WO1999020465A1

WO1999020465A1 - Tissu impermeable a l'eau mais permeable a l'humidite, et pellicule de resine permeable a l'humidite renforcee avec du papier anti-adhesif pour la production de tissu

Info

Publication number: WO1999020465A1
Application number: PCT/JP1998/004795
Authority: WO
Inventors: Yasunao Shimano; Masashi Mukai; Kenji Nitta
Original assignee: Komatsu Seiren Co., Ltd.
Priority date: 1997-10-23
Filing date: 1998-10-22
Publication date: 1999-04-29
Also published as: EP0947316A4; EP0947316B1; JP3868006B2; US20020049018A1; DE69824952D1; US6348422B1; US6794003B2; DE69824952T2; EP0947316A1

Description

明細書透湿性防水布帛および透湿性防水布帛の製造に用いる離型紙付き透湿性樹脂皮膜技術分野

本発明は、優れた透湿性と結露防止性を有する透湿性防水布帛ぉよび透湿性防水布帛の製造に用いる離型紙付き透湿性樹脂皮膜に関する。背景技術

従来より、透湿性防水布帛を得るために、離型紙の上にウレタン樹脂皮膜を形成し、その上に接着剤用のウレタン樹脂を塗布し、乾燥し、さらにその上に繊維材料である織物や編物を熱圧着して、透湿性防水布帛を得る方法は公知である。このような透湿性防水布帛の性能の向上は常に行われてきたが、その目的は塩化カルシウム法による透湿度の向上と同時に耐水圧の向上を図ることであった。これは、より快適で信頼性の高い透湿性防水缶帛を得るためである。しかしながら、繊維学会誌 V 0 に 4 1 , N o . 1 1 ， p 4 1 5〜 4 2 5 ( 1 9 8 5 ) には、塩化カルシウム法による測定上の下記の問題点が指摘されている。

① 被測定試料と蒸気の発生源および蒸気の放出拡散側に空気層があり、蒸気の移動に対して障壁となる。

② 塩化カルシウムと被測定試料の距離は吸湿により、経時変化するため、蒸気透過量は時間経過とともに減少する。

③ 吸湿剤の容量が小さいため、高透湿性材料の場合、測定値が同程度となり、材料間の差別化ができない。快適性との関連において透湿性を評価する場合、先に述べたように、従来は J I S L - 1 0 9 9 A— 1 法（塩化カルシウム法）が採用されていたが、ドイツ · ホ一ヘンシュタイン研究所により、疑似皮膚モデル（スキンモデル）を使用した快適性評価法が確立され、 I S 0 1 1 0 9 2 として成立している。

同じ繊維学会誌によれば、スキンモデルによる透湿抵抗 R と酢酸カリウム法による透湿度とには負の相関関係があることが示されている。

しかるに、より実用に近い快適法評価法として I S 0 1 1 0 9 2 が認知されていることから、 J I S L - 1 0 9 9 酢酸カリウム法（ B — 1 法）も同様に実際の着用快適性を評価する手段として有効である。一方、塩化カルシウム法（ A— 1 法）と酢酸カリウム法 ( B— 1 法）における透湿度の間にはまったく相関性がない。酢酸カリウム法における測定上の特徴は、皮膜は直接液状の水と接触しており、この水の皮膜への拡散もしくは溶解から蒸発に至る過程の速度を測定していることになる。従って、このような測定法において高い測定結果を得るためには、液状の水分を移動させ易い樹脂の化学構造または微多孔質構造を持たせる必要がある。

また、実際の着用時に雰囲気温度が低下した場合、衣服の内側には水滴が発生し、付着する。このような状態では、いくら一定温度下（塩化カルシウム法）で著しい透湿性を示していても、外気と衣服内との温度差のある場合には、水滴が発生し、付着する結露現象が起こり、体温を奪う問題が起こる。

たとえば、 4 0 °Cのお湯を入れたビーカ一を測定試料のウレタン面を下にして密閉カバ一し、 1 0 °C， 6 5 % R Hの雰囲気中に放置して、膜面に付着する水の量を量る方法で結露性を評価する際に、結露を抑制するためには、この付着した水滴を速やかに吸収して、衣服外に放出する性能が必要となり、酢酸力リゥム法での透湿度の大きさが衣服内の真の快適性に大きく寄与する。

