WO2000003871A1 - Film barriere stratifie se dechirant facilement et produit de sac fabrique au moyen de celui-ci - Google Patents

Film barriere stratifie se dechirant facilement et produit de sac fabrique au moyen de celui-ci Download PDF

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Takeo Hayashi
Masao Takashige
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Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an easily tearable variala mineral film and a bag product using the film, and can be used, for example, as a packaging bag for food, medicine, industrial products, and the like.
  • Field background technology
  • polyvinylidene chloride has been used as a packaging material for ham, sausage, etc.
  • packaging bags using conventional packaging materials could not be easily torn by hand when opened.
  • the casing of a sausage generally uses a metal band such as aluminum at the top and bottom, but since the metal band is included, foreign matter cannot be detected by a metal detector. There was.
  • an object of the present invention is to provide an easily tearable barrier laminate film which is harmless to the environment and has an appropriate barrier property as well as easy tearability, and a bag product using the same. Disclosure of the invention
  • the easily tearable barrier laminating film according to the first invention of the present invention comprises a first layer to a third layer, and is stretched in the MD direction (moving direction of the film) and the TD direction (width direction of the film). ) Are both 2.8 times or more, and the heat-setting temperature is 120-195 ° C, and the shrinkage rate is 15-40% at 120 ° C for 20 minutes in hot pressurized water.
  • the first and third layers consist of 60 to 85 parts by weight of nylon 6 (Ny6), 15 to 40 parts by weight of methaxylene adipamide (MXD6), and 0.1 to 10 parts by weight of a modifier
  • the second layer contains 0 to 40 parts by weight of a thermoplastic resin, 60 to 95 parts by weight of MXD6, and 0.1 to 10 parts by weight of a modifying agent (each part).
  • a modifying agent is at least one selected from polyamide elastomer (PAE) and modified EVA.
  • PAE polyamide elastomer
  • the modified EVA is an acid-modified product of a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 50% by weight.
  • the MXD 6 When the MXD 6 is less than 15 parts by weight, the first layer and the third layer do not exhibit easy tearability. On the other hand, when the content of MXD6 exceeds 40 parts by weight, the impact strength is greatly reduced and the practicality is poor. Preferably, the MXD 6 is 20 to 40 parts by weight.
  • thermoplastic resin for the second layer general polyolefins, polyesters, polyamides and the like can be used. Of these, polyamides are preferred, and nylon 6 (Ny 6) is particularly preferred.
  • the MXD6 when MXD6 is less than 60 parts by weight, poor monolithicity is obtained. Become so. If it exceeds 95 parts by weight, the shrinkage rate decreases.
  • the MXD 6 is 70 to 85 parts by weight.
  • the modifier content is less than 0.1 part by weight, pinholes are easily generated.
  • the amount exceeds 10 parts by weight, the optical properties of the film decrease, and the commercial value decreases.
  • the easily tearable film is obtained by melting and kneading a raw material containing a predetermined amount of Ny.6, MXD6 and a modifier, extruding the film from a die, cooling, and then forming the formed raw film.
  • the film can be manufactured by stretching the film at a magnification of 2.8 times or more in both the MD and TD directions.
  • the draw ratio force s 2. less than 8 times, by an easily tearable and straight cut is poor Uninaru.
  • the impact strength is reduced, causing a problem in practicality.
  • it is at least 3.0 times.
  • the stretching is preferably performed by simultaneous biaxial stretching by a tubular method. If the heat treatment temperature S is less than 120 ° C., the shrinkage characteristics become too large, and the film tends to be unstable due to moisture absorption during storage or transportation.
  • the condition of pressurized hot water at 120 ° (:, 20 minutes) is set according to the conditions when sausage etc. are filled into a bag and then sterilized by heating (retorting).
  • the modified EVA can be produced as follows.
  • EVA as a raw material may be one produced by a known production method such as a high-pressure method or an emulsification method.
  • EVA having a vinyl acetate content of 20 to 50% by weight is used, and preferably EVA having a vinyl acetate content of 30 to 45% by weight.
  • the above-mentioned EVA is subjected to a known saponification method, for example, a system containing a low-boiling alcohol (such as methanol or ethanol) and an alkali (such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium methylate).
  • a partially saponified product of EVA having a degree of saponification of 50 to 95 mol% is obtained by a method of treating with EVA.
  • the partially saponified product is subjected to a graft reaction or an esterification reaction to obtain an acid-modified EVA partially saponified product.
  • the purpose of this acid modification is mainly to impart an affinity to the polyamide.
  • the easily tearable barrier laminate film according to the second invention of the present invention is the first invention, wherein the thermoplastic resin of the second layer contains 5 to 40 parts by weight of Nyopen 6 (Ny 6). It is characterized by doing.
  • the reason for including Ny6 in addition to MXD6 and the modifier as the resin of the second layer as in the present invention is to improve pinhole resistance and shrinkage.
  • thermoplastic resin of the second layer is preferably 10 to 30 parts by weight, more preferably 20 to 30 parts by weight.
  • the easily tearable barrier laminating film according to the third invention of the present invention is the first or second invention, wherein the layer ratio of the first or third layer to the second layer is 1: 8 to 2: 1. It is characterized by the following. At this time, it is desirable that the layer ratio of the first to third layers is 1: 8: 1 to 4: 2: 4.
  • An easily tearable barrier laminate film according to a fourth invention of the present invention is characterized in that, in any one of the first to third inventions, the base film is a sealant film.
  • the material of the film is L-LDPE (linear low density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), HDPE (high density polyethylene), CPP (unstretched polypropylene), EVA (ethylene Monovinyl acetate copolymer), PB (polybutene-1), ionomer, PMMA (polymethyl methacrylate), EMAA (ethylene-methyl acrylate copolymer), EAA (ethylene-acrylic acid copolymer) , EMMA (ethylene-methyl methacrylate copolymer), etc., and mixtures thereof can be used.
  • L-LDPE linear low density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • CPP unstretched polypropylene
  • EVA ethylene Monovinyl acetate copolymer
  • PB polybutene-1
  • ionomer ionomer
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • EMAA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • the material of the other base film laminated on the other side is arbitrary.
