WO2002064705A1 - Method for removing mercury from liquid hydrocarbon - Google Patents
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Abstract
A method for removing the mercury in an ionic state from a liquid hydrocarbon, characterized in that it comprises circulating the liquid hydrocarbon containing the mercury in an ionic state held in a vessel having a circulation means to the vessel and, simultaneously, injecting a sulfur compound represented by the general formula (I): M1-S-M2 - - - (I) , wherein each of M?1 and M2¿ represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium group, to the suction side and/or the delivery side of the circulation means, to thereby contact the liquid hydrocarbon containing the mercury in an ionic state with the sulfur compound with good efficiency. The method allows the mercury in an ionic state to be removed from a liquid hydrocarbon with ease and good efficiency.
Description
明 細 書 液状炭化水素から水銀を除去する方法 技術分野 Description Method for removing mercury from liquid hydrocarbons
本発明は、 液状炭化水素から水銀を除去する方法に関する。 さらに詳しくは、 本発明は、 容器内に収納されたイオン状水銀を含む液状炭化水素から、 該イオン 状水銀を、 簡便な方法で効率よく除去する工業的に有利な方法に関するものであ る。 背景技術 The present invention relates to a method for removing mercury from liquid hydrocarbons. More specifically, the present invention relates to an industrially advantageous method for efficiently removing ionic mercury from a liquid hydrocarbon containing ionic mercury stored in a container by a simple method. Background art
天然ガス田から液化石油ガスを除いて回収される N G L (天然ガス液）中には、 産地により異なるが、 数十〜数百 p p bの水銀が含まれていることが知られてい る。 このような水銀を含む液状炭化水素を、 エチレン原料などの化学原料として 用いる場合、 水銀は白金、 パラジウム、 銅、 アルミニウムなどとアマルガムを形 成して、 水添触媒の劣化原因となったり、 装置材料の腐食や強度低下をもたらす おそれがあることから、 7K銀の除去技術の開発が強く望まれている。 It is known that NGL (natural gas liquid) recovered from natural gas fields excluding liquefied petroleum gas contains tens to hundreds of parts per million mercury, depending on the place of production. When such liquid hydrocarbons containing mercury are used as chemical raw materials such as ethylene raw materials, the mercury forms amalgams with platinum, palladium, copper, aluminum, etc., which may cause deterioration of the hydrogenation catalyst or equipment. There is a strong demand for the development of a 7K silver removal technology because it may cause corrosion of the material and decrease in strength.
水銀除去技術としては、 例えば水素化処理触媒充填層を設けた水素化処理帯域 及び多孔性炭素材料充填層を設けた吸着処理帯域から構成された装置を用い、 水 銀を吸着除去する方法が開示されている （特開平 1 0— 2 5 1 6 6 7号公報)。 し かしながら、 この方法は、 1 0 0〜4 0 0 °Cで水素化処理したのち、 厳密に制御 された比表面積、細孔径などを有する活性炭を用いて吸着処理する方法であって、 工程が煩雑である上、 吸着操作を含むために、 吸着剤の複雑な調製や運転条件の 厳密な管理を必要とするなどの欠点を有している。 As the mercury removal technology, for example, there is disclosed a method of adsorbing and removing mercury using an apparatus composed of a hydrogenation treatment zone provided with a hydrogenation treatment catalyst packed bed and an adsorption treatment zone provided with a porous carbon material packed bed. (Japanese Unexamined Patent Publication No. H10-251661). However, this method is a method of performing a hydrogenation treatment at 100 to 400 ° C., and then performing an adsorption treatment using activated carbon having a strictly controlled specific surface area, a pore diameter, and the like. It has drawbacks such as complicated processes, complicated preparation of adsorbent and strict control of operating conditions because of the adsorption operation.