実際上、塩化カルシウムによる透湿性が高くても、結露の抑制には効果が少ない。従来の技術は塩化カルシウムによる透湿性の向上と同時に耐水圧を向上させることが目的であり、真の快適性に関係ある酢酸力リゥム法による透湿性向上を目指したものではなく、得られる透湿性防水布帛も実着用時に快適なものとは言い難い。

ラミネート法による透湿性防水布帛を得るためのウレタン樹脂は、親水性のエーテル系ポリウレタン樹脂であり、ポリエチレングリコール基やエチレングリコールとプロピレングリ — コールの共重合体であるプルォロニック基などの親水基を導入してポリエ一テル型のウレタンとしたものが多い。

この表皮用 1 液型ポリウレタン樹脂皮膜を離型紙の上に形成した後、親水性のポリエーテル系ポリウレタン樹脂からなる 2液型接着剤を使用して布帛と貼り合わせる方法が従来より実施されている。しかしながら、従来の方法では、実質的に快適性と相関がある B— 1 法の透湿性は必ずしも高くなく、 5 , 0 0 0 g Z m」 · 2 4 h r 以下であり、 1 5 ， 0 0 0 m ^ ' 2 4 h r以上の高い透湿性を得ることはできない。また、液状の水分の吸収性が低いため、ウレタン膜面に生じた結露現象を抑制することも困難である。発明の開示

本発明は、従って、上記問題点を解決し、風雨の厳しい環境下での作業を行ったり、激しい運動を行ってもムレや漏水を発生しない快適性と防水の信頼性の高い透湿性防水布帛を提供することを目的とする。

本発明は、上記目的を達成するため、繊維布帛と、その少なくとも片面上に形成された無孔質のウレタン樹脂層を含む透湿性樹脂皮膜とを含む透湿性防水布帛であって、酢酸カリウム法による透湿性力く 1 5， 0 0 0 g / m · 2 4 1ι ι·以上であり、結露量力く 5 g /m ² * h r以下であり、耐水圧が 2 0 , O O O mm H a O以上である透湿性防水布帛を提供する。

本発明は、また、離型紙と、その上に形成された無孔質のウレタン樹脂層を含む透湿性樹脂皮膜とを含む離型紙付き透湿性樹脂皮膜を提供する。発明を実施するための最良の形態

前述したように、従来から、親水性のポリウレタン樹脂からなる表皮層を離型紙の上に形成した後、親水性のポリウレタンからなる接着剤を塗布乾燥し、織物や編物等の繊維布帛と貼り合わせることにより、透湿性防水布帛を得る方法は知られており、透湿性防水布帛の透湿性と耐水圧を向上させるための改善手段も提案されているが、実際の着用快適性を評価するための酢酸力リウ厶法（ B — 1 法 ) による透湿性向上のための手段についての提案は皆無である。従来の技術においては、親水性のポリウレタン樹脂皮膜はその水膨潤度が高々 1 0 %の範囲にある。また、接着剤をイソシァネートで硬化させて得られる接着剤皮膜の水膨潤度も同じく 1 0 %以下の範囲である。これらの材料を繊維布帛に貼り合わせて得られる透湿性防水布帛の A — 1 法での透湿性は高々 5， 0 0 0 g m " · 2 4 h r 以下であり、また B — 1 法での透湿性も 5， 0 0 0 g / m ² · 2 4 h r以下である。これに対して、本発明に係る透湿性防水布帛では、 A — 1 法での透湿性は 5 , 0 0 0 g Z m ² · 2 4 h r程度であるが、 B — 1 法での透湿性は使用する生地にもよる力く 1 5 , 0 0 0〜 4 0， O O O g /m ² · 2 4 h r と極めて高いものである。また、結露性を評価すると、従来の技術で製造した布帛では 5 0 g / m ² • h r程度であるのに対して、本発明の透湿性防水布帛では 5 g / m ² · h r以下であり、極めて優れた着用快適性を有する。無孔質の皮膜において水蒸気の移動は、膜に対して、水分の溶解—拡散— 膜からの蒸発という過程を経るため、水分の溶解性の高いもの程透湿性は高いことになるが、その目安としてここでは膜を所定時間水に浸漬した後の水を吸収する重量割合（水膨潤度）を採用し、この水膨潤度が酢酸カリウム法による透湿性と相関性があることを認めたものである。

