WO2002076904A2 - Glashaltiger baustoffkörper oder -belag - Google Patents

Glashaltiger baustoffkörper oder -belag Download PDF

Info

Publication number
WO2002076904A2
WO2002076904A2 PCT/DE2002/001068 DE0201068W WO02076904A2 WO 2002076904 A2 WO2002076904 A2 WO 2002076904A2 DE 0201068 W DE0201068 W DE 0201068W WO 02076904 A2 WO02076904 A2 WO 02076904A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass
covering
covering according
resin
coating
Prior art date
Application number
PCT/DE2002/001068
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2002076904A3 (de
Inventor
Heinz Marohn
Original Assignee
Pur-Bauchemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pur-Bauchemie Gmbh filed Critical Pur-Bauchemie Gmbh
Priority to DK02732346T priority Critical patent/DK1412302T3/da
Priority to CA002442556A priority patent/CA2442556A1/en
Priority to AU2002304877A priority patent/AU2002304877A1/en
Priority to US10/473,378 priority patent/US7226662B2/en
Priority to EP02732346A priority patent/EP1412302B1/de
Priority to DE50213103T priority patent/DE50213103D1/de
Priority to DE10291207T priority patent/DE10291207D2/de
Publication of WO2002076904A2 publication Critical patent/WO2002076904A2/de
Publication of WO2002076904A3 publication Critical patent/WO2002076904A3/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/22—Glass ; Devitrified glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Die Erfindung zeigt einen Baustoffkörper oder -belag, der als wesentliche Bestandteile hydraulisches Bindemittel, Zuschlagstoffe und Glasgranulat enthält, wobei das Glasgranulat oberflächlich mit einer Schutzschicht beschichtet ist, die mindestens eine organische Siliciumverbindung und/oder mindestens einen Duroplasten enthält.

Description

Bezeichnung: Glashaitiger Baustoffkörper oder -belag
Die Erfindung betrifft einen Baustoffkörper oder -belag, der als wesentliche Bestandteile hydraulisches Bindemittel, Zuschlagstoffe und Glasgranulat enthält.
Es ist bekannt, Glasgranulat aus Spezialgläsern oder Silicatgläser nach Verspiegelung als Effektelemente Zuschlagstoffen beizumischen, die überwiegend anorganisch gebunden werden. Gängige Praxis ist ferner Glasgranulate unterschiedlicher Herkunft mit Reaktionsharzen zu binden und davon u.a. Platten und Tafeln für Beläge und Verkleidungen herzustellen.
Nachteilig bei der Verwendung von Glasgranulat insbesondere aus Silicatglas als Zuschlagstoff und Effektelement ist dessen geringe Bruchfestigkeit nach der Vermahlung und die geringe Alkalienbeständigkeit, welche bei anorganisch gebundenen Werkstoffen zu Auflösungs- bzw. Treiberscheinungen führt.
Die geringe Bruchfestigkeit von Glasgranulat aus üblichen Alkalisilikatglas ist bedingt durch feinste Mikrorisse, die bei der Herstellung entstehen. Diese Mikrorisse stellen Sollbruchstellen im Mikrometerbereich dar und führen bei mechanischer Belastung schnell zu einem Auseinanderbrechen („Zerbröseln") der einzelnen Glaspartikel. Diese vorhandene Instabilität des Glasgranulates kann sich noch verstärken, wenn Wasser in die Mikrorisse einkondensiert und damit eine Riss-Fortpflanzung in die einzelnen Glaskörner möglich wird. Durch die Rissbildung kommt es ferner zur Bildung von scharfen Kanten, was zu Verletzungen führen kann.
Wegen der mechanischen Instabilität und mangelnden Bruchfestigkeit von Glasgranulat scheidet dessen Einsatz als Bau- und Werkstoff in Bereichen aus, in denen erhöhte Anforderungen an Sicherheit und mechanische Belastbarkeit gestellt werden. Dies ist insbesondere bei Bodenbelägen der Fall.
Nachteilig an Glasgranulat aus üblichen Alkalisilikatglas ist ferner dessen geringe Beständigkeit gegenüber Laugen, die das Siliciumdioxid des Glases herauslösen. Hierdurch wird die Einsatzmöglichkeit von Glasgranulat als Zuschlagsstoff in hydraulisch gebundenen Materialien stark eingeschränkt. Durch das an den Grenzflächen zwischen Glas und Beton bestehende basische Milieu im Beton wird die Glaskorn-Oberfläche angegriffen und aufgelöst. Es kommt zu nachteiligen Riss- und Spannungsbildungen im Beton, sogar zum Herauslösen einzelner an der Oberfläche eines betonhaltigen Belages, insbesondere eines Bodenbelages liegender Glaspartikel.
