WO2000069929A1 - Ethylen/(meth)acrylatcopolymerisate mit geringem restcomonomergehalt - Google Patents

Ethylen/(meth)acrylatcopolymerisate mit geringem restcomonomergehalt Download PDF

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WO2000069929A1
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ethylene
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copolymers
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Andreas Deckers
Wilhelm Weber
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Definitions

  • the present invention relates to copolymers of ethylene with 1 to 30 mol% of alkyl (meth) acrylates and optionally further comonomers and a residual comonomer content of the copolymer of less than 0.5% by weight. It further relates to a process for the preparation of such copolymers in a combination of a stirred autoclave and a tubular reactor and their use for the production of polyamide molding compositions.
  • Copolymers of ethylene with (meth) acrylates and / or (meth) acrylic acid are known in principle.
  • DE-A 32 34 492, DE-A 32 38 391 and DE-A 34 34 380 disclose such copolymers of different composition and property profiles. They are used in particular as an additive for the production of easily processable, impact-resistant molding compounds based on polyamide. Such molding compositions are used, for example, for the production of gears or electrical switches by means of injection molding.
  • ethylene / (meth) acrylate copolymers it is important that the comonomers are incorporated very homogeneously into the copolymer.
  • Low-comonomer portions of the polymer which consist mainly of ethylene units, have a negative effect on the properties of the polyamide molding compositions produced therefrom. Among other things, they reduce their impact strength.
  • ethylene / (meth) acrylate copolymers An important requirement for ethylene / (meth) acrylate copolymers is the lowest possible residual comonomer content. Commercial products contain more than 0.5% by weight of free comonomers. When the polyamide molding compound is heated to the usual temperatures of 250 to 350 ° C for injection molding, these comonomer parts evaporate and reach the ambient air. This leads to odor pollution in the workplace and is also not harmless from an occupational medical point of view.
  • Ethylene / (meth) acrylate copolymers are usually prepared by high-pressure polymerization in stirred autoclaves or tubular reactors (see, for example, "Ethylene Polymers” in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6, page 404 ff.) or a combination of both as disclosed by EP-A 175 316. Depending on the reactor type, the conversion is up to 30% (stirred autoclave) or up to 35% (tubular reactor).
  • (meth) acrylate monomers are more reactive than ethylene and are therefore preferably incorporated into the polymer during the polymerization, unreacted comonomers also remain in the polymer.
  • the object of the present invention was to provide ethylene / (meth) acrylate copolymers with a low residual comonomer content as well as an economical process for the preparation of such polymers.
  • copolymers of ethylene with 1 to 30 mol% of alkyl (meth) acrylates and optionally further comonomers and a residual comonomer content of the copolymer of less than 0.5% by weight have been found.
  • the copolymers of ethylene according to the invention contain 1 to 30 30 mol%, preferably 2 to 20 mol%, of copolymerized alkyl (meth) acrylates as comonomers.
  • alkyl (meth) acrylates are esters of (meth) acrylic acid with linear or branched C ⁇ ⁇ to Cs alcohols. Examples of suitable esters are methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (2-ethyl-35 hexyl) (meth) acrylate or t-butyl (meth) acrylate. Butyl acrylate is particularly suitable.
  • Various alkyl (meth) acrylates can also be copolymerized.
  • copolymers according to the invention may also optionally contain other comonomers in copolymerized form. All other comonomers which can be copolymerized with ethylene, in particular monoethylenically unsaturated comonomers, are suitable as further comonomers.
  • monoethylenically unsaturated carboxylic acids and their derivatives in particular acrylic, methacrylic, 45 maleic and fumaric acid, amides, N-alkyl or NN'-dialkylamides of unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid amide or (meth) acrylic acid are suitable (N, N '-dimethylamide), mono- and diesters of Maleic or fumaric acid, Vinylcarbonklareester, especially esters of Cj_- to C ⁇ alkanecarboxylic acids, such as, vinyl acetate, N-vinylformamide, N-vinyl pyrrolidone, monoethylenically unsaturated alcohols, ketones, carbon monoxide, epoxy group-containing monomers and cyclic anhydrides.
  • Particularly preferred further comonomers are acrylic acid and methacrylic acid.