本発明者らは、 水銀を含む液状炭化水素から、 水銀を簡便に除去する方法につ いて研究を重ねた結果、 先に、 液状炭化水素に含まれる水銀をイオン化する処理 を施したのち、 特定の硫黄化合物を接触させることにより、 水銀を効率よく除去 し得る方法を提案した。 発明の開示
本発明は、 水銀を含む液状炭化水素から、 特定の硫黄化合物を用いて水銀を除 去する方法において、 イオン化された水銀を、 簡便な方法で効率よく除去するェ 業的に有利な方法を提供することを目的とするものである。 The present inventors have conducted repeated studies on a method for easily removing mercury from liquid hydrocarbons containing mercury, and as a result, after first performing a treatment for ionizing mercury contained in liquid hydrocarbons, We proposed a method to remove mercury efficiently by contacting with sulfur compounds. Disclosure of the invention The present invention provides a method for removing mercury from a liquid hydrocarbon containing mercury using a specific sulfur compound, which is an industrially advantageous method for efficiently removing ionized mercury by a simple method. It is intended to do so.
本発明者らは、 前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、 容器内に収 納されたィオン状水銀を含む液状炭化水素から、 該イオン状水銀を除去するに際 し、 イオン状水銀を含む液状炭化水素を循環手段により上記容器に循環させ、 該 循環手段の吸引側及び Z又は吐出側に特定の硫黄化合物を注入し、 場合により、 容器内の液状炭化水素を機械的撹拌することにより、 硫黄化合物とイオン状水銀 が効果的に接触し、 前記イオン状水銀が効果的に除去できることを見出した。 本 発明は、 かかる知見に基づいて完成したものである。 The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, when removing the ionic mercury from the liquid hydrocarbon containing ionic mercury stored in the container, The liquid hydrocarbon containing mercury is circulated to the above-mentioned container by the circulating means, and a specific sulfur compound is injected into the suction side and the Z or discharge side of the circulating means, and in some cases, the liquid hydrocarbon in the container is mechanically stirred. As a result, it has been found that the sulfur compound and the ionic mercury are effectively in contact with each other, and the ionic mercury can be effectively removed. The present invention has been completed based on such knowledge.
すなわち、 本発明は、 容器内に収納されてなるイオン状水銀を含む液状炭化水 素と、 一般式 （I ) That is, the present invention relates to a liquid hydrocarbon containing ionic mercury housed in a container, which is represented by the general formula (I):
M1— S—M2 ■ · ■ ( I ) M 1 — S—M 2 ■ · ■ (I)
(式中、 M1及び M2は、 それぞれ水素原子、 アルカリ金属又はアンモ-ゥム基を 示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。）で表される硫黄化合物を 接触させてィオン状水銀を除去するに当たり、 ィオン状水銀を含む液状炭化水素 を循環手段により上記容器に循環させ、該循環手段の吸引側及び Z又は吐出側に、 上記一般式 （I ) で表される硫黄化合物を注入し、 場合により、 容器内のイオン 状水銀を含む液状炭化水素を機械的撹拌することを特徴とする液状炭化水素から 水銀を除去する方法を提供するものである。 発明を実施するための最良の形態 (Wherein, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium group, and they may be the same or different.) In removing mercury, liquid hydrocarbons containing ion-like mercury are circulated through the above-mentioned container by circulating means, and the sulfur compound represented by the above general formula (I) is provided on the suction side and Z or discharge side of the circulating means. And, optionally, mechanically stirring the liquid hydrocarbon containing ionic mercury in the container to provide a method for removing mercury from liquid hydrocarbons. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
本発明において処理されるイオン状水銀を含む液状炭化水素としては、 常温で 液体の炭化水素であればよく、 特に限定されない。 例えば原油、 直留ナフサ、 灯 油、 軽油、 減圧留出油、 常圧残渣油又は天然ガスコンデンセート （N G L) など を挙げることができるが、 特に天然ガスコンデンセートが好ましい。 The liquid hydrocarbon containing ionic mercury to be treated in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid hydrocarbon at room temperature. For example, crude oil, straight-run naphtha, kerosene, gas oil, vacuum distillate, atmospheric residue, or natural gas condensate (NGL) can be mentioned, with natural gas condensate being particularly preferred.