Aus der DE 41 20 764 AI ist ein betonhaltiger Belag bekannt, der aus einer Mischung von Zement, Zuschlagstoffen und granulierten Effektelementen aus Glas, das durch Hochvakuummetallisierung verspiegelt wurde, besteht.
Bekannt sind ferner Bodenbeläge auf Kunstharz-Basis, die Glasgranulat aus speziell gehärteten „Morano"-Glas enthalten. Mit einer Mohschen Härte von etwa 7,0 weist dieses Glas eine ausreichende Bruchfestigkeit auf und ist damit für den Einsatz in Bodenbelägen geeignet. Nachteilig sind jedoch die mit der Herstellung dieses speziellen Glases verbundenen Kosten.
Schließlich ist es bekannt, Fenster- oder Autoglasscheiben zur Verbesserung der Haftfähigkeit an Kunststoffen oder Metallen mit einer Beschichtung aus Silanen zu versehen. Dieser Vorgang wird allgemein als Silanisieren bezeichnet .
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Baustoffkörper oder -belag bereitzustellen, der als wesentliche Bestandteile hydraulisches Bindemittel, Zuschlagstoffe und Glasgranulat enthält und eine hohe Bruchfestigkeit, eine ausgezeichnete mechanische Belastbarkeit und eine hohe Laugenbeständigkeit aufweist. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen Baustoffkörper oder - belag gelöst, der als wesentliche Bestandteile hydraulisches Bindemittel, Zuschlagstoffe und Glasgranulat enthält, wobei das Glasgranulat oberflächlich mit einer Schutzschicht beschichtet ist und die Schutzschicht mindestens eine organische Siliciumverbindung und/ oder mindestens einen Duroplasten enthält.
Durch die oberflächliche Beschichtung des Glasgranulates mit einer organischen Siliciumverbindung und einem Duroplasten werden die Bruchfestigkeit des Granulates erheblich erhöht etwaige vorhandene Mikrorisse wirksam verschlössen und so ein Auseinanderbrechen der einzelnen Glaskörner verhindert. Die spezielle Schutzschicht bewirkt, dass das erfindungsgemäße Glasgranulat einheitlich eine Mohsche-Härte von etwa 6 und damit eine hohe mechanische Belastbarkeit und geringe Splitterbildung aufweist. Darüber hinaus weist das erfindungsgemäße Glasgranulat eine erheblich verbesserte Alkalibeständigkeit gegenüber üblichen Alkalisilikatglas auf. So wurde selbst nach mehrmonatigem Einschluss des Granulates in Beton keine alkalibedingte Veränderung der Oberfläche des erfϊndungsgemäßen Glasgranulates beobachtet.
Durch die Schutzschicht werden die unterschiedlichen mechanischen Gebrauchswerte von Gläsern unterschiedlicher Herkunft und Zusammensetzung ausgeglichen und somit für deren Weiterverarbeitung- und -bearbeitung einheitliche Voraussetzungen geschaffen.
Die Schutzschicht kann ein- oder mehrschichtig ausgebildet sein. Dies bedeutet, dass organische Siliciumverbindung und Duroplast gemeinsam in einer Schicht oder in getrennten Schichten vorliegen.
Als organische Siliciumverbindung wird vorzugsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel
Y-(CH2)n SiX3 eingesetzt, worin X ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom und Jod oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Y eine Amino-, Carboxy-, Cyano-, Methacryloxy-, Epoxy-, Mercapto- oder eine gegebenenfalls alkyl-, aryl- oder aralkyl-substituierte Vinylgruppe und n eine Zahl von 0 bis 30, insbesondere von 0 bis 10, ist.
Derartige organofunktionelle Silane sind als Haftvermittler bekannt. In der vorliegenden Erfindung erfüllen sie einerseits die Funktion eines Haftvermittlers und gewährleisten eine dauerhafte Verbindung zwischen Glas und Duroplasten. Andererseits dienen sie in Verbindung mit Duroplasten als alkaliresistente, porenschließende Substanz, mit der selbst feinste Mikrorisse im Glas dauerhaft verschlossen werden.
Die Herstellung und Eigenschaften von erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Siliciumverbindungen sind beispielsweise beschrieben „Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie" (4. Auflage), Bd. 21, S. 498-499.