本発明における無孔質のゥレタン樹脂層を形成するウレタン樹脂としては、水膨潤度が 6 0 %以上である親水性 1 液型ポリウレタン樹脂が好ましく用いられるが、具体的には特公平 3 — 4 2 3 5 4号に示されるような有機ジィソシァネー卜とォキシェチレン基含有ポリエ一テルジオールおよび鎖延長剤からなるゥレタンであって、樹脂中のォキシエチレン基含有量が 2 0 〜 8 0 重量％のものがよく、透湿性の向上の観点からはォキシエチレン基含有量が 5 0重量％以上のものが好ましい。

接着剤としては特に限定されない力、'、接着剤層を形成するウレ夕ン樹脂として水膨潤度 2 0 %以上の 2液硬化型ウレタン樹脂が好ましく用いられ、さらにォキシエチレン基を 2 0 重量％以上含有するものであるのがよい。さらに、この接着剤を硬化させるためのイソシァネートとしては、透湿性の観点からは芳香族系のものよりも脂肪族系のものが好ましく用いられる。さらに好ましくは、親水性基を有するものであり、例えば化審法番号 7 — 8 2 3 のものがあげられる。

一方、繊維布帛に対する透湿性防水皮膜の接着を容易に行うことができることの観点からは、例えば、ホットメルトウレタン樹脂からなるホッ卜メルト接着剤を用いてもよい。ホットメノレトウレタン樹脂は、 1 液性のウレタン樹脂であり、 5 0〜 1 3 0 °Cで流動を開始する。従って、被接着物に熱圧着すると接着し、冷却して接着力を発揮する。かかる接着剤としては、上記の如きホットメノレトウレタン樹脂をメチルェチルケトン Zジメチルホルムアミドなどの混合溶剤中に 3 0 〜 7 0 %程度の固形分濃度に溶解したものが市販されている。

具体的な透湿性防水布帛の製造方法としては、離型紙の上にウレタン樹脂溶液を塗布し、 1 2 0 °C程度の温度で乾燥して、無孔質のゥレタン樹脂層を形成し、その上に接着剤をナイフコー夕一あるいはグラビアロール等を使用して全面または点状に塗布し、次いで接着剤に含まれる溶剤を乾燥し、除去して、接着剤層を形成し、 1 2 0 °C程度に加熱したロールによって織物、編物などの繊維布帛と熱圧着するドライラミネ一卜の手法を用いることができる。

本発明に有用なポリウレタン樹脂用の離型紙としては、目付 5 0 〜 1 5 0 g / m ² 程度の紙にポリプロピレンフイルムを貼り合わせたものやそのような紙の表面にシリコーン樹脂をコートしたものなどがある。離型紙の光沢にはミラ一、セミダル、フルダルなどの夕イブがあり、エンボス処理により光沢をコントロールしている。本発明では、離型紙の種類は特に限定されず、いずれのタイプのものでも使用可能である。

さらに、本発明は、無孔質のウレタン樹脂層の上に、 2液硬化型ウレタン樹脂であって、その皮膜の水膨潤度が 5 0 %以上である無孔質の皮膜が形成された透湿性防水布帛を含む。ここで得られる透湿性防水布帛は、無孔質のウレタン樹脂層だけを有するものに比べて、より高い耐水圧やより強い表面強度を有する。

山岳用などの場合、このような高い防水性能と快適性が要求される。水膨潤度が 5 0 %以下の樹脂を塗布した場合には、無孔質のゥレタン樹脂層だけの場合よりも、透湿性は低下するが、本発明の範囲では酢酸カリウム法（ B— 1 法）による透湿性はむしろそれよりも向上される。