これらの液状炭化水素に含まれる水銀の形態は単体状、 ィォン状水銀の 、ずれ であってもよい。 単体状水銀は、 後述のイオン化処理によりイオン化され、 ィォ ン状水銀となる。 処理される液状炭化水素中の水銀濃度は特に制限はないが、 通 常 2〜： L O O O yU g Zリツトル、 好ましくは 5〜1 0 0 i g Zリツトルである。
上記原油は、 特に限定されるものではなく、 例えばサウジアラビア産原油、 ァ ラブ首長国連邦産原油、 ナイジェリア産原油、 カナダ産原油、 メキシコ産原油、 イラン産原油、 イラク産原油、 中国産原油、 クウェート産原油、 マレーシア産原 油、 ベネズエラ産原油、 ァメリ力産原油、 オーストラリァ産原油、 ロシア産原油、 リビア産原油、 フィリッピン産原油、 インドネシア産原油、 ノルウェー産原油、 タイ産原油、 力タール産原油、 アルゼンチン産原油、 イギリス産原油、 日本産原 油など及びこれらの混合原油が挙げられる。 The form of the mercury contained in these liquid hydrocarbons may be a simple substance, an ionized mercury, or a different form. The elemental mercury is ionized by ionization treatment described later, and becomes ionic mercury. The concentration of mercury in the liquid hydrocarbon to be treated is not particularly limited, but is usually 2 to: LOOO yU g Z liter, preferably 5 to 100 ig Z liter. The above-mentioned crude oil is not particularly limited, for example, Saudi crude oil, Arab Emirates crude oil, Nigerian crude oil, Canadian crude oil, Mexican crude oil, Iranian crude oil, Iraqi crude oil, Chinese crude oil, Kuwait Crude oil, Malaysian crude oil, Venezuela crude oil, Amerili crude oil, Australian crude oil, Russian crude oil, Libyan crude oil, Filippine crude oil, Indonesian crude oil, Norwegian crude oil, Thai crude oil, Thai tar crude oil , Argentine crude oil, British crude oil, Japanese crude oil and the like, and mixtures thereof.
また、 上記直留ナフサ、 灯油、 軽油、 減圧留出油又は常圧残渣油は、 特に限定 されるものではなく、 上記原油を常法により処理したものが挙げられる。 The straight-run naphtha, kerosene, gas oil, reduced-pressure distillate or normal-pressure residue is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by treating the above-mentioned crude oil by an ordinary method.
本発明においては、 上記液状炭化水素中の水銀は、 除去処理する前にイオン化 されていることが必要である。 イオン化する方法については特に制限はないが、 該液状炭化水素を、 単体状水銀に対するイオン化能を有する物質と接触させるこ とにより、 単体状水銀をイオン化することができる。 ここで、 水銀イオン化能を 有する物質としては、 例えば硫酸鉄、 塩化鉄、 硫化鉄、 酸化鉄、 硝酸鉄等の鉄化 合物、 硫酸銅、 塩化銅、 酸化銅、 硝酸銅、 硫化銅等の銅化合物、 酸化バナジウム、 硫化バナジウム、 硫酸バナジウム等のバナジウム化合物、 酸化マンガン、 硫化マ ンガン、 硫酸マンガン等のマンガン化合物、 酸化ニッケル、 硫化ニッケル、 硫酸 二ッケル等の二ッケル化合物、 過酸化水素等の無機過酸化物、 過酢酸等の有機過 酸化物、 空気中の酸素、 原油タンクスラッジなどが挙げられる。 これらは単独で 用いてもよく、 二種以上を み合わせて用いてもよい。 上記原油タンクスラッジ とは、 原油タンク底にあるスラッジをいい、 元素としては、 F e、 S i、 N a、 A l、 P、 Z n、 C u、 C a、 M g、 V、 K、 C r、 M n、 N i、 C、 H、 N、 o、 sなどが含まれている。 In the present invention, mercury in the liquid hydrocarbon needs to be ionized before the removal treatment. There is no particular limitation on the method of ionization, but by bringing the liquid hydrocarbon into contact with a substance capable of ionizing elemental mercury, elemental mercury can be ionized. Here, as the substance having mercury ionization ability, for example, iron compounds such as iron sulfate, iron chloride, iron sulfide, iron oxide, iron nitrate, copper sulfate, copper chloride, copper oxide, copper nitrate, copper nitrate, etc. Copper compounds, vanadium compounds such as vanadium oxide, vanadium sulfide, and vanadium sulfate; manganese compounds such as manganese oxide, manganese sulfide, and manganese sulfate; nickel oxide, nickel sulfide, nickel compounds such as nickel sulfate, and hydrogen peroxide Examples include inorganic peroxides, organic peroxides such as peracetic acid, oxygen in the air, and crude oil tank sludge. These may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned crude oil tank sludge means sludge at the bottom of the crude oil tank, and the elements are Fe, Si, Na, Al, P, Zn, Cu, Ca, Mg, V, K, C r, M n, N i, C, H, N, o, s, etc.