Erfindungsgemäß geeignete Duroplaste sind alle aus härtbaren Harzen hergestellten Kunststoffe wie Epoxid-Harze, ungesättigte Polyesterharze, Diallylphthalat-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Melamin- Formaldehyd-Harze, Melamin-Phenol-Formaldehyd-Harze, Polyurethane, Pre-Polymere und Phenol-Formaldehyd-Harze. Vorzugsweise werden Epoxid- Harze, insbesondere solche auf Basis von Bisphenol-A bzw. Bisphenol A/F- harze, eingesetzt.
Vorzugsweise erfüllen die in der erfindungsgemäßen Beschichtung eingesetzten Duroplaste die Norm gemäß DIN 7724 (Beiblatt 2/ 1972).
Die Duroplaste können in beliebiger Form, beispielsweise als Preßmassen, Gießharze, Leimharze oder Lackharze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden die Duroplaste in Form von Lacken eingesetzt.
Die Herstellung und Eigenschaften der Duroplaste sind allgemein bekannt und beispielsweise beschrieben in Bauer, Woebcken „Verarbeitung duroplastischer Formmassen", München, Hanser Verlag, 1973; „Physik der Duroplaste und anderer Polymerer", Darmstadt, Steinkopf, 1978; Saecht- ling „Kunststoff-Taschenbuch", 23. Ausg.: S. 2-5, S. 378-443, München, Hanser-Verlag 1986; „Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie" (4. Auflage) 15, 309-335, 477-481 und Woebcken „Duroplaste, Kunststoff- Handbuch", 2. Aufl., Bd. 10, München-Wien: Hanser-Verlag, 1988.
Das Auftragen der oberflächlichen Verkappselung kann beispielsweise durch Auftragen einer organischen oder wässrigen Lösung der organischen Siliciumverbindung auf die Glasoberfläche und anschließende Überbeschichtung mit einem Lack aus duroplastischem Harz erfolgen.
Abgestimmt auf den späteren Einsatzzweck des Granulats, kann auf die Mitverwendung der Silan-Komponente verzichtet werden.
Das Verfahren kann sowohl mit kalten Glas als auch mit temperierten Glasgranulat durchgeführt werden.
Im folgenden wird die Beschichtung des Glasgranulats beispielhaft beschrieben:
Schritt 1: Vorbehandlung des Glasgranulats mit Silan
Mögliche Einsatzformen des Silans:
a) in Reinform
b) im wäßrigem Medium
c) in einem Lösungsmittel
zu b): Das Silan wird vorzugsweise in Wasser oder einem Gemisch aus
Wasser und einem Lösungsmittel (z.B. Alkohol) unter säuren- oder basenkatalytischer Hydrolyse gelöst. Wirkkonzentration des Silans:
0-10 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 - 5,0 Gew.-%
zu c): Das Silan wird z.B. in Alkoholen, Ketonen, Estern, oder
Kohlenwasserstoffen gelöst.
Wirkkonzentration des Silans:
0-20 Gew.%, vorzugsweise : 1 - 5 gew.-%
Silanauftrag: Der Auftrag des Silans (in Variation a bis c) auf das
Glasgranulats kann durch Sprühen, Gießen, Träufeln, unter intensiver Vermischung (Verkollerung) mit einem Zwangsmischer erfolgen.
Nach ausreichender Mischdauer/Verkollerung schließt sich ein Trocknungsvorgang an, der dann abgeschlossen ist, wenn das Glasgranulat klebfrei ist und nicht mit Testchemikalien reagiert.
Schritt 2: Beschichtung des Silan-vorbehandelten Glasgranulats mit Duroplasten
Für die Beschichtung des Silan-vorbehandelten Glasgranulates eignen sich vorzugsweise folgende Duroplast- Systeme:
a) 2-Komponenten-Epoxid: Härtung durch Mischung von Epoxid-Harz (Komponente A) und Amin-Härter (Komponente B).
Vorgehensweise; Komponenten A und B werden bei Raumtemperatur extern vorgemischt und dem Glasgranulat unter starker Vermischung zugesetzt. Der Beschichtungs-Vorgang ist abgeschlossen, wenn das Glasgranulat klebefrei ist.
b) 2-Komponenten und/oder IKomponenten Urethan:
Härtung durch Mischung von Polyol und Diisocyanat oder Beschichtung durch prepolymeres Isocyanat.
Vorgehensweise: wie bei a)
c) Acrylate: Härtung durch Mischung von Acrylat-Harz (Komponente und radikalischen Härter (Komponente B) oder Härtung durch UV-Strahlung (ohne radikalischen Härter).