  • Further comonomers are usually present in an amount of 0 to 10 mol%, preferably 1 to 5 mol%.
  • copolymers according to the invention contain less than 0.5% by weight of unreacted, i.e. comonomers not incorporated into the copolymer.
  • the proportion of unreacted comonomer is preferably less than 0.3% by weight.
  • the copolymers according to the invention are preferably prepared by the process according to the invention in a combination of a stirred autoclave with a downstream tubular reactor.
  • Stirred autoclaves are pressure vessels that are equipped with a stirrer for intensive mixing of the reactants.
  • the length / diameter ratio is usually 1 to 20.
  • Pipe reactors consist of usually serpentine, pressure-resistant pipes which are flowed through at high speeds. The connection between the two reactors can be established, for example, by a simple pressure-resistant pipe connection.
  • the length / diameter ratio is usually 5000 to 50,000.
  • the copolymerization of the ethylene with (meth) acrylates and optionally further comonomers takes place at pressures of 350 to 5000 bar, preferably at 1500 to 3000 bar.
  • the copolymerization of the ethylene with the (meth) acrylates and optionally further comonomers takes place in the presence of free radical initiators.
  • free radical initiators include those initiators that are usually used for the homopolymerization of ethylene under high pressure, such as peroxides, hydroperoxides or azo compounds, are suitable here.
  • initiators examples include azo-isobutyronitrile, t-butyl perpivalate, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl perisononanate, t-butyl perneodecanoate, methyl isobutyl ketone peroxide or dilauryl peroxide. Mixtures of different initiators can also be used.
  • the molecular weight of the copolymers can be adjusted in a known manner by means of regulators.
  • Suitable regulators are, for example, hydrogen, hydrocarbons such as propane or propene or Carbonyl compounds such as propionaldehyde, acetone or methyl ethyl ketone.
  • the copolymerization is generally carried out without solvents. This does not rule out that small amounts of inert solvents, which are usually used as solvents for initiators, may be present, for example mineral oils.
  • the polymerization takes place in two stages.
  • polymerization is carried out in the stirred autoclave, in the second stage in the tubular reactor.
  • the polymerization temperature is selected by the person skilled in the art depending on the desired product properties and the comonomers used and any other comonomers used. It is crucial for the process, however, that the temperature in the 2nd stage is higher than in the 1st stage.
  • the desired polymerization temperature is set and in the second stage a temperature above it.
  • the temperature in the 1st stage is preferably less and in the 2nd stage it is more than 200 ° C.
  • the temperature in the first stage is particularly preferably from 180 ° C. to 200 ° C. and in the second stage from 200 ° C. to 240 ° C.
  • the residence times and material flows in the reactors are set so that the actual polymerization takes place mainly in the stirred autoclave and only residual components of in the tubular reactor
  • the conversion in the first stage is at least 95% by weight (based on the total mass of the end product) and in the second stage at most 5% by weight. If the conversion in the second stage is greater, ethylene comonomers low in comonomer can result disadvantageously.
  • the conversion in the second stage is preferably only 0.1 to 1% by weight. In the second stage, the remaining portions of comonomers react in particular. It is therefore a "chemical disoderation".
  • the process according to the invention provides copolymers which have a residual comonomer content of less than 0.5% by weight, in particular less than 0.3%, and which nevertheless have a high degree of uniformity. They are therefore outstandingly suitable as an additive for the production of polyamide molding compositions with excellent impact strength.
  • the polyamide molding compounds have only a low odor when thermoplastic processed into molded bodies.
  • the residual comonomer content was determined in each case by means of head space chromatography.
  • the experiment was carried out in a combination of a stirred autoclave and a tubular reactor.
  • a 35 1 steel autoclave with a length / diameter ratio of 15 was used, to which a heatable tubular reactor 400 m long was connected via a pipeline.
  • a stream of 1400 kg / h ethylene was compressed to a pressure of 2300 bar.
  • 57 liters of a mixture of 15% by weight of acrylic acid and 85% by weight of butyl acrylate were metered into the suction side of the secondary compressor using a pump and brought to reaction pressure together with the ethylene.
