwasserstoff- C-Gehaltes vor dem NOx-Speicher (2), - eine Lambda-Sonde (12.2) zur Überprüfung des Kohlenwasserstoff-
C-Gehaltes nach dem NOx-Speicher (2), eine NOx-Quelle (3), insbesonders eine Verbrermungskraftmaschine, in Strömungsrichtung vor dem NOx-Speicher (2) und/oder ein Management zur Steuerung und/oder Regelung zumindest eines der in Anspruch 17 genannten Bauteile aufweist.
19. Anordnung (1) nach Anspruch 17 oder 18 mit einem Oxidationskatalysator (15) in Strömungsrichtung vor dem NOx-Speicher (2), der vorzugsweise näher zur NOx-Quelle (3) als zum NOx-Speicher (2) angeordnet ist, insbesondere sich unmittelbar an die NOx-Quelle (3) anschließt.
20. Anordnung nach einem der Ansprüche 17, 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß eine Sauerstoffspeicherfähigkeit des NOx-Speichers (2) geringer als die des nachfolgenden Drei- Wege-Katalysators (9) ist, vorzugsweise etwa ein Drittel, insbesondere etwa ein Zehntel oder weniger.
21. Anordnung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxidationskatalysator (15) eine größere Sauerstoffspeicherfähigkeit als der NOx-Speicher (2) aber eine kleinere Sauerstoffspeicherfähigkeit als der Drei-Wege-Katalysator (9) hat.
22. Anordnung nach einem der Ansprüche 17 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß der NOx-Speicher (2) höchstens eine verschwindend geringe Fähigkeit zur Speicherung von Sauerstoff aufweist.
23. Vorrichtung für eine Überwachung eines regenerierbaren NOx-Speichers (2) in einem Abgasstrang (13), durch den ein NOx-haltiges Gas (5) strömt, wobei der regenerierbare NOx-Speicher (2) ein Katalysator ist, der eine Oxidationsfähigkeit besitzt sowie eine Speicherfähigkeit für NOx aufweist, mit einem Temperatursensor (4), zur Durchführung eines
Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 17.
24. Vorrichtung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsfähigkeit zumindest die Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlen- Wasserstoffe betrifft.
25. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Temperatursensor (4) hinter etwa einem Viertel einer Länge des Katalysators, von einer Anströmseite aus betrachtet, im Katalysator angeordnet ist, vorzugsweise etwa auf der Hälfte der Länge des Katalysators.
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