WO2000075274A1 - Capsule containing detergents - Google Patents

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WO2000075274A1 PCT/EP2000/004981 EP0004981W WO0075274A1 WO 2000075274 A1 WO2000075274 A1 WO 2000075274A1 EP 0004981 W EP0004981 W EP 0004981W WO 0075274 A1 WO0075274 A1 WO 0075274A1
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Abstract

The invention relates to capsules containing detergents for releasing the same during a cleaning process. Said capsules contain at least one surfactant of the formula [R1-O-(CH2-CH2-O-)n-L] - [R2-NR4H-R3] + selected from mono, di or trialkanolammonium salts of alkyl ether sulphates, with a molecular weight of at least 200 g/mol, preferably at least 300 g/mol. In said formula, R¿1? represents a hydrocarbon radical, comprising at least 6 carbon atoms; n represents a whole number between 1 and 8; L represents -SO3; R2 is a linear or branched alcohol group, comprising between 1 and 10 carbons and at least one hydroxyl group; R3 and R4 are identical or different and are selected from the group consisting of hydrogen, linear and/or branched alcohol groups, containing between 1 and 10 carbon atoms and at least one hydroxy group and linear and/or branched alkyl groups with between 1 and 10 carbon atoms. The surfactant can be present either in the capsule jacket or the capsule fill material, or both. The inventive capsule has a high proportion of detergent substances. The capsule jacket material is preferably a macro-molecular native natural substance and/or is chemically and/or physically modified, preferably gelatine.

Description

Detergenzien enthaltende KapselCapsule containing detergents
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Detergenzien enthaltende Kapseln und auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Kapseln.The present invention relates to capsules containing detergents and to a process for the preparation of these capsules.
Verkapselte Detergenzien- bzw. Detergenzienzusammensetzungen sind für die unterschiedlichsten Anwendungsbereiche beschrieben worden. Die Vorteile der Verkapselung liegen in einer exakten Dosierung selbst hochkonzentrierter Detergenzien. Gleichzeitig bietet die Kapsel Schutz vor toxischen oder allergenen Reaktionen, die bekanntermassen besonders bei Kontakt mit hochkonzentrierten chemischen Substanzen auftreten können. Darüberhinaus gewährleistet eine solche Lieferform einfachste Handhabung und Anwendung für den Verbraucher.Encapsulated detergent or detergent compositions have been described for a wide variety of applications. The advantages of the encapsulation lie in the exact dosage of even highly concentrated detergents. At the same time, the capsule offers protection against toxic or allergenic reactions, which are known to occur especially when in contact with highly concentrated chemical substances. In addition, such a form of delivery ensures easy handling and application for the consumer.
EP 339 702 bezieht sich auf verkapselte, nichtwässrige, flüssige Detergenzienzusammensetzungen, bei der eine strukturbildende Verbindung, ein sog. "structurant", das Absetzen von in den organischen Lösungsmitteln dispergerierten Feststoffteilchen verhindert. Das "structurant" ist gemäss Verweis auf EP 466 199 eine Säure. Der für Waschprozesse optimale pH von 7 bis 9 kann somit nicht befriedigend eingestellt werden. Die Detergenzienzusammensetzung enthält weiterhin pro- teolytische Enzyme. Die Anwesenheit von Feststoffen macht weiterhin entsprechende Mengen an Lösungs- bzw. Dispergiermitteln notwendig, wodurch der Gehalt waschaktiver Substanzen in der Detergenzienzusammensetzung sehr gering ausfallen kann.EP 339 702 relates to encapsulated, non-aqueous, liquid detergent compositions in which a structure-forming compound, a so-called "structurant", prevents the settling of solid particles dispersed in the organic solvents. According to EP 466 199, the "structurant" is an acid. The optimal pH of 7 to 9 for washing processes can therefore not be set satisfactorily. The detergent composition further contains proteolytic enzymes. The presence of solids also requires corresponding amounts of solvents or dispersants, as a result of which the content of detergent substances in the detergent composition can be very low.
DE 43 01 358 richtet sich auf eine Gelatinekapsel, welche ein pastöses Körper- und/oder Textil- waschmittel einschliesst. Das Waschmittel enthält 45% bis 60% eines Alkyl-diglykolethersulfat-na- triumsalz auf Basis nativer Fettalkohole, 10% bis 20% Dinatriumfettalkoholpolyglycolethersulfo- succinat, 3% bis 5% Dinatriumalkylsulfosuccinat, wobei sich der Alkylrest von einer pflanzlichen Fettsäure ableitet, 3% bis 5% nicht ionogenes Fettsäurealkylolamid, insbesondere Kokosfettsäure- Isopropanolamid, 2% bis 4% Lanolin-Sulfosuccinat, 0,1% Zitronensäure und 0,1% Konservie- rungsmittel.Der Kapselinhaltsstoff darf nicht mehr als 5% Wasser enthalten. Die Waschleistung des Waschmittels ist unzureichend. Die Gelatinekapsel zeigt nicht die Lagerstabilität, die für die durchschnittliche Lagerdauer im Einzelhandel erforderlich ist. US 3,528,925 offenbart flüssige Detergenzien enthaltende Kapseln, deren Inhalt zu wenigstens 85% aktiv ist. Diese Zusammensetzung besteht im wesentlichen aus 33% bis 65% Alkylarylsulfonsäure mit einer C4-Cιβ Alkylgruppe und einer Arylgruppe, welche aus Benzyl-, Naphtyl- oder Phenyl- ausgewählt wird, 8 bis 36,5% nicht-ionische, oberflächenaktive Substanzen und 20% bis 59% Al- kanolamin oder Alkylamin, wobei die Alkyl oder Alkanolgruppe 2 bis 6 C-Atome enthält. Die Zusammensetzung darf nicht mehr als 1% Wasser enthalten. Alkylphenylsulfonsäuren und Alkyl- naphthylsulfonsäuren sind aufgrund des Arylanteils nur schwer biologisch abbaubar und deshalb als Tensidkomponenten in Detergenzienzusammensetzungen unerwünscht.DE 43 01 358 is directed to a gelatin capsule which includes a pasty body and / or textile detergent. The detergent contains 45% to 60% of an alkyl diglycol ether sulfate sodium salt based on native fatty alcohols, 10% to 20% disodium fatty alcohol polyglycol ether sulfosuccinate, 3% to 5% disodium alkyl sulfosuccinate, the alkyl radical being derived from a vegetable fatty acid, 3% to 5% non-ionic fatty acid alkylolamide, especially coconut fatty acid isopropanolamide, 2% to 4% lanolin sulfosuccinate, 0.1% citric acid and 0.1% preservative. The capsule ingredient must not contain more than 5% water. The washing performance of the detergent is insufficient. The gelatin capsule does not show the shelf life required for the average retail shelf life. US 3,528,925 discloses capsules containing liquid detergents, the content of which is at least 85% active. This composition consists essentially of 33% to 65% alkylarylsulfonic acid with a C 4 -Cιβ alkyl group and an aryl group which is selected from benzyl, naphthyl or phenyl, 8 to 36.5% non-ionic, surface-active substances and 20 % to 59% alkanolamine or alkylamine, the alkyl or alkanol group containing 2 to 6 carbon atoms. The composition must not contain more than 1% water. Because of the aryl content, alkylphenylsulfonic acids and alkylnaphthylsulfonic acids are difficult to biodegrade and are therefore undesirable as surfactant components in detergent compositions.