  • PET polyethylene terephthalate
  • EVOH sustained ethylene-vinyl acetate copolymer
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a biaxially or uniaxially stretched film such as PP, PP (polypropylene), Ny (nylon), HDPE (high-density polyethylene), PS (polystyrene) or a non-stretched film can be used.
  • additives include an antiblocking agent (such as an inorganic filler), a water-repellent (such as ethylene bisstearate), and a lubricant (such as calcium stearate).
  • an antiblocking agent such as an inorganic filler
  • a water-repellent such as ethylene bisstearate
  • a lubricant such as calcium stearate.
  • the laminating method of the laminate film include, for example, EXTRA RELAY LAMINATE, HOT MENOLET LAMINATE, DRY LAMINATE, and WET LAMINATE.
  • a bag product according to a fifth invention of the present invention is made using the easily tearable barrier laminate film according to any one of the first to fourth inventions. Since the bag product has shrinkability, it can be used for packaging food products such as ham, sausage, and prepared foods, which require the bag to shrink and adhere to the contents. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of an easily tearable barrier-laminated film according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of an easily tearable barrier-laminated film according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a configuration of an easily tearable barrier-laminated film according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a configuration of an easily tearable barrier-laminated film according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a biaxial stretching device used in the method for producing a tearable film according to the example of the present invention.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the heat treatment temperature and the shrinkage at 120 ° C. for 20 minutes in hot pressurized water.
  • the easily tearable barrier laminate film 22 according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
  • the easily tearable barrier film 22 according to the present embodiment comprises a tearable barrier film 19 and a sealant laminated on one surface of the tearable barrier film 19. And film 21.
  • the easily tearable barrier film 19 is composed of a first layer 23 to a third layer 25, and the MD and TD directions at the time of elongation are both 2.8 times or more, and the heat treatment temperature is 120 to 195 ° C.
  • the shrinkage at 120 ° C for 20 minutes in hot pressurized water was 15 to 40%.
  • composition of (1) each layer and (2) the layer ratio of each layer of the easily tearable barrier film 19 are as follows.
  • the first layer 23 and the third layer 25 contain 60 to 85 parts by weight of Ny6, 15 to 40 parts by weight of MXD6, and 0.1 to 10 parts by weight of a modifier
  • the second layer 24 contains 60 to 90 parts by weight of MXD6, 5 to 40 parts by weight of Ny6, and 0.1 to 10 parts by weight of a modifier.
  • the modifier is at least one selected from PAE and modified EVA.
  • the modified EVA is an acid modified product of a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 50% by weight.
  • the layer ratio of the first layer 23 to the third layer 25 is 1: 8: 1 to 4: 2: 4, and the layer of the first layer 23 or the third layer 25 and the second layer 24 The ratio is 1: 8-2: 1.
  • the seal film 21 is composed of CPP, L-LDPE, LDPE, HDPE, EVA and the like.
  • the bag product according to the present embodiment is manufactured using the easily tearable barrier-laminated film 22.
  • the easily tearable barrier film 26 includes a tearable barrier film 19 and one surface of the tearable barrier film 19. Stacked transparent film 21 and this easily tearable barrier And a transparent film 21 laminated on the other surface side of the film 19.
  • the easily tearable barrier film 19 and the sealant film 21 are the same as in the first embodiment.
  • the bag product according to the present embodiment is made using the easily tearable barrier laminate film 26.
  • the sealant film 21 on both surface sides of the easily tearable barrier film 19, the back-sealing seal on which the sealant films 21 of the same layer are stuck together.
  • an easily tearable barrier laminate film 27 includes an easily tearable barrier film 19 and one surface of the easily tearable barrier film 19. It has a laminated sealant film 21 and a base film 28 laminated on the other surface side of the easily tearable barrier-film 19.
  • the easily tearable barrier film 19 and the sealant film 21 are the same as in the first embodiment.
  • the base film 28 is made of PET, EVOH, PP, Ny or the like.
  • the bag product according to the present embodiment is made using the easily tearable varalamine film 27.
  • an easily tearable barrier laminate film 29 includes an easily tearable barrier film 19 and an easily tearable barrier film 1. 9, a transparent film 21 laminated on one side of the substrate 9, a base film 28 laminated on the other side of the easily tearable barrier film 19, and a substrate film 28 laminated on the substrate film 28. It has a serial film 21.
  • the easily tearable barrier film 19, the sealant film 21, and the base film 28 are the same as those in the first and third embodiments.
  • the bag product according to the present embodiment is made by using the easily tearable barrier film 29.
  • the easily tearable barrier laminate film according to the present embodiment has a force similar to that of the easily tearable barrier film 22 according to the first embodiment, and the second layer 24 of the easily tearable barrier film 19 includes: Only MX D 6 and modifier are included, Ny 6 is not. [Example 1]
  • the easily tearable barrier-laminated film 22 of the present example is according to the first embodiment.
  • the product used as the modified EVA was manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • the raw film 11 is inserted between a pair of nipples 12 and heated by a heater 13 while gas is injected into the raw film 11 and air-ringed to a stretching start point.
  • gas is injected into the raw film 11 and air-ringed to a stretching start point.
  • air 15 from 14 to inflate the bubble 16 and taking it up by a pair of nip rolls 17 on the downstream side simultaneous biaxial stretching in the MD and TD directions by the tubular method is performed, and the film is easily tearable. 18 were produced.
  • the magnification during this stretching was 3.0 times in both the MD and TD directions.
  • the easily tearable film 18 was placed in a heat treatment furnace at a temperature of 150 ° C., and heat-set at 150 ° C. for 10 seconds to obtain an easily tearable barrier film 19.
  • This easily tearable barrier film 19 was easily tearable and could be cut straight.
  • the shrinkage ratio of this easily tearable barrier film 19 at 120 ° C. for 20 minutes in hot pressurized water was 28% in the MD direction and 28% in the TD direction.