  • Residual content of non-polymerized comonomers based on the product Residual content of non-polymerized comonomers based on the product.
  • Example 2 The procedure was as in Example 1, except that an apparatus was used without a downstream tubular reactor.

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Abstract

Copolymerisate des Ethylens mit 1 bis 30 mol % Alkyl(Meth)acrylaten sowie optional weiteren Comonomeren und einem Restcomonomergehalt des Copolymerisats von weniger als 0,5 Gew.%. Verfahren zur Herstellung derartiger Copolymerisate in einer Kombination aus Rührautoklav und Rohrreaktor und deren Verwendung zur Herstellung von Polyamid-Formmassen.

Description

Ethylen/ (Meth) acrylatcopoly erisate mit geringem Restcomonomerge- halt
Beschreibung
Vorliegende Erfindung betrifft Copolymerisate des Ethylens mit 1 bis 30 mol % Alkyl (Meth) acrylaten sowie optional weiteren Comonomeren und einem Restcomonomergehalt des Copolymerisats von weni- ger als 0,5 Gew. %. Sie betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung derartiger Copolymerisate in einer Kombination aus Rühr- autoklav und Rohrreaktor sowie deren Verwendung zur Herstellung von Polyamid-Formmassen.
Copolymerisate des Ethylens mit (Meth) acrylaten und/oder (Meth) acrylsäure sind prinzipiell bekannt. So offenbaren beispielsweise DE-A 32 34 492, DE-A 32 38 391 und DE-A 34 34 380 derartige Copolymerisate unterschiedlicher Zusammensetzung und Eigenschaftsprofile. Sie finden insbesondere Verwendung als Zu- satz zur Herstellung von leicht verarbeitbaren, schlagzähen Formmassen auf Basis Polyamid. Derartige Formmassen werden beispielsweise zur Herstellung von Zahnrädern oder elektrischen Schaltern mittels Spritzguss eingesetzt. Für eine derartige Anwendung von Ethylen/ (Meth) acrylat-Copolymerisaten ist es wichtig, dass die Comonomere sehr homogen in das Copolymerisat eingebaut werden. Comonomerarme, also hauptsächlich aus Ethylen-Einheiten bestehende Anteile des Polymerisates wirken sich negativ auf die Eigenschaften der daraus hergestellten Polyamid-Formmassen aus. Unter anderem verringern sie deren Schlagzähigkeit.
Eine wichtige Anforderung an Ethylen/ (Meth) acrylat-Copolymerisate ist ein möglichst geringer Restgehalt an Comonomeren. Handelsübliche Produkte enthalten mehr als 0,5 Gew. % an freien Comonomeren. Beim Erhitzen der Polyamid-Formmasse auf die für den Spritzguss üblichen Temperaturen von 250 bis 350°C verdampfen diese Comonomer-Anteile und gelangen in die Umgebungsluft . Dies führt zu Geruchsbelastung am Arbeitsplatz und ist auch arbeitsmedizinisch nicht unbedenklich.
Die vollständige Entfernung von Comonomeren aus dem Reaktionsprodukt ist jedoch nicht einfach. Die Herstellung von Ethylen/ (Meth) acrylat-Copolymerisaten erfolgt üblicherweise durch Hochdruckpolymerisation in gerührten Autoklaven oder Rohr- reaktoren (vgl. bspw. "Ethylene Polymers" in Encyclopedia of Po- lymer Science and Engineering, Vol. 6, Seite 404 ff.) oder einer Kombinationen von beidem, wie von EP-A 175 316 offenbart. Der Umsatz beträgt dabei je nach Reaktortyp bis zu 30% (Rührautoklav) oder bis zu 35% (Rohrreaktor). Obgleich (Meth) acrylat-Monomere reaktiver sind als Ethylen und demgemäß bei der Polymerisation bevorzugt in das Polymere eingebaut werden, verbleiben auch nicht umgesetzte Comonomere im Polymerisat. Während nicht umgesetzte 5 Anteile von leicht flüchtigem Ethylen in den Produktabscheide- Systemen unproblematisch entfernt werden können, werden nicht umgesetzte Anteile höhersiedender Comonomere, wie beispielsweise Butylacrylat, unter diesen Bedingungen nicht vollständig abgetrennt und verbleiben im Produkt. Sie lassen sich selbst bei 0 einer Nachbehandlung mit einem Stripmedium wie bspw. N nicht vollständig abtrennen. Keine der eingangs zitierten Schriften offenbart comonomerarme Ethylen/ (Meth) acrylat-Copolymerisate oder Maßnahmen, mit denen sich der Restcomonomergehalt verringern läßt.