Gemäss US' 925 darf die Alkylarylsulfonsäure nicht in ihr korrespondierendes Salz überführt werden, womit der pH-Wert des Kapselinhalts primär nach diesen Erfordernissen eingestellt wird und nicht entsprechend den pH-Werten, welche für eine optimale Waschleistung notwendig sind.According to US ' 925, the alkylarylsulfonic acid must not be converted into its corresponding salt, which means that the pH of the capsule content is primarily adjusted according to these requirements and not according to the pH values which are necessary for optimal washing performance.
Ein weiterer Nachteil besteht in der Schwerlöslichkeit der Calciumsalze der Alkylarylsulfonsäuren. Tenside aus dieser Klasse führen aus diesem Grund entweder ab einer gewissen Wasserhärte durch Verkrusten im Gewebe zu steifen Textilien oder es sind Zusatzstoffe zur Wasserenthärtung notwendig, die wiederum den Gehalt waschaktiver Substanzen in der Detergenzienzusammensetzung heruntersetzen.Another disadvantage is the poor solubility of the calcium salts of alkylarylsulfonic acids. For this reason, surfactants from this class either lead to stiff textiles from a certain water hardness due to encrustations in the fabric or additives for water softening are necessary, which in turn reduce the content of detergent substances in the detergent composition.
EP 0 261 754 und US 4,597,885 beziehen sich auf einen in einer Gelatinkapsel eingeschlossenen Schaumbadezusatz. Der Badezusatz enthält über 30% eines Schaumbildners aus der Gruppe der A insalze langkettiger Alkylethersulfate, sowie weitere Schaumverstärker. Der Kapselinhalt muss im wesentlichen wasserfrei sein. Detergenzienzusammensetzungen dieser Art sind für den Einsatz in Wasch- bzw. Spülmaschinen aufgrund ihrer starken Schaumbildung und der unzureichenden Waschleistung völlig ungeeignet.EP 0 261 754 and US 4,597,885 relate to a foam bath additive enclosed in a gelatin capsule. The bath additive contains over 30% of a foaming agent from the group of long-chain alkyl ether sulfates as well as other foam boosters. The capsule content must be essentially anhydrous. Detergent compositions of this type are completely unsuitable for use in washing machines or dishwashers because of their strong foam formation and inadequate washing performance.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden.The object of the present invention is to avoid the disadvantages of the prior art.
Insbesondere ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Detergenzien enthaltende Kapseln bereitzustellen, die neben einer hohen Konzentration waschaktiver Substanzen, eine hervorragende Waschleistung, gute biologische Abbaubarkeit und hohe Stabilität und Lagerdauer aufweisen. Die Kapseln sollen sich durch alle bekannten Verkapselungstechnologien herstellen lassen und sich insbesondere für die Verkapselung im Rotary-Die- Verfahren eignen.In particular, it is an object of the present invention to provide capsules containing detergents which, in addition to a high concentration of detergent substances, have excellent washing performance, good biodegradability and high stability and storage life. The Capsules are said to be able to be produced by all known encapsulation technologies and are particularly suitable for encapsulation in the rotary die process.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Detergentien enthaltende Kapsel bereitzustellen, deren Inhaltsstoff eine möglichst hohe Schwelle hinsichtlich allergenen und reizenden Reaktionen beim Menschen aufweist.Another object of the present invention is to provide a capsule containing detergents, the ingredient of which has the highest possible threshold with regard to allergenic and irritant reactions in humans.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Detergenzienzusammensetzung bereitzustellen, die sich für das Verkapseln und für langzeitstabile Kapseln eignet, auch wenn der Wassergehalt grösser als 5 Gew.% bezogen auf das Gewicht des Kapselinhalts ist.Another object of the present invention is to provide a detergent composition which is suitable for encapsulation and for long-term stable capsules, even if the water content is greater than 5% by weight, based on the weight of the capsule content.
Diese Aufgaben werden gelöst durch die Kennzeichen der unabhängigen Ansprüche 1.These objects are achieved by the characteristics of the independent claims 1.
Insbesondere werden Sie gelöst durch eine Detergentien enthaltende Kapsel zum Freisetzen von Detergentien während eines Reinigungsprozesses, welche mindestens ein Tensid der FormelIn particular, they are solved by a detergent-containing capsule for releasing detergents during a cleaning process, which contains at least one surfactant of the formula
[Rι-O-(CH2-CH2-O-)n-L]- [R2-NR4H-R3]+ [Rι-O- (CH 2 -CH 2 -O-) n -L] - [R 2 -NR 4 HR 3 ] +
mit einem Molekulargewicht von mindestens 200 g/mol bevorzugt mindestens 300 g/mol enthält, wobeiwith a molecular weight of at least 200 g / mol preferably contains at least 300 g / mol, wherein
R_ für einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen steht , n eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 ist L für -SO3 stehtR_ represents a hydrocarbon radical with at least 6 carbon atoms, n is an integer between 1 and 8, L represents -SO 3
R2 eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkohol-Gruppe ist mit Kohlenstoffatomen im Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxylgruppe,R 2 is a linear or branched saturated alcohol group with carbon atoms in the range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group,
R3 und R4 gleich oder ungleich sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, linearen und/oder verzweigten Alkohol-Gruppen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxygruppe und linearen und/oder verzweigten Alkylguppen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10. Das Tensid kann dabei sowohl in der Kapselhülle als auch im Kapselfüllgut bzw. in beiden gleichzeitig vorhanden sein. Die Anwesenheit im Kapselhüllmaterial kann sich dabei vorteilhaft hinsichtlich der Reduzierung von Elastizitätsverlusten der Kapselhülle auswirken.R 3 and R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, linear and / or branched alcohol groups with carbon atoms in a range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group and linear and / or branched alkyl groups with carbon atoms in a range from 1 to 10. The surfactant can be present both in the capsule shell and in the capsule filling or in both at the same time. The presence in the capsule shell material can have an advantageous effect on reducing the loss of elasticity of the capsule shell.
Detergenzien und insbesondere die darin enthaltenen Tenside müssen, um für eine Verkapselung in wasserlöslichen bzw. -dispergierbaren Kapselmaterialien in Frage zu kommen, ganz spezifische Anforderungen hinsichtlich des Molekulargewichts, der Molekülform, dem pH-Wert, dem Wassergehalt, der Viskosität und der chemischen Reaktivität genügen. Dies hat sich bei Untersuchungen der Anmelderin herausgestellt.Detergents and in particular the surfactants they contain must meet very specific requirements with regard to molecular weight, molecular form, pH value, water content, viscosity and chemical reactivity in order to be suitable for encapsulation in water-soluble or -dispersible capsule materials . This has been found in investigations by the applicant.
Diese Anforderungen müssen aus Gründen der Kompabilität des Kapselmaterials mit der Kapselhülle, der Kompatibilität mit anderen Komponenten im Detergenz, der Lagerstabilität der Kapsel, der biologischen Abbaubarkeit, dem Auflöse- und Freisetzungsverhalten in Wasser der Waschaktivität der Verkapselungstechnologien und der Anwendbarkeit für den Verbraucher (geringes Gewicht, platzsparend).These requirements must be based on the compatibility of the capsule material with the capsule shell, the compatibility with other components in the detergent, the storage stability of the capsule, the biodegradability, the dissolution and release behavior in water, the washing activity of the encapsulation technologies and the applicability for the consumer (low weight , space saving).
erfüllt sein.be fulfilled.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Fettalkohol-polyethylenglycol-ethersulfat- alkanolammoniumsalze der obigen Formel die aufgeführten Kriterien nahezu ideal erfüllen.It has now surprisingly been found that the fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate alkanolammonium salts of the above formula meet the criteria listed almost ideally.