  • a transparent film 21 was dry-laminated with the easily tearable barrier film (thickness: 15 ⁇ m) 19 to form the easily tearable barrier film according to the present embodiment. You got the film 22.
  • the transparent film 21 is a non-stretched polypropylene film [UNILAX (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., thickness: 30 m].
  • the shrinkage of this easily tearable barrier laminating film 22 at 120 ° C for 20 minutes in hot pressurized water was 17% in the MD direction and 17% in the TD direction.
  • the gas barrier property of this laminated film was 7 cc / m 2 ⁇ 24 hr at 23 ° C. and 60% relative humidity (RH).
  • RH relative humidity
  • a bag product according to this example was manufactured using the easily tearable barrier film 22 by a bag making machine.
  • the heat treatment temperature of the easily tearable barrier film 19 in this example is 150 ° C, and the heat treatment temperature is changed to 120 ° (: the shrinkage rate in 20 minutes).
  • Figure 6 shows the result of the measurement.
  • the easily tearable barrier-laminate film 26 according to the present embodiment relates to the second embodiment.
  • the easily tearable barrier laminate film 26 is obtained by laminating a sealant film 21 on both sides of an easily tearable barrier film 19.
  • Table 1 shows the content of Ny6, MXD6, and modified EVA or PAE, the layer ratio, and the heat treatment temperature in each Example.
  • Table 1 shows the shrinkage ratios of the easily tearable barrier film 19 and the laminate film 26 in each example at 120 ° (20 minutes) in pressurized hot water.
  • PAE Polyamide Elastoma [Diamid PAE (trade name)] manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.
  • This polyamide PAE is a block copolymer polyamide elastomer having a soft segment of a polyether component and a hard segment of nylon 12.
  • Example 12 The easily tearable barrier-laminated film 27 of the present example relates to the third embodiment.
  • the tearable barrier laminate film 27 has a sealant film 21 laminated on one surface of a tearable barrier film 19 and a base film on the other surface.
  • Reference numeral 28 denotes a laminated structure.
  • Table 1 shows the content of Ny6, MXD6 and PAE, the layer ratio and the heat treatment temperature in this example.
  • the base film 28 of this embodiment is a stretched nylon 6 film [UNILON (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., thickness 15 / m].
  • Table 1 shows the shrinkage ratio of the easily tearable barrier film 19 and the laminate film 27 of the present example at 120 ° (20 minutes) in pressurized hot water.
  • the easily tearable variar mineral film 29 of the present example relates to the fourth embodiment.
  • the tearable barrier laminate film 29 has a sealable film 21 laminated on one side of a tearable barrier film 19 and a base film on the other side. 28 and a sealant film 21 are laminated.
  • Table 1 shows the content, layer ratio and heat treatment temperature of Ny6, MXD6, and modified EVA or PAE in this example.
  • Table 1 shows the shrinkage ratio of the easily tearable barrier film 19 and the laminate film 29 of this example at 120 ° C. for 20 minutes in hot pressurized water.
  • Example 14 The easily tearable variaminate film of the present example relates to the fifth embodiment.
  • Comparative Example 1 relates to the first embodiment, and Comparative Examples 2 to 7 relate to the second embodiment.Ny6, MXD6, modified EVA or PAE content, layer ratio and heat treatment temperature was changed as shown in Table 3.
  • Table 3 shows the shrinkage ratio of the easily tearable film and the laminated film of each comparative example at 120 ° C for 20 minutes in hot pressurized water.
  • the pinhole resistance was evaluated under the conditions of 23 ° C. and 3000 times according to the Gelbo method of the MIL B 131C standard. Five or less through holes were evaluated as “ ⁇ ” and six or more through holes were evaluated as “X”. The tearability was evaluated as x when the amount of deviation of the tear end point from the tear start point for the 100 mm span of the bag product was 15 or less, and x when it exceeded 15 mm.
  • the gas barrier property was determined by measuring the oxygen permeability under the condition of 23 ° (: 60% relative humidity), and evaluated as x when it was 15 cc / m2 .24Hr or less and x when it exceeded 15 cc / m2 .24Hr.
  • the appearance was evaluated by preparing a three-sided bag for ham and sausage casings, filling the contents, and then performing a hot water retort treatment (120 ° (:, 20 minutes) to evaluate the adhesion between the bags and the contents.
  • the case where the adhesion between the bag and the contents is good is indicated by “ ⁇ ”
  • the case where the adhesion between the bag and the contents is poor or warped is indicated by “X”.
  • the evaluation of the pinhole resistance, the tear resistance, the gas barrier property, and the appearance was all ⁇ , and the evaluation was ⁇ (pass), and the presence of at least one X was X (fail).
  • the bag product composed of the easily tearable barrier laminate film 22, 24, 27, 29 according to Examples 1 to 11 has the easily tearable barrier film 19 according to the present invention and the sealant film 21. This indicates that the pinhole resistance and the tear resistance are good.
  • the bag product of each example had good gas barrier properties because the easily tearable film 18 contained a predetermined amount of Ny6 and MXD6.
  • the laminating films 22, 24, 27, and 29 had good adhesion to the contents, and the appearance of the bag product was good.
  • the bag products made of the laminating films according to Comparative Examples 1 and 2 showed that the content of Ny6 and MXD6 in each layer of the easily tearable film was within the range of the present invention, Since the temperature was beyond the range of the present invention and the hot water shrinkage was less than 15%, the appearance was poor.
  • the bag product according to Comparative Example 4 was inferior in tearability and gas barrier properties because MXD6 was not contained in the second layer of the tearable film.
  • the bag product according to Comparative Example 5 has the second layer and the second layer according to the present invention in an easily tearable film. Since three layers were not included, the tearability and gas barrier integrity were poor. The bag product according to Comparative Example 6 had poor tearability because MXD 6 was not contained in the first and third layers of the tearable film. Further, the heat treatment temperature was beyond the range of the present invention and the hot water shrinkage was less than 15%, so that the appearance was poor.
  • the easily tearable barrier laminating film and bag product of the present invention are harmless to the environment, have an easy tearing property, and have an appropriate shrinkage property.