15
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Ethylen/ (Meth) acrylat- Copolymerisate mit geringem Restcomonomergehalt sowie ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung derartiger Polymerisate bereitzustellen.
20
Demgemäß wurden Copolymerisate des Ethylens mit 1 bis 30 mol % Alkyl (Meth) acrylaten sowie optional weiteren Comonomeren und einem Restcomonomergehalt des Copolymerisats von weniger als 0,5 Gew. % gefunden. Weiterhin ein Verfahren zur Herstellung derar- 25 tiger Copolymerisate in einer Kombination aus Rührautoklav und nachgeschaltetem Rohrreaktor sowie deren Verwendung zur Herstellung von Polyamid-Formmassen gefunden.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate des Ethylens enthalten 1 bis 30 30 mol %, vorzugsweise 2 bis 20 mol% von Alkyl (Meth) acrylaten als Comonomere einpolymerisiert . Insbesondere geeignet als Alkyl (Meth) acrylate sind Ester der (Meth) acrylsäure mit linearen oder verzweigten Cι~ bis Cs-Alkoholen. Beispiele geeigneter Ester sind Methyl (meth) acrylat, Butyl (meth) acrylat, (2-Ethyl- 35 hexyl) (meth) acrylat oder t-Butyl (meth) acrylat . Ganz besonders geeignet ist Butylacrylat. Es können auch verschiedene Alkyl (meth) acrylate einpolymerisiert sein.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können darüber hinaus optio- 40 nal auch noch weitere Comonomere einpolymerisiert enthalten. Als weitere Comonomere kommen alle mit Ethylen copolymerisierbaren, insbesondere monoethylenisch ungesättigten Comonomere in Frage. Geeignet sind beispielsweise monoethylenisch ungesättigte Carbon- säuren und deren Derivate, insbesondere Acryl-, Methacryl-, 45 Malein- und Fumarsaure, Amide, N-alkyl oder N.N' -Dialkylamide von ungesättigten Carbonsäuren wie bspw. (Meth) acrylsäureamid oder (Meth) acrylsäure (N,N' -dimethylamid) , Mono- und Diester der Malein- bzw. Fumarsaure, Vinylcarbonsäureester, insbesondere Ester von Cj_- bis Cδ-Alkancarbonsäuren, wie bspw. Vinylacetat, N- Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, monoethylenisch ungesättigte Alkohole, Ketone, Kohlenmonoxid, epoxidgruppenhaltige Monomere und cyclische Anhydride. Besonders bevorzugte weitere Comonomere sind Acrylsäure und Methacrylsäure.
Weitere Comonomere sind üblicherweise in einer Menge von 0 bis 10 mol%, bevorzugt 1 bis 5 mol% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate enthalten weniger als 0,5 Gew. % von nichtumgesetzten, d.h. nicht in das Copolymere eingebauten Comonomeren. Bevorzugt beträgt der Anteil nicht - umgesetzter Comonomer weniger als 0,3 Gew. %.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Copolymerisate nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Kombination aus einem Rühr- autoklaven mit einem nachgeschalteten Rohrreaktor hergestellt. Rührautoklaven sind Druckgefäße, die zur intensiven Durchmischung der Reaktionspartner mit einem Rührer versehen sind. Das Länge/ Durchmesser-Verhältnis beträgt üblicherweise 1 bis 20. Rohr- reaktoren bestehen aus üblicherweise schlangenförmig gebogenen, druckfesten Rohren die mit hohen Geschwindigkeiten durchströmt werden. Die Verbindung zwischen beiden Reaktoren kann bspw. durch eine einfache druckfeste Rohrverbindung hergestellt werden. Das Länge/Durchmesser-Verhältnis beträgt üblicherweise 5000 bis 50000. Die Copolymerisation des Ethylens mit (Meth) acrylaten und optional weiteren Comonomeren erfolgt bei Drücken von 350 bis 5000 bar, vorzugsweise bei 1500 bis 3000 bar.