なお、 酸化マンガンなどのマンガン化合物は、 粉末状、 破砕状、 円柱状、 球状、 繊維状、 ハニカム状など、 いずれの形状でも用いることができる。 また、 シリカ、 アルミナ、 シリカ一アルミナ、 ゼォライト、 セラミック、 ガラス、 樹脂又は活性 炭などに担持させた形として用いることもできる。 担持量は、 特に限定されない 力 担体に対して 0. 1〜 3 0重量％が好ましい。 Note that the manganese compound such as manganese oxide can be used in any shape such as powder, crushed, column, sphere, fiber, and honeycomb. It can also be used as a form supported on silica, alumina, silica-alumina, zeolite, ceramic, glass, resin, activated carbon, or the like. The loading amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by weight based on the force carrier.
液状炭化水素と前記の水銀ィオン化能を有する物質を接触させて、 単体状水銀 をイオン化処理する際の条件としては特に制限はないが、 処理温度は、 通常一 5
0 °C〜1 0 0 °C、 好ましくは 0〜6 0 °Cであり、 圧力は、 基本的には処理温度に おいて液状を保持する圧力であればよい。 水銀イオン化能を有する物質は、 液状 炭化水素中の単体状水銀 1モル当たり、 好ましくは 1〜 1 0 , 0 0 0モル使用さ れる。 The conditions for ionizing mercury by contacting the liquid hydrocarbon with the above-mentioned substance having a mercury ionization ability are not particularly limited. The temperature is 0 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° C. to 60 ° C., and the pressure may be basically a pressure at which the liquid is maintained at the processing temperature. The substance having a mercury ionization ability is preferably used in an amount of 1 to 100,000 mol per 1 mol of simple mercury in a liquid hydrocarbon.
本発明においては、 このようにしてイオン化処理されたイオン状水銀を含む液 状炭化水素は容器に収容され、 該イオン状水銀の除去処理が行われる。 容器とし ては、 例えば原油用、 ナフサ用、 コンデンセート用タンクなどを挙げることがで きるが、 特に限定されるものではない。 また、 これらの容器内には、 水が存在し ていてもよい。 In the present invention, the liquid hydrocarbon containing ionic mercury thus ionized is accommodated in a container, and the ionic mercury is removed. Examples of the container include a tank for crude oil, a tank for naphtha, and a tank for condensate, but are not particularly limited. In addition, water may be present in these containers.
本発明において、 液状炭化水素中のイオン状水銀の除去に用いられる硫黄化合 物は、 一般式 ( I ) In the present invention, the sulfur compound used for removing ionic mercury in a liquid hydrocarbon is represented by the general formula (I)
M1— S— M2 · · · ( I ) M 1 — S— M 2 · · · (I)
(式中、 M1及び M2は、 それぞれ水素原子、 アルカリ金属又はアンモ-ゥム基を 示し、 それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。） (In the formula, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium group, which may be the same or different.)
で表される化合物である。 It is a compound represented by these.