Die Alkanolammoniumsalze sind darüberhinaus löslich oder dispergierbar in hydrophilen Lösungsmitteln, wie Wasser und Polyolen, wie z.B. Polyethylenglycol. Letzteres wird bevorzugt als Trägermaterial den Kapselinhaltsstoffen zugesetzt. Die gute Löslichkeit des Tensids in Wasser gewährleistet seine problemlose Verteilung in der Waschflotte, sobald die Kapselhülle ihren Inhaltsstoff im Wasser freigesetzt hat. Unter den Begriffen Detergenz, Detergenzien bzw. Detergenzienzusammensetzung sollen Substanzen verstanden werden, die entweder alleine oder in Mischung mit anderen Verbindungen den Arbeitsbedarf bei einem Reinigungsprozess verringern.The alkanolammonium salts are also soluble or dispersible in hydrophilic solvents such as water and polyols such as polyethylene glycol. The latter is preferably added to the capsule ingredients as a carrier material. The good solubility of the surfactant in water ensures its problem-free distribution in the wash liquor as soon as the capsule shell has released its contents in the water. The terms detergent, detergents or detergent composition are to be understood as meaning substances which, either alone or in a mixture with other compounds, reduce the work required in a cleaning process.
Detergenzienzusammensetzungen werden in den unterschiedlichsten industriellen und privaten Bereichen verwendet. Einen grossen Einsatz finden Detergenzien im Bereich der Waschmittelindustrie als Wasch- ,Vor- oder Nachbehandlungsmittel.Detergent compositions are used in a wide variety of industrial and private areas. Detergents are widely used in the detergent industry as detergents, pre-treatments or post-treatments.
Der Begriff Waschmittel ist die Bezeichnung für die beim Waschen von Textilerzeugnissen benötigten, in Form von Stücken, Pulvern, Pasten oder Flüssigkeiten handelsüblichen Hilfsmittel, die im Allgemeinen in mechanisch kräftig bewegten wässrigen Lösungen eingesetzt werden. Jede Detergenzienzusammensetzung und insbesondere jedes Waschmittel enthält einen bestimmten Gehalt an Tensiden, die je nach Verwendungszweck mit einer Anzahl anderer Substanzen kombiniert werden können. Für Waschmittel lassen sich die anderen Substanzen in folgende Gruppen gliedern, Buil- der, Bleichkomponenten, optische Aufheller, Enzyme, Stabilisatoren, Aktivatoren, Stellmittel, Parfüms, Farbstoffe und Hilfsstoffe, zu letzteren zählen z.B. Vergrauungs-, Korrosions- und Schauminhibitoren. Zur Definition dieser Begriffe sowie auf den Begriff der Waschaktivität sei auf Römpp, Chemielexikon, Eds. J. Falbe, M. Regitz, Georg Tieme Verlag, Stuttgart, 9. Auflage verwiesen. Der Tensidanteil an der Gesamtzusammensetzung ist abhängig vom Einsatzzweck.The term laundry detergent is the name for the auxiliaries commercially available in the form of pieces, powders, pastes or liquids which are required for washing textile products and are generally used in mechanically vigorous aqueous solutions. Each detergent composition and in particular each detergent contains a certain content of surfactants, which can be combined with a number of other substances depending on the intended use. For detergents, the other substances can be divided into the following groups, builders, bleaching components, optical brighteners, enzymes, stabilizers, activators, adjusting agents, perfumes, dyes and auxiliaries, the latter include e.g. Graying, corrosion and foam inhibitors. For the definition of these terms and the concept of washing activity, see Rompp, Chemielexikon, Eds. J. Falbe, M. Regitz, Georg Tieme Verlag, Stuttgart, 9th edition. The proportion of surfactant in the overall composition depends on the intended use.
Tenside sind Substanzen, die die Grenzflächenspannung herabsetzen. Sie verfügen über einen charakteristischen Aufbau und weisen mindestens eine hydrophile und mindestens eine hydrophobe funktioneile Gruppe auf . Nach ihrem Aufbau unterscheidet man Anionentenside, Kationentenside, Nicht-ionische Tenside (Niotenside) und Amphotenside. Anionische Tenside weisen als hydrophile, funktioneile Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf, während Kationentenside in den allermeisten Fällen durch das Vorhandensein einer quartärneren Ammonium- Gruppe gekennzeichnet sind. Ampholytische Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen, die abhängig vom pH-Wert, sich entweder wie Anionen- oder wie Kationentenside verhalten. Niotenside sind durch das Vorhandensein von Polyetherketten gekennzeichnet. An dieser Stelle sei auf die zahlreichen Publikationen über Tenside, ihrem chemischen Aufbau und Funktionsweise verwiesen (Römpp Chemilexikon Eds. J. Falbe, M. Regitz, Georg Tieme Verlag, Stutt- gart, 9. Auflage; Die Tenside, K. Kosswig, H. Stäche, Carl Hanser Verlag, München Wien, 1993; G. Gawalek, Akademie Verlag Berlin, 1975).Surfactants are substances that reduce the interfacial tension. They have a characteristic structure and have at least one hydrophilic and at least one hydrophobic functional group. A distinction is made between anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants (nonionic surfactants) and amphoteric surfactants. Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as hydrophilic, functional groups, while cationic surfactants are in most cases characterized by the presence of a quaternary ammonium group. Ampholytic surfactants contain both anionic and cationic groups, which, depending on the pH value, behave either as anionic surfactants or as cationic surfactants. Nonionic surfactants are characterized by the presence of polyether chains. At this point we would like to refer to the numerous publications on surfactants, their chemical structure and mode of operation (Römpp Chemilexikon Eds. J. Falbe, M. Regitz, Georg Tieme Verlag, Stuttgart gart, 9th edition; Die Tenside, K. Kosswig, H. Stächen, Carl Hanser Verlag, Munich Vienna, 1993; G. Gawalek, Akademie Verlag Berlin, 1975).
Bevorzugt kommen die Fettalkohol-polyethylenglycol-ethersulfat-alkanolammoniumsalze der obigen Formel zur Anwendung, bei denen der Rest Ri linear und ungesättigt ist mit einer Anzahl Kohlenstoffatome in einem Bereich von 10 bis 18, bevorzugt in einem Bereich von 12 bis 14.The fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate alkanolammonium salts of the above formula are preferably used, in which the radical R 1 is linear and unsaturated with a number of carbon atoms in a range from 10 to 18, preferably in a range from 12 to 14.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Rest Ri linear und gesättigt, womit eine problemlose biologische Abbaubarkeit gewährleistet ist.In a preferred embodiment, the rest Ri is linear and saturated, which ensures problem-free biodegradability.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist RI linear und gesättigt mit mindestens einer Hydroxylgruppe.In a further preferred embodiment, RI is linear and saturated with at least one hydroxyl group.
Besonders vorteihaft in Hinblick auf die Emulgierbarkeit werden insbesondere solche Tenside der obigen Formel eingesetzt, welche eine Polyethylenglycolkette -(CH2-CH2-O-)n mit n= 2 bis n= 5 und noch vorteilhafter in einem Bereich von n= 2 bis n=3 aufweisen.Particularly advantageous with regard to the emulsifiability, in particular those surfactants of the above formula are used which have a polyethylene glycol chain - (CH 2 -CH 2 -O-) n with n = 2 to n = 5 and more advantageously in a range from n = 2 to have n = 3.