ここで使用する 2液硬化型ウレタン樹脂は 2液型のポリエチレングリコール基などで変成し、親水性にしたウレタン樹脂である。また、このウレタン樹脂皮膜を得るために塗布するウレタン樹脂溶液は N , N— ジメチルホルムアミド（ D M F ) を 1 0 %以下の範囲で含むものである（ N , N — ジメチルホルムアミドをまったく含まなくともよい）。

ウレタン樹脂皮膜を得るためのウレタン樹脂溶液の溶媒は、 N， N — ジメチルホルムアミドの他に使用可能な溶媒としてはメチルェチルケトン、トノレェン、酢酸ェチル、イソプロピルァノレコールなどがあげられる。

この樹脂溶液中にイソシァネ一ト系架橋剤に加えて、炭酸カルシゥム、コロイダルシリカ、セルロース、プロテイン、 P M M A樹脂等の無機あるいは有機の微粉末などを添加してもよい。

また、この時の樹脂膜の厚さは 0 . 1 〜 1 0 m程度であるのがよい。塗布量が多い程耐水圧が向上する。

また、塗布方法としては、無孔質のウレタン樹脂層の上にナイフコ—ターゃグビアコ一ターを使用して塗布する方法を用いること力くできる。塗布された樹脂溶液をエア一オーブンなどにより 1 0 0〜 1 6 0 °C程度の温度で乾燥し、無孔質皮膜が得られる。

その後、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤などを用いる公知の撥水処理を行い、 1 0 0 〜 1 5 0 °Cでしわ取りおよび規格調整のための仕上げセットを行うことにより、透湿性防水布帛が得られる。必要に応じ、撥水処理後、ペーパー処理等を行ってもよい。このようにして得られた少なくとも 2種の無孔質のウレタン層と皮膜を有する透湿性防水布帛においては、透湿度は低下されることなく、防水性能が向上し、防水性の耐久性も向上する。

本発明で使用する繊維布帛の素材は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、レーヨン等の化学繊維、綿、麻、羊毛等の天然繊維やこれらの混繊、交織品であってよく、特に限定されるものではない。また、それらの形態としては織物、編物、不織布等のいかなるものであってもよい。

なお、本明細書に述べる皮膜および透湿性防水布帛の評価は、次の方法によった。

A ) 無孔質ウレタン皮膜および接着剤層の水膨潤度

離型紙の上にウレタン樹脂溶液を 0 . 0 8 m mの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで 3 分間乾燥し、 1 8 時間経過後、皮膜を剥離し、 5 X 5 c mの大きさに切り取り、水道水に 5 分間漬けた後取り出して、重量の増加率を調べた。

接着剤層の水膨潤度も同様にして測定した。

B ) 透湿性防水布帛の透湿性

J I S L 一 1 0 9 9 A — 1 法（塩化カルシウム法）及び B— 1 法（酢酸カリウム法）により測定した。ただし、表示は 2 4 時間に換算した。

C ) 透湿性防水布帛の耐水圧

J I S L - 1 0 9 2 B法により測定した。水圧をかけることにより試験片が伸びる場合には、試験片の上にナイロンタフタ（密度縦 +横 = 2 1 0本程度のもの）等を重ねた後に、試験機に取り付けて測定を行った。また、洗濯後の耐水圧の保持率を測定する場合の洗濯方法は J I S L - 0 2 1 7 1 0 3法により、洗濯前（初期）と 1 0 回洗濯後（洗濯後）の耐水圧とを比較した。 D ) 透湿性防水布帛の結露量

4 0 °Cのお湯が 5 0 O m l 入っている 5 0 O m l のビ一力一に、樹脂皮膜面（両面が繊維材料の場合は衣服等で使用する場合の内側 ) がビーカ一内側になるように試料を覆い、輪ゴムで固定する。このビーカ一を 1 0 °C、 6 0 % R Hの条件下の恒温恒温器中に 1 時間放置する。 1 時間後における樹脂皮膜面に付着した水滴量を測定して結露量を求め、単位を gノ m ' h r に換算した。