上記一般式 （I ) において、 M1及び M2のうちのアルカリ金属としては、 ナト リウム、 カリウム、 リチウム、 セシウムなどが挙げられる。 この一般式 （I ) で 表される硫黄化合物の例としては、 硫化水素、 硫ィヒナトリゥム、 水硫化ナトリウ ム、 硫化カリウム、 水硫化カリウム、 硫化アンモユウム、 水硫化アンモニゥムな どが挙げられる。 これらは単独で用いてもよく、 二種以上を組み合わせて用いて もよいが、 これらの中で硫化水素、 硫化ナトリウム及び水硫化ナトリウムが好適 である。 In the general formula (I), examples of the alkali metal in M 1 and M 2 include sodium, potassium, lithium, and cesium. Examples of the sulfur compound represented by the general formula (I) include hydrogen sulfide, sodium sulfide, sodium bisulfide, potassium sulfide, potassium bisulfide, ammonium sulfide, ammonium bisulfide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, hydrogen sulfide, sodium sulfide and sodium hydrosulfide are preferred.
本発明においては、 前記容器内に収納されてなるィオン状水銀を含む液状炭化 水素と前記一般式 （I ) で表される硫黄化合物を接触させて、 イオン状水銀を液 状炭化水素に不溶な固体水銀化合物に変換し、 次いで、 前記固体状水銀化合物を ろ過、 沈降などにより除去する。 この際、 該硫黄化合物とイオン状水銀との接触 効率を高めるために、 循環手段によりイオン状水銀を含む液状炭化水素を該容器 に循環させ、 該循環手段の吸引側及び/又は吐出側に硫黄化合物を注入する。 循 環手段は液状炭化水素を該容器から吸引し、 該容器に吐出するためのポンプ及び 液状炭化水素を通過させるための配管からなる。 通常、 吸引口は容器の底部近傍
に、 吐出口は容器の上部近傍に設けられる。 循環速度は通常、 1〜5， O O Om 3/hである。 In the present invention, a liquid hydrocarbon containing ion mercury contained in the container is brought into contact with a sulfur compound represented by the general formula (I) to convert ionic mercury into insoluble liquid hydrocarbon. It is converted into a solid mercury compound, and then the solid mercury compound is removed by filtration, sedimentation or the like. At this time, in order to increase the contact efficiency between the sulfur compound and the ionic mercury, a liquid hydrocarbon containing the ionic mercury is circulated to the container by a circulating means, and sulfur is supplied to the suction side and / or the discharge side of the circulating means. Inject compound. The circulating means includes a pump for sucking liquid hydrocarbons from the container and discharging the liquid hydrocarbons to the container, and a pipe for passing the liquid hydrocarbons. Usually the suction port is near the bottom of the container In addition, the discharge port is provided near the upper part of the container. Circulation speed is usually 1-5, OO Om 3 / h.
上記配管は、 既存の容器の受入れ用あるいは払出し用の配管の一部を転用する ことが可能であり、 また原油受入れなどで通常実施されている原油中の水分離操 作のための循環ラインを転用することも可能である。 The above-mentioned pipes can use part of existing pipes for receiving or discharging existing containers, and also provide a circulation line for the operation of separating water from crude oil, which is usually performed for receiving crude oil. Diversion is also possible.
硫黄化合物の注入方法としては特に制限はなく、 例えば硫黄化合物として硫化 水素を使用する場合には、 そのまま注入してもよいし、 硫化水素を溶解させた水 溶液の形態で、 あるいは硫化水素を原油、 ナフサ、 灯油、 軽油、 重油などの液状 有機物に溶解させた溶液の形態で注入してもよい。 また、 硫黄化合物として、 硫 化ナトリゥムなどの室温で固体状のものを使用する場合には、 このものを溶解さ せた水溶液の形態で注入することができる。 There is no particular limitation on the method for injecting the sulfur compound.For example, when hydrogen sulfide is used as the sulfur compound, it may be injected as it is, in the form of an aqueous solution in which hydrogen sulfide is dissolved, or in the case of using crude oil as crude oil. It may be injected in the form of a solution dissolved in a liquid organic substance such as naphtha, kerosene, light oil, or heavy oil. When a solid compound such as sodium sulfide is used at room temperature as the sulfur compound, it can be injected in the form of an aqueous solution in which this is dissolved.