Der Rest R2 hat bevorzugt eine -Anzahl Kohlenstoffatome in einem Bereich von 2 bis 5 und noch bevorzugter 3 oder 4. Im Gegensatz zu den im Stand der Technik beschriebenen Aminsalzen sorgen die Alkanolaminsalze zum einen durch ihr höheres Molekulargewicht, zum anderen durch die kleinere Beweglichkeit des Kations für keine bzw. stark verringerte Diffusion des Tensids in das Kapselhüllmaterial und sorgen damit zusätzlich für die Langzeitstabilität der Detergenzien enthaltenden Kapsel.The radical R2 preferably has a number of carbon atoms in a range from 2 to 5 and more preferably 3 or 4. In contrast to the amine salts described in the prior art, the alkanolamine salts provide, on the one hand, due to their higher molecular weight and, on the other hand, due to the lower mobility of the Cations for no or greatly reduced diffusion of the surfactant into the capsule shell material and thus additionally ensure the long-term stability of the capsule containing detergents.
Die Reste R3 und R4 können gleich oder ungleich sein und ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkoholgruppen mit einer Anzahl Kohlenstoffatome in einem Bereich von 2 bis 5, bevorzugt von 3 bis 4. In einer bevorzugten Auführungsform enthalten R2, R3 und R4 nurje eine Hydroxylgruppe. Sind einer oder beide der Reste ungleich Wasserstoff, so verringert dies zusätzlich die Diffusion des Tensids in die Kapselhülle. Mit dem Begriff „langzeitstabil" sind solche Kapseln der vorliegenden Erfindung gemeint, die über einen Zeitraum von mindestens 6 Monaten, bevorzugt mindestens 24 Monaten weitestgehend ihre Funktion und auch im wesentlichen ihre Form behalten. Mit „im wesentlichen" soll eine Veränderung der Form und Grosse der Kapsel weitestgehend ausgeschlossen werden. Insbesondere behalten die Schweissnähte aus dem Verkapselungsprozess ihre Dichtigkeit. Desweiteren darf die Elastizität der Gelatinehülle durch die Inhaltsstoffe über die Lagerdauer nicht wesentlich verändert werden. Für die bestimmungsgemässe Anwendung muss auch die Auflösung der Gelatine in der Waschflotte über die gesamte Lagerzeit gewährleistet bleiben.The radicals R3 and R4 can be identical or different and can be selected from the group consisting of hydrogen and alcohol groups with a number of carbon atoms in a range from 2 to 5, preferably from 3 to 4. In a preferred embodiment, R2, R3 and R4 contain only ever a hydroxyl group. If one or both of the residues are not equal to hydrogen, this additionally reduces the diffusion of the surfactant into the capsule shell. The term “long-term stable” means capsules of the present invention which largely retain their function and also essentially their shape over a period of at least 6 months, preferably at least 24 months. “Essentially” is intended to change the shape and size the capsule are largely excluded. In particular, the weld seams from the encapsulation process retain their tightness. Furthermore, the elasticity of the gelatin shell must not be significantly changed by the ingredients over the storage period. For the intended use, the dissolution of the gelatin in the wash liquor must also be guaranteed over the entire storage period.
In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel werden diejenigen Ammoniumsalze der obigen Formel eingesetzt, bei welchen das Kation [R2-NR-jH-R3]+ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N- Monoisopropanolammonium-, N,N-Diisopropanolammonium- und N,N,N- Triisopropanolammoniumverbindung ist. Die Verzweigung des Alkohols reduziert die Beweglichkeit des gesamten Tensids ebenfalls.In a preferred embodiment, those ammonium salts of the above formula are used in which the cation [R 2 -NR-jH-R 3 ] + is selected from the group consisting of N-monoisopropanolammonium-, N, N-diisopropanolammonium- and N, N , N- triisopropanolammonium compound. The branching of the alcohol also reduces the mobility of the entire surfactant.
Besteht das zu diesen erfindungsgemäss bevorzugt eingesetzten Kationen gehörende Anion zusätzlich aus einer Polyethylenglycolkette mit n=2 und einem Rest RI, der ungesättigt und linear ist mit einer Anzahl Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 12 bis 14, so treffen fast alle der aufgelisteten Anforderungen für die Herstellung und Langzeitstabilität von Detergenzien enthaltenden Kapseln in nahezu idealer Weise zusammen.If the anion belonging to these cations which are preferably used according to the invention additionally consists of a polyethylene glycol chain with n = 2 and a radical RI which is unsaturated and linear with a number of carbon atoms in a range from 12 to 14, almost all of the listed requirements for the production meet and long-term stability of capsules containing detergents in an almost ideal manner.
Fettalkohol-(Cι2-Cι4)polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-mono-, di- oder triisopropanolammoni- umsalze eignen sich durch ihre Theologischen Eigenschaften bestens zur Verkapselung. Die Fliesskurve entspricht der einer Newton' sehen Flüssigkeit, d.h. die Viskosität ist unabhängig vom Scher- gefälle. Dies ist das vorteilhaft für jeden Verkapselungsprozess, insbesondere jedoch für den Rota- ry-Die-Prozess. Durch die hohe Molmasse, die beim Monoisopropanolammoniumsalz bei 438 g/mol und beim Trisopropanolammoniumsalz bei 558g/mol liegt, verhalten sich diese Tenside inert zum Kapselmaterial. Eine Diffusion des Tensids in das Kapselmaterial findet nicht bzw. nicht in dem Ausmass statt, welche die Lagerstabilität der Kapsel herabsetzt. Die Dichte beträgt bei beiden bei 20°C ungefähr 1,0 g/ml, die Tenside eignen sich deshalb ohne zusätzliche Aufbereitungsschritte für die Verarbeitung mittels Pumpen, wie sie z. B. beim Rotary-Die-Prozess für das Einspritzen des Kapselfüllguts eingesetzt werden. Der pH-Wert zwischen 6 und 8 sorgt zum einen zusätzlich für ein inertes Verhalten gegenüber den meisten Kapselhüllmaterialien, zum anderen ist das Tensid bei Hautkontakt wenig aggressiv. Die biologische Abbaubarkeit genügt mit einer biologischen Abbau- barkeit von mindestens 90% den Anforderungen der Deutschen Richtlinienverordnung zum Wasch- und Reinigungsmittelgesetz. Weiterhin zeigen sie sich weitesgehend unempfindlich gegen Wasser-Fatty alcohol (Cι 2 -Cι 4 ) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate mono-, di- or triisopropanolammonium salts are ideal for encapsulation due to their theological properties. The flow curve corresponds to that of a Newtonian liquid, ie the viscosity is independent of the shear rate. This is advantageous for every encapsulation process, but especially for the rotary die process. Due to the high molar mass, which is 438 g / mol for the monoisopropanolammonium salt and 558g / mol for the trisopropanolammonium salt, these surfactants are inert to the capsule material. Diffusion of the surfactant into the capsule material does not take place or not to the extent that reduces the storage stability of the capsule. The density is about 1.0 g / ml for both at 20 ° C, the surfactants are therefore suitable for processing by means of pumps without additional preparation steps, such as those used for. B. in the rotary die process for injecting the capsule filling. On the one hand, the pH value between 6 and 8 additionally ensures an inert behavior towards most capsule shell materials, on the other hand the surfactant is not very aggressive when it comes into contact with the skin. The biodegradability, with a biodegradability of at least 90%, meets the requirements of the German Guideline Regulation on Detergents and Cleaning Agents. Furthermore, they are largely insensitive to water
2+ 2+ härte, d.h. neigen auch bei hohen Ca und Mg - Konzentrationen nicht zum Ausflocken.2+ 2+ hardness, i.e. do not tend to flocculate even at high Ca and Mg concentrations.