  • packaging of food, medicine, industrial products, etc. Suitable for use as a bag.

Description

易裂性バリア一ラミネートフィルム及びこれを使用した袋製口口 技術分野
本発明は、 引裂きが容易な易裂性バリァーラ ミネ一ト フィルム及びこ れを使用した袋製品に関し、 例明えば食品、 薬品、 工業製品等の包装袋と して使用することができる。 田 背景技術
従来、 ハム、 ソーセージ等の包装材料としては、 ポリ塩化ビニリデン
( P V D C ) の使用が一般的であった。
しかし、 ポリ塩化ビニリデンは、 焼却時に塩素ガスが発生するという 問題があった。 そして、 近年の環境問題に対する意識の高ま りは、 この ような塩素系樹脂が使用されていた用途において、 環境に優しい他の包 装材料への代替が要望されている。
また、 従来の包装材料を使用して製袋する際、 高温シールが可能な高 周波シール機が必要であつた。
また、 従来の包装材料を使用した包装袋は、 開封する際に手で容易に 裂く ことができなかった。
更に、 ソ一セージのケーシングとしては、 上下をアルミ等の金属バン ドで止める方式が一般的であるが、 金属バン ドが含まれているため、 金 属探知器による異物の探知ができないという問題があつた。
そこで、 本発明は、 環境に無害で、 易裂性と共に適度なバリアー性も 備えた易裂性バリアーラ ミネートフ ィルム及びこれを使用した袋製品を 提供することを目的とする。 発明の開示
本発明の第 1発明に係る易裂性バリア一ラ ミネートフ ィ ルムは、 第 1 層〜第 3層よ りなり、 延伸時における MD方向 (フ ィルムの移動方向) 及び T D方向 (フィルムの幅方向) の倍率を共に 2.8倍以上とされ、 かつ 熱処理温度 120〜195°Cの熱固定により、 加圧熱水中 120°C、 20分における 収縮率が 15〜40%とされた易裂性バリア一フ ィルムと、 この易裂性バリ ァーフィルムに積層された少なく とも 1枚の基材フ ィ ルムとを有し、 前 記易裂性バリア一フ ィルムの各層の組成が下記の通り とされたことを特 徴とする。
前記第 1層及び第 3層は、 ナイ ロン 6 (N y 6 ) を 60〜85重量部、 メ タキシリ レンアジパミ ド (MXD 6 ) を 15〜40重量部、 改質剤を 0.1〜10 重量部 (各成分の合計は 100重量部) 含有し、 前記第 2層は、 熱可塑性樹 脂を 0〜40重量部、 MX D 6を 60〜95重量部、 改質剤を 0.1〜 10重量部 ( 各成分の合計は 100重量部) 含有する。 但し、 前記改質剤は、 ポリアミ ド エラス トマ一 ( P A E ) と変性 E V Aから選ばれた少なく とも 1種であ る。 前記変性 E VAは、 酢酸ビニル含量 20〜50wt%のエチレン—酢酸ビ ニル共重合体の部分けん化物の酸変性体である。
前記第 1層及び第 3層は、 MXD 6が 15重量部未満では、 易裂性が発 現しなくなる。 また、 MX D 6が 40重量部を超えると、 衝撃強度が大幅 に低下して実用性に乏しくなる。 好ましくは、 前記 MXD 6を 20〜40重 量部とする。
前記第 2層の熱可塑性樹脂と しては、 一般的なポリオレフ イ ン、 ポリ エステル、 ポリアミ ド等が利用できる。 なかでもポリアミ ドが好適であ り、 特にナイ ロン 6 (N y 6 ) が好ましい。
前記第 2層において、 MX D 6が 60重量部未満では、 ノ リア一性に劣 るようになる。 また、 95重量部を超えると収縮率が低下する。 好ましく は、 前記 M X D 6を 70〜85重量部とする。
前記第 1層〜第 3層において、 改質剤含量が 0. 1重量部未満ではピンホ ールが発生し易くなる。 また、 10重量部を超えると、 フィルムの光学特 性が低下して商品価値が低下する。
前記易裂性フィ ルムは、 N y .6、 M X D 6及び改質剤を所定量含有す る原料を溶融混練し、 ダイからフ ィルム状に押し出して冷却した後、 成 形された原反フ ィ ルムを M D方向及び T D方向共に 2 . 8倍以上の倍率で 延伸することにより製造できる。
延伸倍率力 s 2. 8倍より小さい場合には、 易裂性と直線カッ ト性が劣るよ うになる。 また、 衝撃強度が低下して実用性に問題が生ずる。 好ましく は 3. 0倍以上とする。
前記延伸は、 チューブラ一法による同時二軸延伸により行うのがよい。 前記熱処理温度力 S 120°C未満の場合には、 収縮特性が大きくなりすぎ、 保管時や輸送時にも吸湿に伴うフ ィルムの皺等が生じて不安定となりや すい。
195°Cを超えると、 フ ィルムの結晶化が進みすぎて、 目標とする温度で の収縮率が小さ くなる。 また、 充填後の包装材が充分な収縮をすること ができず、 外観不良となる。
加圧熱水中 120°C、 20分における前記収縮率が 15 %未満の場合には、 包 装材としての収縮率が不充分となって内容物との密着性が悪くなる。 40 %を超えると、 収縮率が大きすぎて包装形態がくずれるため、 製品の外 観不良が生じる。 加圧熱水中 120° (:、 20分の条件としたのは、 ソーセージ 等を袋に充填後、 加熱殺菌 (レ トル ト) する際の条件に合わせたもので ある。
前記変性 E V Aは次のようにして製造することができる。 原料となる E VAは、 高圧法、 乳化法等の公知の製造法によって製造 されたものを使用できる。 通常、 酢酸ビニル含量が 20〜50wt%の E V A を使用するが、 好ましくは酢酸ビニル含量 30〜45wt%のものである。 次に、 上記 E V Aを公知のけん化法、 例えば低沸点アルコール (メタ ノール、 エタノール等) と、 アルカ リ (水酸化ナ ト リ ウム、 水酸化カリ ゥム、 ナ ト リウムメチラート等) を含む系で処理する方法によ り、 けん 化度が 50〜95モル%の E V Aの部分けん化物を得る。