E ) 洗濯による膜強度の評価

全自動型洗濯機（三菱電機製）を使用して、洗濯 1 0 分、脱水 2 分、すすぎ 5分の処理を行った後、タンブラ一乾燥した。これを 2 0 回繰り返した後、ゥレタン膜面の損傷度合いを観察した。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。なお、例中「部」は重量部を示す。

例中で用いたゥレ夕ン樹脂溶液用のエーテル系ゥレ夕ン樹脂（固形分 3 0 % ) は、分子量約 2 0 0 0 のポリエチレンエーテルダルコ —ノレとエチレングリコールと 4 , 4 ' — ジフエニルメタンジイソシァネー卜とからなるポリウレタン樹脂であって、この樹脂中のォキシエチレン基含有量が 5 3 %であり、鎖伸長剤含有量が 1 0 %であるポリウレタン樹脂の D M F溶液である。さらに、例中で用いた接着剤用ウレタン溶液用のエーテル系ウレタン樹脂（固形分 5 0 % ) は、ポリエステルエーテル系のウレタン樹脂であって、ォキシェチレン基含有量が 2 5 %であるポリウレタン樹脂のトルエン、メチルェチルケトンおよび D M Fの混合溶媒中の溶液である。

実施例 1

ウレタン樹脂層の水膨潤度が 8 5 %である下記組成の樹脂溶液を準備した。

ウレタン樹脂溶液エーテル系ウレタン樹脂（固形分 3 0 %) 1 0 0部メチルェチルケトン 7 0部白顔料 8部この樹脂を離型紙の上に 0 . 1 m mの厚みで塗布し、 1 2 0 で乾燥して、無孔質のウレタン樹脂層を得た。このウレタン樹脂層の上に、硬化皮膜の水膨潤度が 3 0 %である下記組成の接着剤溶液を

0 . 1 mmの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥し、ナイロンオックスフォードと貼り合わせ、熱プレスロールで 1 2 0 °Cの温度において

1 . 5 k g / c m ² の圧力で貼り合わせた。

接着剤用ゥレタン溶液

エーテル系ウレタン樹脂（固形分 5 0 % ) 1 0 0部トルエン 3 0部メチルェチルケトン 1 0部タケネート WD — 7 2 5 9部

(武田薬品工業製親水基含有肪族系イソシァネート）硬化触媒 H I 2 1 5 0 . 5部

(大日精化製）

次に、アサヒガード A G 5 6 9 0 (フッ素系撥水剤、旭ガラス（株）製）を用いて撥水処理を行い、 1 4 0 °Cで仕上げセットを行い、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿性防水布帛の各種物性を表 1 に記す。

比較例 1

ウレタン樹脂層の水膨潤度が 5 %である下記組成のウレタン樹脂溶液を使用し、実施例 1 と同様にして離型紙の上に塗布し、乾燥した。

ウレタン樹脂溶液

Y 2 1 0 B 1 0 0部 (大日精化製透湿用ウレタン樹脂）

メチルェチルケトン 8 0部

N， N— ジメチルホルムアミド 1 0部白顔料 8部この樹脂を離型紙の上に 0. 1 mmの厚みで塗布し、 1 2 0 で乾燥して、無孔質ウレタン樹脂層を得た。このウレタン樹脂層の上に、接着剤層の水膨潤度が 2 %である下記組成の接着剤溶液を 0. l mmの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥して接着剤層を得、ナイ口ンオックスフォードと貼り合わせ、熱プレスロールで 1 2 0 °Cの温度において 1 . 5 k g Z c m の圧力で貼り合わせた。

接着剤用ウレタン溶液

Y - 1 1 9 E 1 0 0部

(大日精化製透湿用ウレタン接着剤）

トルエン 7 0部メチルェチルケトン 1 0部コロネ— ト H L 1 0部

(日本ポリウレタン工業製脂肪族系イソシァネート）硬化触媒 H I 2 1 5 1 部

(大日精化製）

次に、アサヒガード A G 5 6 9 0 (フッ素系撥水剤、旭ガラス（株）製）を用いて撥水処理を行い、 1 4 0 °Cで仕上げセッ卜を行い、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿性防水布帛の各種物性を表 1 に記す。