Die Fettalkohol-polyethylenglycol-ethersulfat-alkanolammoniumsalze für die vorliegende Erfindung und insbesondere die drei Isopropanolammoniumsalze sind mit weniger als 1 Gew.% Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensids herstell- und verarbeitbar. Der Gehalt an waschaktiven Substanzen beträgt in der Regel mehr als 70 Gew.% des Tensidgewichts. Einen besonders hohen Gehalt an waschaktiven Substanzen und damit besonders gut geeignet zur Herstellung hochkonzentrierter Detergenzien enthaltender Kapseln weisen das Fettalkohol-(C12-C14)polyethylenglycol- (2EO)ethersulfat-monoisopropanolammoniumsalz mit 82 bis 88 Gew.% und das entsprechende triisopropanolammoniumsalz mit 78 bis 90 Gew.% bezogen auf Tensidgewicht auf. Somit lassen sich insbesondere mit letzteren Tensiden Kapseln herstellen, von denen mindestens 70 Gew.%, bevorzugt mindestens 80 Gew.% und noch bevorzugter mindestens 90 Gew.% der Kapsel bezogen auf das Gesamtgewicht der Kapsel waschaktiv sind.The fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate alkanolammonium salts for the present invention and in particular the three isopropanolammonium salts can be prepared and processed with less than 1% by weight of water, based on the total weight of the surfactant. The content of detergent substances is usually more than 70% by weight of the surfactant weight. The fatty alcohol (C12-C14) polyethylene glycol (2EO) ether sulfate monoisopropanolammonium salt with 82 to 88% by weight and the corresponding triisopropanolammonium salt with 78 to 90 have a particularly high content of washing-active substances and thus particularly well suited for the production of capsules containing highly concentrated detergents % By weight based on surfactant weight. Capsules can thus be produced in particular with the latter surfactants, of which at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight and more preferably at least 90% by weight of the capsule, based on the total weight of the capsule, are wash-active.
Mit Fettalkohol-(C12-C14)polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-mono- und triisopropanolammoni- umsalze können bei Bedarf im wesentlichen wasserfreie Detergenzien enthaltende Kapseln hergestellt werden. Es sind jedoch auch Detergentienfüllungen mit einem Wassergehalt bis 10 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Kapselfüllung, bevorzugt bis 8 Gew.% und noch bevorzugter bis 6 Gew.% Wasser verkapselbar, ohne dass es zu Stabilitätsverlusten der Kapselhülle kommt. Die spezielle Molekülstruktur dieser Tenside sorgt durch ein micellares System für ein stabi- les"Netzwerk", ohne dass es zur Phasentrennung von Tensid und Wasser innerhalb der Kapsel kommt. Ein höherer Wassergehalt ist besonders in Kurzwasch- und Niedertemperaturwaschpro- grammen in vielen Fällen hilfreich, da es das Löse- und Dispergierverhalten der Tenside nach Freisetzung aus der Kapsel in der Waschflotte erleichtert.Capsules containing essentially anhydrous detergents can be produced with fatty alcohol (C 12 -C 14 ) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate mono- and triisopropanolammonium salts. However, detergent fillings with a water content of up to 10% by weight, based on the total weight of the capsule filling, preferably up to 8% by weight and more preferably up to 6% by weight of water, can be encapsulated without the capsule shell losing stability. Thanks to a micellar system, the special molecular structure of these surfactants ensures a stable "network" without phase separation of the surfactant and water inside the capsule. In many cases, a higher water content is particularly helpful in short-wash and low-temperature wash programs, since it facilitates the dissolving and dispersing behavior of the surfactants after being released from the capsule in the wash liquor.
Eine weitere Auführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Detergenzien enthaltende Kapsel, welche neben den Fettalkohol-polyethylenglycol-ethersulfat-alkanolammoniumsalzen der obigen Formel zusätzlich mindestens ein Tensid aus der Klasse der Nicht-ionischen Tenside enthält. Be- sonders Fettalkohol-(Ci2-Cι )polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-mono oder triisopropanolammo- niumsalze eignen sich für eine Mischung mit Nicht-ionischen Tensiden. Obwohl sie in jedem Gewichtsverhältnis miteinander mischbar sind, sollte die Mischung bevorzugt in einem Verhältnis Nicht-ionisches Tensid zu Mono- bzw. Trisopropanolammoniumsalz von 10:1 bis 1:10 und bevorzugt von 5:1 bis 1:5 und noch bevorzugter von 1:2 bis 2: 1 enthalten. Die Mischungen erbringen exzellente Waschleistungen und ein hervorragendes Emulgiervermögen. Bevorzugte Vertreter der Nicht-ionischen Tenside sind gesättigte und/oder ungesättigte ethoxylierte (5 bis 20 EO) Fettalkohole (Ci2-C18). Nicht-ionische Tenside können aufgrund der grossen Variabilität ihrer Grundkörper und ihres Ethoxylierungs- bzw. Propoxylierungsgrad an besondere Praxisbedingungen angepasst werden. Auch die Nicht-ionischen Tenside sollten Molmassen grösser gleich 200 g/mol aufweisen, um die Stabilität der Hülle nicht zu gefährden. Diese Nicht-Gefährdung der Kapselhülle ist eine Bedingung für alle Komponenten der verkapselten Detergenzienzusammensetzung. Sie sollten hinsichtlich ihrer Menge, ihrer Beweglichkeit und ihres Molekulargewichts so ausgewählt werden, dass sie die Dichtigkeit und die Langzeitstabilität der erfindungsgemässen Kapsel nicht herabsetzen.A further embodiment of the present invention is a capsule containing detergents which, in addition to the fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate alkanolammonium salts of the above formula, additionally contains at least one surfactant from the class of the non-ionic surfactants. Loading especially fatty alcohol (Ci2-Cι) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate mono or triisopropanolammonium salts are suitable for a mixture with non-ionic surfactants. Although they are miscible in any weight ratio, the mixture should preferably be in a ratio of non-ionic surfactant to mono- or trisopropanolammonium salt of 10: 1 to 1:10 and preferably 5: 1 to 1: 5 and more preferably 1: 2 to 2: 1 included. The mixtures provide excellent washing performance and excellent emulsifying power. Preferred representatives of the non-ionic surfactants are saturated and / or unsaturated ethoxylated (5 to 20 EO) fatty alcohols (Ci2-C 18 ). Non-ionic surfactants can be adapted to special practical conditions due to the great variability of their base bodies and their degree of ethoxylation or propoxylation. The non-ionic surfactants should also have molar masses greater than or equal to 200 g / mol, in order not to endanger the stability of the shell. This non-risk to the capsule shell is a condition for all components of the encapsulated detergent composition. They should be selected in terms of their amount, their mobility and their molecular weight such that they do not reduce the tightness and the long-term stability of the capsule according to the invention.
Als Kapselhüllmaterial sind grundsätzlich alle wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren na- tiven und/oder physikalisch und/oder chemisch modifizierten Naturstoffe und ihre Mischungen einsetzbar, sofern aus ihnen eine Kapsel hergestellt werden kann. Bevorzugt sind die Naturstoffe ausgewählt aus der Gruppe der Gelatine, Stärken, Galaktomannane, Cellulose, Alginate, Carrageenan und Mischungen derselben.In principle, all water-soluble and / or water-dispersible native and / or physically and / or chemically modified natural substances and their mixtures can be used as capsule shell material, provided that a capsule can be produced from them. The natural substances are preferably selected from the group consisting of gelatin, starches, galactomannans, cellulose, alginates, carrageenan and mixtures thereof.