次に、 この部分けん化物をグラフ ト反応やエステル化反応を利用して E V A部分けん化物の酸変性体を得る。 この酸変性は、 主にポリアミ ド に対する親和性を付与することを目的としている。
本発明の第 2発明に係る易裂性バリア一ラ ミネートフ ィ ルムは、 第 1 発明において、 前記第 2層の熱可塑性樹脂として 5〜40重量部のナイ口ン 6 (N y 6 ) を含有することを特徴とする。
前記第 2層の熱可塑性樹脂としての N y 6が 5重量部未満では、 耐ピ ンホール性及び収縮率の向上効果が不充分となる。 逆に、 N y 6が 40重 量部を超えると、 ガスバリア一性が低下する。
本発明のように、 第 2層の樹脂として、 MX D 6 と改質剤に加えて N y 6を含有させるのは、 耐ピンホール性及び収縮率を向上させるためで ある。
前記第 2層の熱可塑性樹脂としての N y 6は、 好ま しくは 10〜30重量 部、 より好ま しくは 20〜30重量部である。
本発明の第 3発明に係る易裂性バリア一ラ ミネートフ ィ ルムは、 第 1 又は第 2発明において、 第 1層又は第 3層と第 2層との層比を 1:8〜2:1 と したことを特徴とする。 この際、 前記第 1層〜第 3層の層比を 1:8:1〜 4:2:4とすることが望ましい。
各層の比が前記範囲を外れると、 易裂性、 耐ピンホール性、 ガスバリ ァ一性、 及び光学特性が低下する。
本発明の第 4発明に係る易裂性バリア一ラ ミネー トフィルムは、 第 1 〜第 3発明のいずれかにおいて、 前記基材フィルムは、 シ一ラン トフィ ルムであることを特徴とする。
前記シ一ラン トフ ィルムの材料としては、 L— L D P E (直鎖状低密 度ポリエチレン)、 L D P E (低密度ポリエチレン)、 HD P E (高密度 ポリエチレン)、 C P P (無延伸ポリプロピレン)、 E VA (エチレン一 酢酸ビニル共重合体)、 P B (ポリブテン— 1 )、 アイオノマー、 PMM A (ポリメチルメタク リ レート)、 EMAA (エチレン一アク リル酸メチ ル共重合体)、 EAA (エチレン—アク リル酸共重合体)、 EMMA (ェ チレン—メタク リル酸メチル共重合体)、 等及びこれらの混合物を使用で きる。
易裂性バリァ一フィルムの一方の面側に積層された一方の基材フィル ムがシ一ラン トフィルムの場合、 他方の面側に積層される他方の基材フ イルムの材質は任意である。
この他方の基材フィルムの材料としては、 前記シーラン トフイルムの 材料の他、 例えば P E T (ポリエチレンテレフ夕レート)、 E V 0 H (ェ チレン—酢酸ビニル共重合体ケン化物)、 P V A (ポリ ビニルアルコール )、 P P (ポリプロピレン)、 N y (ナイロン)、 HD P E (高密度ポリエ チレン)、 P S (ポリスチレン) 等の二軸若しくは一軸延伸フィルム又は 無延伸フイルムを使用できる。
なお、 本発明のラ ミネートフィルム中には、 必要な添加剤が適宜添加 されていてもよい。
このような添加剤として、 例えばアンチブロ ッキング剤 (無機フイ ラ —等)、 はつ水剤 (エチレンビスステアリ ン酸エステル等)、 滑剤 (ステ アリ ン酸カルシウム等) を挙げることができる。 前記ラミネートフィルムのラ ミネート方式としては、 例えばェクス ト リレージョ ンラ ミネー ト、 ホッ ト メノレ トラ ミネ一 ト、 ドライ ラ ミ ネー ト、 ウエッ トラミネート等がある。
本発明の第 5発明に係る袋製品は、 第 1〜第 4発明のいずれかに記載 の易裂性バリアーラミネートフィルムを使用して製袋されたものである。 前記袋製品は、 収縮性を有するため、 袋が収縮して内容物との密着性 が要求される、 ハム、 ソーセージ、 惣菜、 等の食品の包装に使用できる。 図面の簡単な説明
図 1は本発明の第 1実施形態に係る易裂性バリア一ラミネートフ ィ ル ムの構成を示す断面図である。
図 2は本発明の第 2実施形態に係る易裂性バリア一ラミネートフ ィル ムの構成を示す断面図である。
図 3は本発明の第 3実施形態に係る易裂性バリア一ラミネートフ ィル ムの構成を示す断面図である。
図 4は本発明の第 4実施形態に係る易裂性バリア一ラミネートフ ィ ル ムの構成を示す断面図である。
図 5は本発明の実施例に係る易裂性フィルムの製造方法において使用 する二軸延伸装置の概略図である。
図 6は熱処理温度と、 加圧熱水中 120°C、 20分における収縮率との関係 を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
[第 1実施形態]
図面を参照して本実施形態に係る易裂性バリア一ラ ミネートフ ィ ルム 22を説明する。 図 1 に示すように、 本実施形態に係る易裂性バリァーラ ミネ一トフィ ルム 22は、 易裂性バリアーフィルム 19と、 この易裂性バリア一フィルム 1 9の一方の面側に積層されたシーラン トフィルム 21とを有する。
前記易裂性バリアーフィルム 19は、 第 1層 23〜第 3層 25よりなり、 延 伸時における MD方向及び T D方向の倍率を共に 2.8倍以上とされ、 かつ 熱処理温度 120〜195°Cの熱固定により、 加圧熱水中 120°C、 20分における 収縮率が 15〜40%とされたものである。
前記易裂性バリア一フ ィルム 19の ( 1 ) 各層の組成及び ( 2 ) 各層の 層比は下記の通りである。