Vorgehensweise:
Bei Acrylat/ Radikal-Härter: wie bei a). Bei UV-Härtung: Das Acrylat wird unter intensivem Rühren dem Glasgranulat zugesetzt (bei RT). Nach homogener Acrylat- Verteilung wird das Glasgranulat unter intensivem Mischen mit UV- Licht bestrahlt. Der Vorgang ist bei Klebefreiheit des Glasgranulats abgeschlossen.
d) Polyester: Härtung durch Mischung von Polyester-Harz und radikalischen Härter oder durch UV-Strahlung.
Vorgehensweise : wie bei c)
Erzielbare Schichdicken d: Abhängig von der von der Korngröße des Glasgranulats und der Zugabemenge des Duroplast- Sytems:
d = bis 200 μm
Ebenso kann zunächst ein Gemisch aus organischer Siliciumverbindung und duroplastischem Harz in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt und dieses Gemisch anschließend auf die Glasoberfläche auf getragen werden.
Die Zugabe-Menge an Silan zum Duroplast- System beträgt vorzugsweise 1 - 10 Gew.-%.
Die Vorgehensweise bei der Beschichtung erfolgt wie voran beschrieben (Schritt 2 a -d).
Vorzugsweise werden organische Siliciumverbindung und Duroplast aufeinander abgestimmt. Besonders bevorzugte Kombinationen von organischer Siliciumverbindung (A) der allgemeinen Formel Y-(CH2)n SLX3, in der Y, n und X die zuvor angegebenen Bedeutungen haben, und Duroplast (B) sind nachfolgend aufgeführt:
- Siliciumverbindung A mit Y = Amino- oder Epoxy-, Mercapto-Gruppe in Verbindung mit einer Epoxidharzmatrix als Duroplast (B)
- Siliciumverbindung A mit Y = Acrylat-, Methacrylat-, Vinyl-Gruppe in Verbindung mit einer Polyestermatrix, Acrylatmatrix und/ oder Vinylestermatrix als Duroplast (B).
- Siliciumverbindung A mit Y = Amino-, Epoxy-, Mercapto-Gruppe in Verbindung mit einer Urethan- und/ oder Isocyanatmatrix als Duroplast (B).
Hierdurch wird eine besonders dauerhafte, irreversible Haftung zwischen der Glasoberfläche und Schutzschicht erzielt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Außenfläche der Beschichtung zur Verbesserung der Anhaftung nachfolgender Bindemittel oder Gemenge griffig gestaltet.
Als Glasgranulat können Granulate aus beliebigen Gläsern wie Kalk-Natron- Silikat-Glas, Borosilicatglas, Quarzglas, technisches Glas, Fensterglas, Flaschenglas, Opalglas, Wirtschaftsglas, Farbglas, Kristallglas, Faserglas, Schaumglas, Verbundglas, Krön- oder Flintglas jeweils in jeder beliebigen Farbe oder Mischungen hieraus eingesetzt werden.
Unter Gläsern im Sinne dieser Erfindung sind ganz allgemein anorganische Stoffe im amorphen, nichtkristallinen Festzustand zu verstehen. Auf die Reinheit und die Zusammensetzung der erfindungsgemäß eingesetzten Glasgranulats kommt es nicht an; ein wesentlicher Aspekt der Erfindung ist vielmehr, dass durch die erfindungsgemäß vorgesehene Silanisierung und Beschichtung mit einem Duroplasten Glasgranulat gleich welcher Art auf eine einheitlich hohe Bruchfestigkeit und Alkalibeständigkeit gebracht werden kann. Es kann daher auch kostengünstig erhältliches Recyclingglas eingesetzt werden.
Vorzugsweise wird Klarglas eingesetzt.
Das Glasgranulat weist vorzugsweise einen mittleren Durchmesser von 0,5 bis 64 mm, insbesondere von 1 bis 32 mm, auf.
Die Herstellung, Zusammensetzungen und Eigenschaften der einzelnen Glassorten sind allgemein bekannt und beispielsweise beschrieben in „Kirk- Othmer" (3. Auflage) Bd. 11, S. 807-880; „Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie" (4. Auflage) Bd. 12, S. 317-366.
Wenn das Glasgranulat gemäß der bevorzugten Ausführungsform aus Klarglas besteht, können besondere optische Effekte mit einer eingefärbten Schutzschicht erzielt werden. Die Einfärbung der Schutzschicht kann durch Zusatz eines geeigneten Farbstoffs zu der organischen Siliciumverbindung oder dem Duroplasten erfolgen. Zur Einfärbung geeignete Farbstoffe sind Pigmentpulver und Pasten organischen und anorganischen Ursprungs.