Unter dem Begriff chemisch modifizierte Naturstoffe fallen alle veränderten Naturstoffe, die mit Hilfe von chemischen Reaktionspartnern oder Enzymen hervorgerufen worden sind, unabhängig davon, ob die Chemikalie bzw. Teile der Chemikalie nach erfolgter Modifizierung im Naturstoff verbleiben, wie z.B. im Fall der Carboxymethylierung von Stärke oder Cellulose. Durch Säuren, Laugen oder Enzyme hervorgerufene Depolymerisierungen der Naturstoffe soll ebenfalls unter dem Begriff chemische Modifizierung fallen. Als physikalische Modifizierung sollen z.B. Depolymeri- sationen der Naturstoffe verstanden werden, die durch Einwirkung von Hitze und/oder mechanischer Kräfte wie z.B. Scherkräfte zustande kommen.The term chemically modified natural products includes all modified natural products that have been produced with the help of chemical reactants or enzymes, regardless of whether the chemical or parts of the chemical remain in the natural product after modification, e.g. in the case of carboxymethylation of starch or cellulose. Depolymerization of natural products caused by acids, bases or enzymes should also fall under the term chemical modification. As a physical modification e.g. Depolymerizations of natural products are understood, which are caused by the action of heat and / or mechanical forces such as Shear forces occur.
Auch Mischungen mit synthetischen Polymeren, wie den Derivaten der Acrylsäure, Alkylenvinylre- ste, Vinylalkohole und Vinylidenchlorid können eingesetzt werden. Je nach Verkapselungstechnologie kann das Kapselhüllmaterial unterschiedliche Mengen verschiedener Zusatzstoffe enthalten, wie z.B. Weichmacher, anorganische Füllstoffe, Pigmente, Vernetzungsmittel, etc.Mixtures with synthetic polymers, such as the derivatives of acrylic acid, alkylene vinyl residues, vinyl alcohols and vinylidene chloride, can also be used. Depending on the encapsulation technology, the capsule shell material can contain different amounts of different additives, such as plasticizers, inorganic fillers, pigments, crosslinking agents, etc.
Wenn die Kapsel ein Waschmittel enthält, besteht die Hülle besonders vorteilhaft aus Gelatine. In dieser Form erfüllt die Gelatine eine Doppelfunktion, zum einen wirkt sie als umweltfreundliche "Einmalverpackung" und zum anderen als Vergauungsinhibitor in der Waschflotte. Vergrauungsin- hibitoren sind Substanzen, die dem Wiederaufziehen bereits abgelöster und in der Waschflotte emulgierter Schmutzpartikel auf die Faser verhindern.If the capsule contains a detergent, the shell is particularly advantageously made of gelatin. In this form, the gelatin fulfills a double function, on the one hand it acts as an environmentally friendly "single-use packaging" and on the other hand it acts as a digestive inhibitor in the wash liquor. Graying inhibitors are substances which prevent dirt particles that have already been detached and emulsified in the wash liquor from being re-absorbed onto the fiber.
Teil der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Detergenzien enthaltenden Kapseln, welche mindestens ein Tensid der Formel [Rι-O-(CH2-CH2-O-)n-L]" [R -NR4H-R3]+ umfassen mit einem Molekulargewicht von mindestens 200 g/mol, bevorzugt mindestens 300 g/mol, wobei Ri für einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen steht , n eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 ist L für -SO3 stehtPart of the invention is also a process for the preparation of detergent-containing capsules which comprise at least one surfactant of the formula [R-O- (CH 2 -CH 2 -O-) n -L] " [R -NR 4 HR 3 ] + a molecular weight of at least 200 g / mol, preferably at least 300 g / mol, where Ri is a hydrocarbon radical with at least 6 carbon atoms, n is an integer between 1 and 8, L is -SO 3
R2 eine lineare oder verzweigte Alkohol-Gruppe ist mit Kohlenstoffen im Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxylgruppe,R 2 is a linear or branched alcohol group with carbons in the range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group,
R3 und R4 gleich oder ungleich sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, linearen und/oder verzweigten Alkoholen-Gruppen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxygruppe und linearen und/oder verzweigten Alkylgrup- pen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10.R 3 and R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, linear and / or branched alcohol groups with carbon atoms in a range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group and linear and / or branched alkyl groups with Carbon atoms in a range from 1 to 10.
Gegebenenfalls wird das Tensid mit weiteren Tensiden und Zusatzstoffen je nach Verwendungszweck gemischt und mittels des Rotary-Die-Prozesses verkapselt.If necessary, the surfactant is mixed with other surfactants and additives depending on the intended use and encapsulated using the rotary die process.
Der Rotary-Die-Prozess funktioniert besonders vorteilhaft, wenn die Kapselhülle Gelatine und/oder native, physikalisch oder chemisch modifizierte Stärke alleine oder in Mischungen mit Gelatine enthält. Der Rotary-Die-Prozess wurde von Scherer in den 30er Jahren dieses Jahrhunderts patentiert und in zahlreichen Publikationen beschrieben. Die Kapsel, Grundlagen, Techologie und Biopharmazie einer modernen Arzneiform, Eds., W. Fahrig, K. Hofer, Wissenschaftliche Verlagsge- Seilschaft Stuttgart, 1983. Die Kapselwand wird aus zwei vorab aus einem Gelatineband herausgestanzten Gelatinehälften unter Hitzeeinwirkung verschweisst. Zwei endlos Gelatinebänder werden durch zwei benachbarte im gegenläufigen Sinn rotierende Rollen oder Walzen mit Aussparungen geführt. Während das Gelatineband in die Aussparungen gepresst und somit die Kapselhälften geformt werden, wird die pump- und spritzbare Kapselfüllung in die im unteren Teil bereits ver- schweisste Kapsel mittels eines Ventils exakt dosiert. Die Form und Grosse der Kapsel ist somit abhängig von den Aussparungen in den Walzen. Konsequenterweise soll unter dem Begriff Kapsel nicht nur die typischen Kapselformen verstanden werden, sondern auch jede andere Detergenzien enthaltende Form, wie z.B. Figuren, Kugeln, etc.The rotary die process works particularly advantageously if the capsule shell contains gelatin and / or native, physically or chemically modified starch, alone or in mixtures with gelatin. The Rotary Die process was patented by Scherer in the 1930s and described in numerous publications. The Capsule, Fundamentals, Techology and Biopharmacy of a Modern Dosage Form, Eds., W. Fahrig, K. Hofer, Scientific Publishing Seilschaft Stuttgart, 1983. The capsule wall is welded from two gelatin halves, which have been punched out beforehand from a gelatin strip, under the influence of heat. Two endless gelatin tapes are guided through two adjacent rollers or rollers with recesses rotating in opposite directions. While the gelatine tape is pressed into the recesses and thus the capsule halves are formed, the pumpable and sprayable capsule filling is precisely metered into the capsule already welded in the lower part by means of a valve. The shape and size of the capsule is therefore dependent on the cutouts in the rollers. Consequently, the term capsule should not only be understood to mean the typical capsule shapes, but also any other form containing detergents, such as figures, spheres, etc.