比較例 2

ウレタン樹脂溶液エーテル系ウレタン樹脂（固形分 3 0 % ) 1 0 0部メチルェチルケトン 7 0部

N , N— ジメチルホルムアミド 1 0部白顔料 8部実施例 1 の接着剤溶液に代えて接着剤層の水膨潤度が 2 %である下記の組成の溶液を準備した。

接着剤用ウレタン溶液

Y - 1 1 9 E 1 0 0部

(大日精化製透湿用ウレタン接着剤）

トルエン 7 0部メチルェチルケトン 1 0部コロネート H L 1 0部

(日本ポリウレタン工業製脂肪族系イソシァネート）硬化触媒 H 1 2 1 5 1 部

(大日精化製）

これらの溶液を用い、実施例 1 と同じ手順により処理を行つて透湿性防水布帛を得た。このものの物性測定の結果を表 1 に示す。比較例 3

ウレタン樹脂層の水膨潤度 5 %である下記組成の樹脂溶液を準備した。

ウレタン樹脂溶液

Y 2 1 0 B 1 0 0部

(大日精化製透湿用ウレタン樹脂）

メチルェチルケトン 7 0部

N， N — ジメチルホルムアミド 1 0部白顔料 8部接着剤用溶液として接着剤層の水膨潤度 3 0 %である下記組成の樹脂溶液を準備した。

接着剤用ウレタン溶液

エーテル系ウレタン樹脂（固形分 5 0 %) 1 0 0部トルエン 3 0部メチルェチルケトン 1 0部タケネート WD— 7 2 5 9部

(武田薬品工業製親水基含有肪族系イソシァネー卜）硬化触媒 H 1 2 1 5 0 . 5部

(大日精化製）

これらの溶液を用い、実施例 1 と同じ手順により処理を行って透湿防水布帛を得た。このものの物性測定の結果を表 1 に示す。

実施例 2

ウレタン樹脂溶液

エーテル系ウレタン樹脂（固形分 3 0 % ) 1 0 0部メチルェチルケトン 7 0部

N , N— ジメチルホルムアミド 1 0部白顔料 8部この樹脂を離型紙の上に 0 . 1 mmの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥して、無孔質ウレタン樹脂層を得た。このウレタン樹脂層の上に、接着剤層の水膨潤度が 3 0 %である下記組成の接着剤溶液を 0 . 1 mmの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥し、ポリエステル平織物と貼り合わせ、熱プレスロールで 1 2 0 °Cの温度において 1 . 5 k g / c m ² の圧力で貼り合わせた。

接着剤用ゥレタン溶液

エーテル系ウレタン樹脂（固形分 5 0 %) 1 0 0部トルエン 3 0部メチルェチルケトン 1 0部タケネート WD — 7 2 5 9部

(武田薬品工業製親水基含有肪族系イソシァネ一ト）硬化触媒 H 1 2 1 5 0 . 5部

(大日精化製）

さらに、得られた布帛のウレタン樹脂層面に皮膜の水膨潤度が 6 5 %である下記組成の 2液硬化型ゥレタン樹脂溶液を 1 0 0 メッシュグラビアロールを使用して塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥した。

2 液硬化型ゥレタン樹脂溶液

2 液型エーテル系ウレタン樹脂（固形分 3 0 % ) 1 0 0部コロネ— ト H L 2部

(日本ポリウレタン工業製脂肪族系イソシァネー卜）硬化触媒 H 1 2 1 5 1 部

(大日精化製）

上記 2液型エーテル系ウレタン樹脂は、トルエン、メチルェチルケトン、 s e c 一ブチルアルコールおよび D M Fの混合溶媒であつて、 D M Fの含有量が 3 %である溶媒中の溶液である。

次に、アサヒガ一ド A G 5 6 9 0 (フッ素系撥水剤、旭ガラス（株）製）を用いて撥水処理を行い、 1 4 0 °Cで仕上げセットを行い、透湿性防水布帛を得た。