( 1 ) 組成について、 第 1層 23及び第 3層 25は、 N y 6を 60〜85重量部、 MXD 6を 15〜40重量部及び改質剤を 0.1〜10重量部含有し、 前記第 2層 24は、 MX D 6を 60〜90重量部、 N y 6を 5〜40重量部及び改質剤を 0.1 〜10重量部含有する。 前記改質剤は、 P A Eと変性 E VAから選ばれた 少なく とも 1種である。 前記変性 E VAは、 酢酸ビニル含量 20〜50wt% のェチレン—酢酸ビニル共重合体の部分けん化物の酸変性体である。
( 2 ) 層比について、 第 1層 23〜第 3層 25の層比を 1:8:1〜4:2:4、 かつ 第 1層 23又は第 3層 25と第 2層 24との層比を 1:8〜2:1とする。
前記シ一ラ ン ト フィ ルム 21は、 C P P、 L— L D P E、 L D P E、 H D P E、 E VA等よりなる。
本実施形態に係る袋製品は、 この易裂性バリア一ラミネートフィルム 2 2を使用して製袋されたものである。
[第 2実施形態]
図 2に示すように、 本実施形態に係る易裂性バリァ一ラ ミネ一ト フィ ルム 26は、 易裂性バリアーフ ィルム 19と、 この易裂性バリア一フィ ルム 1 9の一方の面側に積層されたシ一ラ ン ト フ イ ルム 21と、 この易裂性バリア ーフィルム 19の他方の面側に積層されたシ一ラン トフィルム 21とを有す る。
前記易裂性バリア一フ ィルム 19とシ一ラ ン ト フ ィ ルム 21は、 第 1実施 形態と同じである。
本実施形態に係る袋製品は、 この易裂性バリアーラミネートフィルム 2 6を使用して製袋されたものである。
本実施形態のように、 シ一ラン ト フ ィルム 21を易裂性バリア一フ ィル ム 19の両表面側に配することにより、 同じ層のシーラン トフィルム 21同 士が貼り合わされる背貼りシールができることに加えて、 一方と他方の 表面層のシーラン ト フィルム 21が貼り合わされる封筒貼りシールも可能 になる。
[第 3実施形態]
図 3に示すように、 本実施形態に係る易裂性バリァ一ラミネ一ト フィ ルム 27は、 易裂性バリア一フ ィルム 19と、 この易裂性バリア一フィルム 1 9の一方の面側に積層されたシーラン トフィルム 21と、 この易裂性バリア —フィルム 19の他方の面側に積層された基材フイルム 28とを有する。 前記易裂性バリア一フ ィ ルム 19とシ一ラン ト フィルム 21は、 第 1実施 形態と同じである。
前記基材フ ィ ルム 28は、 P E T、 E V O H、 P P、 N y等よりなる。 本実施形態に係る袋製品は、 この易裂性バリァーラミネ一ト フィルム 2 7を使用して製袋されたものである。
[第 4実施形態]
図 4に示すように、 本実施形態に係る易裂性バリアーラミネートフィ ルム 29は、 易裂性バリア一フ ィルム 19と、 この易裂性バリアーフ ィ ルム 1 9の一方の面側に積層されたシ一ラン トフィルム 21と、 この易裂性バリア —フィルム 19の他方の面側に積層された基材フイルム 28と、 この基材フ ィルム 28に積層されたシ一ラン ト フ ィルム 21とを有する。
前記易裂性バリア一フィルム 19、 シ一ラン トフィルム 21及び基材フィ ルム 28は、 第 1及び第 3実施形態と同じである。
本実施形態に係る袋製品は、 この易裂性バリァ一ラ ミネ一ト フィルム 2 9を使用して製袋されたものである。
[第 5実施形態]
本実施形態に係る易裂性バリアーラ ミネートフ ィ ルムは、 第 1実施形 態に係る易裂性バリァーラ ミネ一ト フィルム 22と同様の構成を有する力 前記易裂性バリァーフィルム 19の第 2層 24は、 MX D 6 と改質剤のみが 含まれ、 N y 6は含まれていない。 [実施例 1 ]
本実施例の易裂性バリア一ラ ミネートフ ィルム 22は、 第 1実施形態に 係るものである。
先ず、 第 1層 23と第 3層 25となる N y 6 (70重量部)、 MX D 6 (25重 量部) 及び変性 E VA (5重量部) を混合したもの、 第 2層 24となる N y 6 (20重量部)、 MX D 6 (75重量部) 及び変性 E VA (5重量部) を混 合したものをそれぞれ 3台の押出機 (直径 40mm) 中、 270°Cで溶融混練し た後、 溶融物を直径 90mmのサ一キユラ一ダイから円筒状の 3層フ ィ ルム として押し出し、 引き続き水で急冷して原反フィルムを作製した。 この 原反フ ィ ルムにおける第 1層〜第 3層の層比は、 1:1:1である。
前記 N y 6 として使用したものは、 宇部興産 (株) 製ナイ ロン 6 〔U B Eナイ ロン 1022 FD (商品名)、 相対粘度?? r= 3.6〕 であり、 MX D 6 として使用したものは、 三菱ガス化学 (株) 製メタキシリ レンアジパミ ド 〔M Xナイロン 6007 (商品名)、 相対粘度 r = 2. 7〕 である。
前記変性 E V Aとして使用したものは、 宇部興産 (株) 製のものであ る。 次に、 図 5に示すように、 この原反フィルム 1 1を一対のニップロ一ル 1 2間に挿通した後、 中に気体を圧入しながらヒータ 13で加熱すると共に、 延伸開始点にエアーリ ング 14よ りエアー 15を吹き付けてバブル 16に膨張 させ、 下流側の一対のニップロール 17で引き取ることによ り、 チューブ ラー法による M D方向及び T D方向の同時二軸延伸を行って易裂性フィ ルム 18を作製した。 この延伸の際の倍率は、 M D方向及び T D方向共に 3 . 0倍であった。