Die Copolymerisation des Ethylens mit den (Meth) acrylaten und optional weiteren Comonomeren erfolgt in Gegenwart radikalischer Initiatoren. Hierbei kommen insbesondere diejenigen Initiatoren in Frage, die auch üblicherweise zur Homopolymerisation von Ethylen unter hohem Druck eingesetzt werden, wie beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide oder Azo-Verbindungen. Beispiele für derartige Initiatoren sind Azo-iso-Buttersäuredinitril, t-Butylper- pivalat, Di-t-butylperoxid, t-Butylhydroperoxid, t-Butylperben- zoat, t-Butylperisononanat, t-Butylperneodekanoat, Methyllisobu- tylketonperoxid oder Dilaurylperoxid. Es könne auch Gemische verschiedener Initiatoren verwendet werden.
Das Molekulargewicht der Copolymerisate kann in bekannter Weise durch Regler eingestellt werden. Geeignete Regler sind z.B. Was- serstoff , Kohlenwasserstoffe wie Propan oder Propen oder CarbonylVerbindungen wie Propionaldehyd, Aceton oder Methylethyl- keton.
Die Copolymerisation wird im allgemeinen lösungsmittelfrei durch- geführt. Dies schließt nicht aus, dass geringe Mengen von inerten Lösungsmitteln, die üblicherweise als Lösungsmittel für Initiatoren eingesetzt werden, anwesend sein können, bspw. Mineralöle.
Die Polymerisation erfolgt zweistufig. In der ersten Polymerisa- tionsstufe wird im Rührautoklaven polymerisiert, in der 2. Stufe im Rohrreaktor. Die Polymerisationstemperatur wird vom Fachmann je nach den gewünschten Produkteigenschaften und den eingesetzten Comonomeren sowie gegebenenfalls eingesetzten weiteren Comonomeren gewählt. Entscheidend für das Verfahren ist aber, dass die Temperatur in der 2. Stufe höher ist als in der 1. Stufe. In der ersten Stufe wird die gewünschte Polymerisationstemperatur eingestellt und in der zweiten Stufe eine darüber liegende Temperatur. Für typische Monomerkombinationen wie bspw. Ethylen/Butylacrylat/ Acrylsäure beträgt die Temperatur in der 1. Stufe bevorzugt weni - ger und in der 2. Stufe mehr als 200°C. Besonders bevorzugt beträgt die Temperatur in der 1. Stufe 180°C bis 200°C und in der zweiten Stufe 200°C bis 240°C. Die Verweildauern und Stoffströme in den Reaktoren werden dabei so eingestellt, dass die eigentliche Polymerisation in der Hauptsache im Rührautoklaven stattfin- det und im Rohrreaktor nur noch Restbestandteile von
(Meth) acrylat- und weiten Monomeren auspolymerisieren. Aufgrund der sehr homogenen Reaktionsbedingungen im Rührautoklaven werden somit sehr einheitliche Polymere erhalten. Im Regelfalle beträgt der Umsatz in der 1. Stufe mindestens 95 Gew.% (bezogen auf die Gesamtmasse des Endproduktes) und in der zweiten Stufe höchstens 5 Gew.%. Ist der Umsatz in der 2. Stufe größer, so können nachteiligerweise comonomerarme Ethylenpolymerisate entstehen. Bevorzugt beträgt der Umsatz in der 2. Stufe nur 0,1 bis 1 Gew.%. In der 2. Stufe reagieren insbesondere die vorhandenen Restanteile von Comonomeren ab. Es handelt sich somit um eine "chemische Des- oderierung" .
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert Copolymerisate, die einen einen Restcomonomergehalt von weniger als 0,5 Gew. %, ins- besondere von weniger als 0,3% aufweisen, und die dennoch über eine hohe Einheitlichkeit verfügen. Sie eignen sich daher in hervorragender Art und Weise als Zusatz zur Herstellung Polyamid- Formmassen mit hervorragender Schlagzähigkeit. Die Polyamid-Form- massen weisen bei der thermoplastischen Verarbeitung zu Form- körpern nur eine geringe Geruchsbelastung auf. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne dass dadurch der Umfang der Erfindung eingeschränkt wird.