Besonders vorteilhaft kann der Rotary-Die-Prozess zur Herstellung Detergenzien enthaltender Kapsel dann eingesetzt werden, wenn das Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Fettalko- hol-(Ci2-Cι4)polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-monoisopropanolammoniumsalz, Fettalkohol- (Ci2-Cι4)polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-diisopropanolammoniumsalz und Fettalkohol^Cπ- Cι4)polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-triisopropanolammoniumsalz. Die bereits erwähnten Stoffeigenschaften, wie das Fliessverhalten, die Dichte von nahezu 1 bei 20°C, das hohe Molgewicht, der neutrale pH-Wert machen sie für den Rotary-Die-Prozess besonders geeignet. Die Stabilität der Kapselhülle und insbesondere einer Gelatinehülle sowie die Schweissbarkeit derselben wird durch die Kapselfüllung, welche diese Tenside umfasst z.B. durch Nachtropfen oder Fadenziehen nicht beeinträchtigen.The rotary die process for producing capsules containing detergents can be used particularly advantageously if the surfactant is selected from the group consisting of fatty alcohol (Ci2-Cι 4 ) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate monoisopropanolammonium salt, fatty alcohol (Ci2-Cι 4 ) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate diisopropanolammonium salt and fatty alcohol ^ Cπ- Cι 4 ) polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate triisopropanolammonium salt. The material properties already mentioned, such as the flow behavior, the density of almost 1 at 20 ° C, the high molecular weight, the neutral pH make them particularly suitable for the rotary die process. The stability of the capsule shell and in particular a gelatin shell and the weldability of the same are not impaired by the capsule filling which comprises these surfactants, for example by dripping or threading.
Detergenzien enthaltende Kapseln können darüber hinaus auch mit jedem anderen geeigneten Pro- zess, wie z.B. Spritzgiessen, Tauchverfahren, Mikroverkapselung, etc. hergestellt werden. Werden die Detergenzien der obigen Formel durch Zusatzstoffe in hochpastöse oder feste Zustandsform überführt, so eignen sich auch Steckkapseln bevorzugt zum Verkapseln dieser Detergenzienzusammensetzung. Unter Verwendung von Zusatzaggregaten zu Maschinen, die auf das Füllen von Steckkapseln ausgerichtet sind, können diese auch mit flüssigen erfindungsgemässen Detergenzienzusammensetzungen befüllt sein. Die vorliegende Erfindung wird anhand nachfolgender Beispiele illustriert:Capsules containing detergents can also be produced using any other suitable process, such as injection molding, dipping, microencapsulation, etc. If the detergents of the above formula are converted into highly pasty or solid state by means of additives, plug-in capsules are also preferably suitable for encapsulating this detergent composition. Using additional units for machines that are designed to fill plug-in capsules, these can also be filled with liquid detergent compositions according to the invention. The present invention is illustrated by the following examples:
Beispiel 1: Gehalt an waschaktiven Substanzen 90%Example 1: Content of washing-active substances 90%
TIPA / Laurylalkohol-polyethylenglycol-(3EO)-ethersulfat- 90% triisopropanolaminTIPA / lauryl alcohol polyethylene glycol (3EO) ether sulfate - 90% triisopropanolamine
PEG400 6%PEG400 6%
Enzyme 2%Enzymes 2%
Parfüm 2%Perfume 2%
Beispiel 2: Gehalt an waschaktiven Substanzen 85%Example 2: Content of washing-active substances 85%
MIPA / Laurylalkohol-polyethylenglycol-(2EO)- ethersulfat- 85% monoisopropanolaminMIPA / lauryl alcohol-polyethylene glycol- (2EO) - ether sulfate- 85% monoisopropanolamine
Wasser 8%Water 8%
PEG400 3%PEG400 3%
Enzyme 2%Enzymes 2%
Parfüm 2%Perfume 2%
Beispiel 3 : Gehalt an waschaktiven Substanzen 75%Example 3: Content of washing-active substances 75%
Laurylalkoholpolyethylenglycol-(2 EO)- 40% ethersulfat-triisopropanolammoniumsalzLauryl alcohol polyethylene glycol (2 EO) - 40% ether sulfate triisopropanol ammonium salt
Fettalkoholethoxylat (7 EO) 20%Fatty alcohol ethoxylate (7 EO) 20%
Marlipal 24/70, Condea Chemie GmbHMarlipal 24/70, Condea Chemie GmbH
Fettalkoholethoxylat (4 EO) 15%Fatty alcohol ethoxylate (4 EO) 15%
Marlipal 24/40, Condea Chemie GmbHMarlipal 24/40, Condea Chemie GmbH
Silikonentschäumer 2%Silicone defoamer 2%
Parfüm 1%Perfume 1%
Enzyme 2%Enzymes 2%
PEG 200 10% Beispiel 4: Gehalt an waschaktiven Substanzen 88%PEG 200 10% Example 4: Content of wash-active substances 88%
Laurylalkohol-polyethylenglycol-(2 EO)ethersulfat-Lauryl alcohol polyethylene glycol (2 EO) ether sulfate
50% monoisopropanolamin50% monoisopropanolamine
Fettalkoholethoxylat (4 EO): 15%Fatty alcohol ethoxylate (4 EO): 15%
Marlipal 24/40Marlipal 24/40
Ethanolamin 15%Ethanolamine 15%
Kokospalmkernsäure 8%Coconut palm kernel acid 8%
Parfüm 2%Perfume 2%
PEG 200 10%PEG 200 10%
Beispiel 5: Gehalt an waschaktiven Substanzen 90%Example 5: Content of washing-active substances 90%
TIPA / Laurylalkohol-polyethylenglycol-(3EO)- ethersulfat- 90% triisopropanolaminTIPA / lauryl alcohol-polyethylene glycol- (3EO) - ether sulfate- 90% triisopropanolamine
PEG400 8%PEG400 8%
Parfüm 2%Perfume 2%
Die Detergenzienzusammensetzung der Beispiele 1 und 4 wurden in einer Menge von 20 g mittels des Rotary-Die- Verfahrens in runde Weichgelatinekapseln mit einem Durchmesser von 35 mm eingeschlossen.The detergent composition of Examples 1 and 4 was sealed in an amount of 20 g by the rotary die method in round soft gelatin capsules with a diameter of 35 mm.
Die Detergenzienzusammensetzungen der Beispiele 2 und 3 wurden in Mengen von 30 g mittels Rotary-Die- Verfahren in runden Weichgelatinekapseln mit einem Durchmesser von 42 mm eingeschlossen.The detergent compositions of Examples 2 and 3 were sealed in amounts of 30 g by rotary die method in round soft gelatin capsules with a diameter of 42 mm.
Die Zusammensetzung von Beispiel 5 wurde in einer spritzgegossenen Stärkekapsel eingeschlossen. Die Resultate bezüglich Waschaktivität der Inhaltsstoffe und Lagerstabilität der Kapsel entsprachen den Resultaten der Gelatinekapsel Die Lagerstabilität der Kapseln bei vollständigem Erhalt der Waschkraft des Inhaltstoffes wurde über einen Zeitraum von sechs Monate getestet und zeigte keinerlei Verschlechterung in dieser Zeitraum.The composition of Example 5 was enclosed in an injection molded starch capsule. The results regarding the washing activity of the ingredients and the storage stability of the capsule corresponded to the results of the gelatin capsule The storage stability of the capsules while maintaining the washing power of the ingredient was tested over a period of six months and showed no deterioration during this period.