次に、 この易裂性フィルム 18をテン夕一式熱処理炉に入れ、 150°Cで 10 秒間の熱固定を施して易裂性バリァーフィルム 19を得た。 この易裂性バ リア一フィルム 19は、 易裂性を有し、 しかも直線的にカッ トすることが できた。 また、 この易裂性バリアーフィルム 19の加圧熱水中 120°C、 20分 における収縮率は、 M D方向 28 %、 T D方向 28 %であった。 次に、 図 1 に示すように、 この易裂性バリア一フィルム (厚さ 15〃m ) 19にシ一ラン トフ ィ ルム 21を ドライラ ミネート して本実施例に係る易 裂性バリァーラ ミ ネ一 ト フ ィルム 22を得た。 このシ一ラン ト フ ィルム 21 は、 無延伸ポリプロピレンフィルム 〔ュニラックス (商品名)、 出光石油 化学 (株) 製、 厚さ 30〃m〕 である。 この易裂性バリア一ラ ミネートフ イルム 22の加圧熱水中 120°C、 20分における収縮率は、 M D方向 17 %、 T D方向 17 %であった。 このラ ミネートフィルムのガスバリアー性は、 23 °C、 相対湿度 (R H ) 60 %において、 7cc/m2 · 24hrであった。 前記熱水収縮率は、 サンプルに MD、 T D方向に沿って 10cmの標線を 記入し、 このサンプルを 120°C、 20分で熱水レ トルト処理し、 23°C、 R H 50%に状態調整後に測定した。 この熱水収縮率 Cは、 最初の長さを A、 収縮後の長さを Bとして、 C = (A-B ) /A - xlOO (%) で求めた。 次に、 製袋機によりこの易裂性バリァ一ラ ミネ一トフィルム 22を使用 して本実施例に係る袋製品を製造した。
なお、 本実施例の易裂性バリアーフィルム 19の熱処理温度は、 150°Cの 場合であるが、 この熱処理温度を変えて、 加圧熱水中 120° (:、 20分におけ る収縮率を測定すると、 図 6に示すようになる。
[実施例 2〜11]
本実施例の易裂性バリア一ラ ミネー ト フ ィルム 26は、 第 2実施形態に 係るものである。
図 2に示すように、 この易裂性バリアーラ ミネートフ ィルム 26は、 易 裂性バリァーフィルム 19の両面側にシーラン トフィルム 21が積層された ものである。 各実施例における N y 6、 MX D 6、 及び変性 E VA又は P A Eの含量、 層比及び熱処理温度は、 表 1の通りである。
各実施例の易裂性バリア一フ ィルム 19及びラ ミネ一ト フィルム 26の加 圧熱水中 120° ( 、 20分における収縮率を表 1 に示す。
前記 P A E として使用したものは、 ダイセル . ヒュルス (株) 製ポリ アミ ドエラス トマ一 〔ダイアミ ド P AE (商品名)〕 である。 このダイァ ミ ド P A Eは、 ポリエーテル成分のソフ トセグメン トとナイロン 1 2の ハードセグメン トを持つプロック共重合体ポリアミ ドエラス トマ一であ る。
[実施例 12] 本実施例の易裂性バリア一ラ ミネートフ ィルム 27は、 第 3実施形態に 係るものである。
図 3に示すように、 この易裂性バリア一ラ ミネートフ ィ ルム 27は、 易 裂性バリア一フィルム 19の一方の面側にシーラン トフィルム 21が積層さ れ、 他方の面側に基材フ ィルム 28が積層されたものである。 本実施例に おける N y 6、 M X D 6及び P A Eの含量、 層比及び熱処理温度は、 表 1の通りである。
この実施例の基材フ ィ ルム 28は、 延伸ナイ ロン 6 フ ィルム 〔ュニロン (商品名)、 出光石油化学 (株) 製、 厚さ 15 / m〕 である。
本実施例の易裂性バリア一フィルム 19及びラ ミネ一トフィルム 27の加 圧熱水中 120° ( 、 20分における収縮率を表 1に示す。
[実施例 13]
本実施例の易裂性バリァーラ ミネ一ト フィルム 29は、 第 4実施形態に 係るものである。
図 4に示すように、 この易裂性バリア一ラ ミネー トフィルム 29は、 易 裂性バリァ一フィルム 19の一方の面側にシ一ラン トフィルム 21が積層さ れ、 他方の面側に基材フイルム 28とシーラン トフィルム 21が積層された ものである。 本実施例における N y 6、 M X D 6、 及び変性 E V A又は P A Eの含量、 層比及び熱処理温度は、 表 1の通りである。
この実施例の基材フイルム 28とシーラン 卜フィルム 21の具体例は、 前 記実施例と同じである。
本実施例の易裂性バリァーフィルム 19及びラ ミネ一 トフィルム 29の加 圧熱水中 120°C、 20分における収縮率を表 1 に示す。
[実施例 14 ] 本実施例の易裂性バリァーラ ミネートフ ィルムは、 第 5実施形態に係 るものである。
[比較例 1〜 7 ]
比較例 1は第 1実施形態に係るもの、 比較例 2〜 7は第 2実施形態に 係るものであるが、 N y 6、 M X D 6、 及び変性 E V A又は P A Eの含 量、 層比及び熱処理温度を表 3の通り変更した。
各比較例の易裂性フィルム及びラ ミネー トフィルムの加圧熱水中 120 °C、 20分における収縮率を表 3に示す。
[特性の評価]
前記実施例と比較例の袋製品について、 耐ピンホール性、 易裂性、 ガ スバリアー性及び外観を評価し、 また総合評価も行った。 それらの結果 を表 2 と 4に示す。
前記耐ピンホール性は、 MIL B 131C規格のゲルボ法に準拠し、 23°C、 3000回の条件で行い、 貫通孔が 5個以下を〇、 6個以上を Xと評価した。 前記易裂性は、 袋製品の 100mmのスパンに対して引裂き開始点に対する 引裂き終了点のずれ量が 15 以下を〇、 15mmを超える場合を xと評価し た。
前記ガスバリアー性は、 23° (:、 相対湿度 60 %の条件で酸素透過度を測 定し、 15c c/m2 . 24Hr以下を〇、 15cc/m2 . 24Hrを超える場合を xと評価 した。