Der Restcomonomergehalt wurde jeweils mittels Head-Space-Chroma- tographie bestimmt.
Beispiel 1
Der Versuch wurde in einer Kombination von Rührautoklav und Rohr- reaktor durchgeführt. Es wurde ein 35 1-Stahlautoklav mit einem Länge/Durchmesser-Verhältnis von 15 eingesetzt, an den ein beheizbarer Rohreaktor von 400 m Länge über eine Rohrleitung angeschlossen war. Ein Strom von 1400 kg/h Ethylen wurde auf einen Druck von 2300 bar komprimiert. Dazu wurden mit einer Pumpe 57 1 eines Gemisches aus 15 Gew.% Acrylsäure und 85 Gew. % Butylacrylat in die Saugseite des Nachverdichters dosiert und zusammen mit dem Ethylen auf Reaktionsdruck gebracht. Zusätzlich wurden zum Starten der Polymerisation in den Autoklaven mittels einer Höchstdruckpumpe 5,4 1/h einer Lösung von 0,3 mol/1 t-Butylperpi - valat in Isododecan gespritzt. Im Rührautoklaven stellte sich durch die freiwerdende Polymerisationswärme eine Reaktionstemperatur von 185°C ein. Anschließend strömt das Reaktionsgemisch in einen auf 210°C temperierten Rohrreaktor.
Nach dem Durchlaufen des Rohrreaktors wurde das Reaktionsgemsich zweistufug entspannt und mit Hilfe eines Extruders ausgetragen. Nichtumgesetztes Ethylen wurde in der Prozeß zurückgeführt. Es wurde ein Copolymerisat folgender Zusammensetzung erhalten:
Figure imgf000007_0001
Restgehalt an nicht einpolymeriserten Comonomeren bezogen auf das Produkt.
Beispiel 2
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur wurde eine Apparatur ohne nachgeschalteten Rohrreaktor eingesetzt.
Es wurde ein Copolymerisat folgender Zusammensetzung erhalten:
Figure imgf000008_0001
Beispiel 3
Der Versuch wurde in einem Rührreaktor wie in DE-A 34 34 380 Bei' spiel 1 beschrieben durchgeführt.
Es wurde ein Copolymerisat folgender Zusammensetzung erhalten:
Figure imgf000008_0002

Claims

Patentansprüche
1. Copolymerisate des Ethylens mit 1 bis 30 mol % Alkyl (Meth) acrylaten sowie optional weiteren Comonomeren, dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymerisate einen Restcomonomergehalt von weniger als 0,5 Gew. % aufweisen.
2. Copolymerisate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den weiteren Comonomeren um Acrylsäure oder Meth- acrylsäure handelt.
3. Copolymerisate gemöß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Restcomonomergehalt weniger als 0,3 Gew. % be- trägt.
4. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Ethylens mit 1 bis 30 mol % (Meth) acrylaten sowie optional weiteren Comonomeren und einem Restcomonomergehalt des Copolymerisates von weniger als 0,5 Gew. %, dadurch gekennzeichnet, dass man
die Polymerisation in einer Kombination aus Rührautoklav und nachgeschaltetem Rohrreaktor durchführt,
- die Monomerenmischung zunächst in einer 1. Stufe in einem Rührautoklaven polymerisiert, und
anschließend in einer zweiten Stufe in einem Rohrreaktor bei höheren Temperaturen als in der 1. Stufe weiterpoly- merisiert.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur in der 1. Stufe weniger als 200°C und in der 2. Stufe mehr als 200°C beträgt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur in der 1. Stufe 180 - 200°C und in der zweiten Stufe 200 - 240°C beträgt.
7. Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymere zur Herstellung von Polyamid-Formmassen.
PCT/EP2000/003969 1999-05-17 2000-05-03 Ethylen/(meth)acrylatcopolymerisate mit geringem restcomonomergehalt WO2000069929A1 (de)

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