得られた透湿性防水布帛の物性測定の結果を実施例 1 で得られた透湿防水布帛と対比して表 2 に示す。表 1

表 2

実施例 3

ウレタン樹脂溶液

エーテル系ウレタン樹脂（固形分 3 0 %) 1 0 0部メチルェチルケトン 7 0部白顔料 8部この樹脂を離型紙の上に 0 . 1 mmの厚みで塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥して、無孔質のウレタン樹脂層を得た。次に、下記組成の接着剤溶液を準備した。

接着剤溶液

A H 5 5 0 ウレタン樹脂（固形分 5 0 %) 1 0 0部

(大日本ィンキ化学工業製ホットメルトポリウレタン樹脂）トルエン 5 0部この樹脂溶液を、上記のウレタン樹脂層の上に、グラビアロールにより 0. 5 mmの円形ドット状に塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥して、離型紙付きの無多孔質のゥレ夕ン樹脂層とホットメノレトウレタン接着剤層とからなる透湿性樹脂皮膜を得た。

次いで、ウール 1 0 0 %からなるトロピカル織物の裏面に、上記離型紙付き透湿性樹脂皮膜の接着剤層面を重ね合わせ、プレス機により、離型紙面から温度 1 4 0 °Cおよび圧力 i k g Z c m ² の条件で 1 5秒間プレスした。

得られた透湿性樹脂皮膜貼り合わせウール織物の透湿性（ B— 1 法）は 1 6 , 0 0 0 g /m ² · 2 4 h rであり、耐水圧は 2 1 ， 0 0 0 mm H ₂ 0であり、結露量は 3 g/m ² ' 2 4 h rであった。

産業上の利用可能性

本発明による透湿性防水布帛は、身体から発生する水蒸気を衣服外に素早く放出しかつ衣服内と外気温との差より発生する水滴をも衣服外に放出し、さらに漏水を防ぎ、厳しい環境下での作業や運動時であっても衣服内がムレたりベ卜ついたりすることなく、極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1 . 繊維布帛と、その少なくとも片面上に形成された無孔質のゥレタン樹脂層を含む透湿.性樹脂皮膜とを含む透湿性防水布帛であつて、酢酸力リゥム法による透湿性が 1 5， 0 0 0 g / m · 2 4 h r以上であり、結露量が 5 g / m ² · h r以下であり、耐水圧が 2 0， 0 0 0 m m H ₂ 0以上である透湿性防水布帛。

2 . 前記透湿性樹脂皮膜が前記無孔質のゥレタン樹脂層と接着剤層とを含む、請求項 1 記載の透湿性防水布帛。

3 . 前記無孔質のゥレタン樹脂層の水膨潤度が 6 0 %以上であり、前記接着剤層の水膨潤度が 2 0 %以上である、請求項 2記載の透湿性防水布帛。

4 . 前記接着剤がウレタン樹脂を含み、その硬化剤として脂肪族系のィソシァネ一卜が用いられている、請求項 2 または 3記載の透湿性防水布帛。

5 . 前記無孔質のウレタン樹脂層の上に、 2液硬化型ウレタン樹脂を含み、水膨潤度が 5 0 %以上である無孔質の皮膜が付与されている、請求項 1〜 4 のいずれかに記載の透湿性防水布帛。

6 . 離型紙と、その上に形成された無孔質のウレタン樹脂層を含む透湿性樹脂皮膜とを含む離型紙付き透湿性樹脂皮膜。

7 . 前記透湿性樹脂皮膜が前記無孔質のゥレ夕ン樹脂層とホットメルト接着剤層とを含む、請求項 6記載の離型紙付き透湿性樹脂皮膜。

8 . 前記無孔質のウレタン樹脂層の水膨潤度が 6 0 %以上である、請求項 6 または 7記載の離型紙付き透湿性樹脂皮膜。

9 . 繊維布帛の少なくとも片面上に固着させ、離型紙を取り去つて透湿性防水布帛としたときに、酢酸カリウム法による透湿性が 1 5， 0 0 0 g /m ² ' 2 4 h r以上であり、結露量が 5 g/m² · h r以下であり、耐水圧が 2 0 , 0 0 0 mm H ₂ ◦以上である透湿性防水布帛をあたえる、請求項 6 、 7 または 8記載の離型紙付き透湿性樹脂皮膜。