前記の一般式 （I) で表される硫黄化合物の使用量は、 液状炭化水素に含まれ る水銀 1モルに対して、 好ましくは 1〜 10000モル、 さらに好ましくは 10 0〜 5000モルであり、 液状炭化水素を循環させながら、 1〜 300時間かけ て全量を注入するのが好ましい。 全量を注入した後、 液状炭化水素の循環を更に 1-300時間継続するのが好ましい。 The amount of the sulfur compound represented by the general formula (I) is preferably 1 to 10000 mol, more preferably 100 to 5000 mol, per 1 mol of mercury contained in the liquid hydrocarbon, It is preferable to inject the whole amount in 1 to 300 hours while circulating the liquid hydrocarbon. After the entire amount has been injected, the circulation of the liquid hydrocarbons is preferably continued for a further 1 to 300 hours.
該硫黄化合物をイオン状水銀と接触させる際の条件としては特に制限はないが、 温度は、 好ましくは _ 50〜 100 °C、 さらに好ましくは 0〜 60 °Cの範囲であ り、 圧力は、 基本的には処理温度において液状を保持する圧力であればよい。 本発明においては、さらに容器内の液状炭化水素を機械的撹拌することにより、 硫黄化合物とィオン状水銀の接触効率を一層向上させることができる。 The conditions for contacting the sulfur compound with ionic mercury are not particularly limited, but the temperature is preferably in the range of -50 to 100 ° C, more preferably 0 to 60 ° C, and the pressure is Basically, any pressure may be used as long as the liquid is maintained at the processing temperature. In the present invention, the contact efficiency between the sulfur compound and the ionic mercury can be further improved by mechanically stirring the liquid hydrocarbon in the container.
次に、 本発明を実施例により、 さらに詳しく説明する力 本発明はこれらの例 によってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
実施例 1 Example 1
イオン状水銀 15. 3 μ gZリツトルを含む液状炭化水素 （密度 0. 7363 g/cm3 (15°0) 3800 Om3の入ったタンクに、 液状炭化水素循環用の 配管を設けた。 この配管の途中に能力 15m3/hのポンプを配設し、 該ポンプ を稼動させながら、 このポンプの吸引側に硫化水素を 4. 8 k gZhにて注入し た。 硫化水素を 21. 4時間注入したのち、 更に、 24時間液状炭化水素を循環 した。 この際の温度は 20°Cであり、 圧力は常圧であった。 液状炭化水素の循環
と同時に、 タンクに付随する撹拌機を稼動させて撹拌した。 Liquid hydrocarbon containing 15.3 μg Z liter of ionic mercury (density 0.7363 g / cm 3 (15 ° 0) 3800 Om 3 ) A tank for circulating liquid hydrocarbons was installed in a tank. A pump with a capacity of 15 m 3 / h was installed on the way, and hydrogen sulfide was injected at 4.8 kgZh into the suction side of the pump while operating the pump. After that, the liquid hydrocarbon was further circulated for 24 hours at a temperature of 20 ° C. and a pressure of normal pressure. At the same time, stirring was performed by operating the stirrer attached to the tank.
なお、タンク内の液状炭化水素の液面高さは、タンク底部より 1 2 mであった。 タンクに付随する撹拌機の稼動及び液状炭化水素の循環終了直後に、 タンク底部 より l mの位置から、 液状炭化水素の一部を抜き出し 0 . 5 μ κιのフィルターを 用いてろ過した。 ろ液中の水銀濃度は 1 / g Zリット であった。 The liquid surface level of the liquid hydrocarbon in the tank was 12 m from the tank bottom. Immediately after the operation of the stirrer attached to the tank and the end of the circulation of liquid hydrocarbons, a part of the liquid hydrocarbons was withdrawn from a position 1 m from the bottom of the tank and filtered using a 0.5 μκι filter. The mercury concentration in the filtrate was 1 / g Z lit.