前記外観は、 ハム、 ソーセージ用ケーシング三方袋を作製し、 内容物 を充填後、 熱水レ トルト処理 (120° (:、 20分) を行って、 袋と内容物との 密着性を評価した。 袋と内容物との密着性が良好な場合を〇、 袋と内容 物との密着性が不良だつたり、 反ったり した場合を Xとした。 総合評価の欄で、 前記耐ピンホール性、 易裂性、 ガスバリア一性及び 外観の評価が全て〇の場合を〇 (合格)、 1つでも Xがある場合を X (不 合格) とした。 ほ 1 ]
Figure imgf000016_0001
氺 1 に含まれる E VA
*2 に含まれる P A E
各層の成分は合計 100重量部
[表 2 ]
Figure imgf000017_0001
*A…延伸ナイ Dン
=(^..CPPフィルム/易裂性フィルム/延伸ナイ Dンフィルム/ CPPフィルム 〇? ー無延伸ホ°リフ°[]ヒ°レン
[表 3]
Figure imgf000017_0002
*1 各層に含まれる E V A
*2 各層に含まれる P A E
各層の成分は合計 100重量部 [表 4 ]
Figure imgf000018_0001
表 2より、 実施例 1〜1 1に係る易裂性バリァーラミネ一トフィルム 22 , 24 , 27 , 29よりなる袋製品は、 本発明に係る易裂性バリアーフ ィ ルム 19 と、 シーラン トフィルム 21とを有するものであるため、 耐ピンホール性 と易裂性が良好であることがわかる。
また、 各実施例の袋製品は、 易裂性フィルム 18が所定量の N y 6 と M X D 6を含有しているため、 ガスバリァ性が良好であった。
更に、 袋の収縮性が大きいため、 ラミネー トフ ィルム 22,24, 27, 29と、 内容物との密着性が良く、 袋製品の外観が良好であった。
一方、 表 2 より、 比較例 1 と 2に係るラ ミネートフィルムよりなる袋 製品は、 易裂性フ ィルムの各層の N y 6 と M X D 6の含量は、 本発明の 範囲内であるが、 熱処理温度が本発明の範囲を超えていて、 熱水収縮率 が 15 %未満であるため、 外観が不良であった。
比較例 3に係る袋製品は、 第 1層と第 3層の M X D 6が 15 %未満であ るため、 易裂性が不良になっている。
比較例 4に係る袋製品は、 易裂性フィルムの第 2層に M X D 6が含ま れていないため、 易裂性及びガスバリァ一性が不良であった。
比較例 5に係る袋製品は、 易裂性フィルムに本発明に係る第 2層と第 3層が含まれていないため、 易裂性とガスバリァ一性が不良であった。 比較例 6に係る袋製品は、 易裂性フィルムの第 1層と第 3層に M X D 6が含まれていないため、 易裂性が不良であった。 また、 熱処理温度が 本発明の範囲を超えていて、 熱水収縮率が 15 %未満であるため、 外観が 不良であった。
比較例 7に係る袋製品は、 改質材の P A Eの添加量が多いため、 透明 性が悪化して外観が不良であった。
産業上の利用可能性
以上のように、 本発明の易裂性バリア一ラ ミネートフィルム及び袋製 品は、 環境に無害で、 易裂性と共に適度な収縮性も備えており、 例えば 食品、 薬品、 工業製品等の包装袋としての使用に適している。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 第 1層〜第 3層よりなり、 延伸時における M D方向 (フ ィルムの 移動方向) 及び T D方向 (フ ィルムの幅方向) の倍率を共に 2. 8倍以上と され、 かつ熱処理温度 120〜195°Cの熱固定により、 加圧熱水中 120°C、 20 分における収縮率が 15〜40 %とされた易裂性バリアーフィルムと、
この易裂性バリア一フィルムに積層された少なく とも 1枚の基材フィ ルムとを有し、
前記易裂性バリアーフィルムの各層の組成が下記の通り とされたこと を特徴とする易裂性バリア一ラ ミネートフィ ルム。
前記第 1層及び第 3層は、 ナイ ロン 6 ( N y 6 ) を 60〜85重量部、 メ タキシリ レンアジパミ ド (M X D 6 ) を 15〜40重量部、 改質剤を 0. 1〜 10 重量部 (各成分の合計は 100重量部) 含有し、 前記第 2層は、 熱可塑性樹 脂を 0〜40重量部、 M X D 6を 60〜95重量部、 改質剤を 0. 1〜 10重量部 ( 各成分の合計は 100重量部) 含有する。 但し、 前記改質剤は、 ポリアミ ド エラス トマ一 (P A E ) と変性 E V Aから選ばれた少なく とも 1種であ る。 前記変性 E V Aは、 酢酸ビニル含量 20〜50wt %のエチレン—酢酸ビ ニル共重合体の部分けん化物の酸変性体である。
2 . 請求項 1 に記載の易裂性バリァーラミネ一トフィルムにおいて、 前記第 2層の熱可塑性樹脂として 5〜40重量部のナイ ロン 6 ( N y 6 ) を含有することを特徴とする易裂性バリァーラミネ一 卜フ ィルム。
3 . 請求項 1又は 2に記載の易裂性バリァーラ ミネ一トフィルムにお いて、
第 1層又は第 3層と第 2層との層比を 1 : 8〜2 : 1としたことを特徴とす る易裂性バリア一ラ ミネー トフ ィルム。
4. 請求項 3に記載の易裂性バリァーラミネ一トフィルムにおいて、 前記第 1層〜第 3層の層比を 1:8:1〜4:2:4としたことを特徴とする易 裂性バリア一ラ ミネートフィルム。
5. 請求項 1〜 4のいずれかに記載の易裂性バリア一ラ ミネートフィ ルムにおいて、
前記基材フイルムは、 シ一ラン トフィルムであることを特徴とする易 裂性バリア一ラ ミネー トフィルム。
6. 請求項 1〜 5のいずれかに記載の易裂性バリァーラ ミネ一トフィ ルムを使用して製袋された袋製品。
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