Die Waschleistung wurde überprüft anhand von EMPA (Eidgenösische Materialprüfanstalt, Dübendorf und St. Gallen, Schweiz) Testmaterialien. Hierfür wurden standardisiert künstlich angeschmutzte Testgewebe (Bezug: EMPA) mit den verkapselten Detergenzienzusammensetzungen gemäss der Beispiele genen EMPA-Referenzwaschmittel sowie gegen im Handel befindlichen Waschmitteln unter gleichgehaltenen, automatisierten Waschverhältnissen (60°C, Vollwaschgang) geprüft. Die eingesetzten Mengen ergaben sich gemäss Dosierempfehlung der Hersteller für 4 kg Wäsche (Baumwollgewebe)bzw. eien erfindungsgemässe Detergenzien enthaltene Kapsel. Es zeigte sichj, das sich die verkapselten Konzentrate der Beispiele 1 bis 5 bei verschiedenen Verschmutzungen sehr ausgewogen verhalten und in allen Fällen mindestens gleich gute Waschresultate wie die Referenzwaschmittel ergeben. The washing performance was checked using EMPA (Eidgenösische Materialprüfanstalt, Dübendorf and St. Gallen, Switzerland) test materials. For this purpose, artificially soiled test fabrics (reference: EMPA) were tested with the encapsulated detergent compositions according to the examples of the EMPA reference detergent and against commercial detergents under the same, automated washing conditions (60 ° C, full wash cycle). The quantities used were determined according to the dosing recommendations of the manufacturers for 4 kg laundry (cotton fabric) or. a capsule containing detergents according to the invention. It was found that the encapsulated concentrates of Examples 1 to 5 behave very balanced in the case of different soiling and in all cases give washing results which are at least as good as the reference detergents.

Claims

Patentansprüche claims
1. Detergenzien enthaltende Kapsel zum Freisetzen von Detergenzien während eines Reinigungsprozesses umfassend mindestens ein Tensid der Formel1. Detergent-containing capsule for releasing detergents during a cleaning process comprising at least one surfactant of the formula
[Rι-O-(CH2-CH2-O-)„-L]" [R2-NR4H-R3]+ [Rι-O- (CH 2 -CH 2 -O -) "- L] " [R 2 -NR 4 HR 3 ] +
mit einem Molekulargewicht von mindestens 200 g/mol bevorzugt mindestens 300 g/mol wobeiwith a molecular weight of at least 200 g / mol, preferably at least 300 g / mol
Ri für einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen steht , n eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 ist L für -SO3 stehtRi represents a hydrocarbon radical with at least 6 carbon atoms, n is an integer between 1 and 8, L represents -SO 3
R2 eine lineare oder verzweigte Alkohol-Gruppe ist mit Kohlenstoffen im Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxylgruppe,R 2 is a linear or branched alcohol group with carbons in the range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group,
R3 und R4 gleich oder ungleich sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, linearen und/oder verzweigten Alkohol-Gruppen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10 und mindestens einer Hydroxygruppe, und linearen und/oder verzweigten Alkylgruppen mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 1 bis 10.R 3 and R 4 are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, linear and / or branched alcohol groups with carbon atoms in a range from 1 to 10 and at least one hydroxyl group, and linear and / or branched alkyl groups with carbon atoms in a range from 1 to 10.
2. Kapsel, umfassend mindestens ein Tensid gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R] linear und ungesättigt ist mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 10 bis 18, bevorzugt in einem Bereich von 12 und 14.2. Capsule comprising at least one surfactant according to claim 1, characterized in that R] is linear and unsaturated with carbon atoms in a range from 10 to 18, preferably in a range from 12 and 14.
3. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ri linear und gesättigt ist mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von 10 bis 18, bevorzugt in einem Bereich von 12 bis 14.3. Capsule comprising at least one surfactant according to claim 1, characterized in that Ri is linear and saturated with carbon atoms in a range from 10 to 18, preferably in a range from 12 to 14.
4. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass RI linear und gesättigt ist mit mindestens einer Hydroxylgruppe.4. Capsule comprising at least one surfactant according to claim 1, characterized in that RI is linear and saturated with at least one hydroxyl group.
5. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass n in einem Bereich liegt von 2 bis 5, bevorzugt von 2 bis 3 . 5. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 4, characterized in that n is in a range from 2 to 5, preferably from 2 to 3.
6. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R Kohlenstoffatome in einem Bereich von zwei bis fünf, bevorzugt von drei bis vier, aufweist.6. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 5, characterized in that R has carbon atoms in a range from two to five, preferably from three to four.
7. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R3 und/oder R4 Kohlenstoffatome in einem Bereich von zwei bis fünf, bevorzugt von drei bis vier aufweist.7. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 6, characterized in that R 3 and / or R 4 has carbon atoms in a range from two to five, preferably from three to four.
8. Detergenzien enthaltende Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass R2, R3 und R4 je eine Hydroxylgruppe aufweisen8. Detergent-containing capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 7, characterized in that R2, R3 and R4 each have a hydroxyl group
9. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass [R -NR H-R3]+ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N- Monoisopropanollammonium-, N,N Diisopropanollammonium- oder N,N,N Triisopropa- nollammoniumverbindung ist.9. capsule comprising at least one surfactant according to any one of claims 1 to 8, characterized in that [R -NR HR 3 ] + is selected from the group consisting of N-monoisopropanol ammonium, N, N diisopropanol ammonium or N, N, N Triisopropanol ammonium compound is.
10. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass n gleich 2 und RI ungesättigt und linear ist mit Kohlenstoffatomen in einem Bereich von zwölf bis vierzehn.10. Capsule comprising at least one surfactant according to claim 9, characterized in that n is 2 and RI is unsaturated and linear with carbon atoms in a range from twelve to fourteen.
11. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid eine Molmasse von mindestens 400 g/mol, bevorzugt von 500 g/mol aufweist.11. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 10, characterized in that the surfactant has a molar mass of at least 400 g / mol, preferably 500 g / mol.
12. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 70%, bevorzugt mindestens 80% und noch bevorzugter mindestens 90 % der Kapsel waschaktiv ist bezogen auf das gesamte Gewicht des Füllguts.12. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 11, characterized in that at least 70%, preferably at least 80% and more preferably at least 90% of the capsule is wash-active, based on the total weight of the filling material.
13. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 dadurch gekennzeichnet, dass die Kapselfüllung einen Wassergehalt bis 10 Gew.% bezogen auf das Gewicht des Kapselinhalts, bevorzugt bis 8Gew.% und noch bevorzugter bis 6 Gew.% enthält.13. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 12, characterized in that the capsule filling has a water content of up to 10% by weight, based on the Contains weight of the capsule content, preferably up to 8% by weight and more preferably up to 6% by weight.
14. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich nichtionische Tenside vorhanden sind und das Gewichtsverhältnis Nicht-ionisches Tensid zu besagtem Tensid 10:1 bis 1 :10, bevorzugt 5: 1 bis 1:5 und noch bevorzugter 1 :2 bis 2: 1 beträgt..14. Capsule comprising at least one surfactant according to one of claims 1 to 13, characterized in that nonionic surfactants are additionally present and the weight ratio of nonionic surfactant to said surfactant is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5 and more preferably 1: 2 to 2: 1 is ..
15. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapselhülle wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare native und/oder physikalisch und/oder chemisch modifizierte Naturstoffe und ihre Mischungen enthält.15. Capsule comprising at least one surfactant according to claims 1 to 14, characterized in that the capsule shell contains water-soluble and / or water-dispersible native and / or physically and / or chemically modified natural substances and their mixtures.
16. Kapsel umfassend mindestens ein Tensid gemäss Anpruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Naturstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Gelatine, Stärken und Algi- nate, Carrageenan und Mischungen aus denselben. 16. Capsule comprising at least one surfactant according to claim 15, characterized in that the natural substances are selected from the group consisting of gelatin, starches and alginates, carrageenan and mixtures thereof.
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