また、 タンクに付随する撹拌機の稼動及び液状炭化水素循環用のポンプの稼動 を停止してから 1 0日間経過後に、 タンク底部より l mのところから採取した液 状炭化水素中の水銀濃度は、 ろ過操作することなしに、 1 g /リツトルであつ た。 産業上の利用の可能性 The mercury concentration in the liquid hydrocarbon collected from lm from the bottom of the tank after 10 days since the operation of the stirrer attached to the tank and the operation of the pump for circulating liquid hydrocarbons was stopped, It was 1 g / liter without any filtration operation. Industrial applicability
本発明によれば、 容器内に収納されたィォン状水銀を含む液状炭化水素から、 該ィオン状水銀を極めて簡便な方法で、 効率よく工業的に有利に除去することが できる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ion mercury can be efficiently and industrially advantageously removed from the liquid hydrocarbon containing ion mercury stored in the container by a very simple method.
Claims
請 求 の 範 囲 The scope of the claims
1 容器内に収納されてなるイオン状水銀を含む液状炭化水素と、 一般式 （I )(1) a liquid hydrocarbon containing ionic mercury contained in a container, and a general formula (I)
M1— S—M2 ' ■ · ( I ) M 1 — S—M 2 '■ · (I)
(式中、 M1及び M2は、 それぞれ水素原子、 アルカリ金属又はアンモ ウム基を 示し、 それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。） (In the formula, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium group, and they may be the same or different.)
で表される硫黄化合物を接触させてィォン状水銀を除去するに当たり、 イオン状 水銀を含む液状炭化水素を循環手段により上記容器に循環させ、 該循環手段の吸 引側及び/又は吐出側に、 上記一般式 （I ) で表される硫黄ィヒ合物を注入するこ とを特徴とする液状炭化水素からの水銀除去方法。 When removing the ionized mercury by contacting with a sulfur compound represented by the formula, a liquid hydrocarbon containing ionic mercury is circulated through the above-mentioned container by a circulation means, and on the suction side and / or the discharge side of the circulation means, A method for removing mercury from liquid hydrocarbons, comprising injecting the sulfur sulfide compound represented by the above general formula (I).
2 容器内のィオン状水銀を含む液状炭化水素を機械的撹拌する請求項 1記載の 水銀除去方法。 ' 2. The method for removing mercury according to claim 1, wherein the liquid hydrocarbon containing ion mercury in the container is mechanically stirred. '
3 前記硫黄化合物が、 硫化水素、 硫化ナトリゥム、 水硫化ナトリゥム、 硫化力 リウム、 水硫化カリウム、 硫化アンモニゥム、 及び水硫化ァンモユウムからなる 群より選ばれた少なくとも一の化合物である請求項 1または 2記載の水銀除去方 法。 3.The sulfur compound is at least one compound selected from the group consisting of hydrogen sulfide, sodium sulfide, sodium bisulfide, potassium sulfide, potassium bisulfide, ammonium sulfide, and ammonium sulfide. Mercury removal method.
4 液状炭化水素を 1〜5， 0 0 O m 3Zhで循環させる請求項 1〜3のいずれ かに記載の水銀除去方法。 4. The method for removing mercury according to any one of claims 1 to 3 , wherein the liquid hydrocarbon is circulated at 1 to 500 Om3Zh.
5 液状炭化水素に含まれる水銀 1モルに対して、 1〜 1 0 0 0 0モルの硫黄化 合物を注入する請求項 1〜 4のいずれかに記載の水銀除去方法。 5. The method for removing mercury according to claim 1, wherein 1 to 1000 moles of a sulfur compound is injected per 1 mole of mercury contained in the liquid hydrocarbon.
6 液状炭化水素に含まれる水銀 1モルに対して、 1〜 1 0 0 0 0モルの硫黄化 合物を 1〜 3 0 0時間かけて注入する請求項 1〜 4のいずれかに記載の水銀除去 方法。 6 The mercury according to any one of claims 1 to 4, wherein 1 to 1000 mol of the sulfur compound is injected over 1 to 300 hours with respect to 1 mol of mercury contained in the liquid hydrocarbon. Removal method.
7 硫黄化合物を注入した後、 液状炭化水素を更に 1〜3 0 0時間循環させる請 求項 1〜 6のいずれかに記載の水銀除去方法。
7. The method for removing mercury according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid hydrocarbon is further circulated for 1 to 300 hours after injecting the sulfur compound.
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