Durch die zuvor beschriebene Einfärbung entsteht der optische Effekt von „durchgefärbten" transparentem Glas. Dieser Eindruck bleibt selbst dann bestehen, wenn die eingefärbte Schutzschicht bereichsweise von der Oberfläche des Glasgranulates abgetragen wird. In diesem Fall scheint die Farbe von den noch vorhandenen, mit eingefärbter Schutzschicht beschichteten Bereichen durch und erweckt so den Eindruck, dass der gesamte Glaspartikel durchgefärbt ist. Dies bedeutet, dass das mit entsprechend eingefärbten Schutzschicht versehene erfindungsgemäße Glasgranulat selbst nach bereichsweisen Abschleifen oder Abstrahlen den Eindruck von gleichmäßig durchgefärbten Glas hervorrufen. Gegenüber durchgefärbtem Glasgranulat besitzt das mit eingefärbter Schutzschicht beschichtete Glasgranulat den Vorteil, dass es erheblich kostengünstiger ist.
Wegen seiner hohen Bruchfestigkeit und ausgezeichneten Alkalibeständigkeit eignet sich das Glasgranulat zur Verwendung als Zuschlagstoff in Baustoffkörpern oder -belägen.
Insbesondere ist das Glasgranulat geeignet zum Einsatz in mineralisch/ anorganischen gebundenen Baustoffkörpern oder -belägen.
Der erfindungsgemäße Baustoffkörper oder -belag kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
- Herstellen eines Gemischs aus Zemente Zuschlagstoffen und gegebenenfalls weiteren Bindemitteln und Additiven und Anmachen mit Wasser,
- Auftragen des Gemischs auf eine Oberfläche oder in eine Form,
- Einbringen von oberflächenbeschichteten Glaspartikeln in das Gemisch und
- Aushärten des Gemischs zu einem Körper oder Belag.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Glasgranulat in den freiliegenden Oberflächenbereichen des Körpers oder Belags mindestens teilweise von der Beschichtung befreit. Dies kann etwa dadurch erfolgen, dass der Körper oder Belag mindestens auf einer seiner Sichtseiten geschliffen oder abgestrahlt ist. Insbesondere in Fällen, in denen das Glasgranulat aus Klarglas besteht und die Beschichtung eingefärbt ist, wird durch das Abschleifen ein besonders ansprechender optischer Effekt erzielt. Bei der Herstellung von Bodenbelägen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn der Beton zunächst auf den Boden aufgetragen wird und das Glasgranulat vor dem Aushärten oberflächlich in den Belag eingestreut wird. Nach dem Aushärten kann der Bodenbelag mit einem geeigneten Schleifgerät eben geschliffen werden.
Je nach beabsichtigten Eigenschaften kann die Menge des Glasgranulats im erfindungsgemäßen Baustoffkörper oder -belag variiert werden. Für Bodenbeläge hat sich eine Menge von 1 bis 75 % (vorzugsweise 5 - 40%) Glasgranulat pro t Beton, bezogen auf die Trockensubstanz, als besonders vorteilhaft erwiesen.
Der erfindungsgemäße Baustoffkörper oder -belag kann ferner weitere übliche Binder wie Acrylat und/oder Epoxydharze oder Polyester enthalten.
Geeignete hydraulische Bindemittel sind beispielsweise Zement und Beton.
Beton im Sinne dieser Erfindung sind gemäß DIN 1045 (Juli 1988) alle Baustoffe, die aus einem Gemisch von Zement, Betonzuschlag u. Wasser - ggf. auch mit Betonzusatzmitteln und Betonzusatzstoffen - durch Erhärten hergestellt werden. Das erfindungsgemäße Glasgranulat ist zum Einsatz in Beton mit verschiedenster Zusammensetzung und Konsistenz geeignet, beispielsweise Leichtbeton, Normalbeton und Schwerbeton, Gas- oder Schaumbeton, Fließbeton, steifer Beton, Stahlbeton und Spannbeton.
Die Herstellung und Eigenschaften von Beton sind allgemein bekannt und beispielsweise beschrieben in Gutcho, „Cement and Mortar Technology and Additives", Park Ridge:
Noyes 1980 und in Kirk-Othmer (3. Auflage) Bd. 5, S. 163-193.
Als Zement im Sinne dieser Erfindung kommen alle feingemahlenen hydraulischen Bindemittel in Betracht, die unter Wasseraufnahme an Luft und unter Wasser steinartig erhärten und nach dem Aushärten wasserbeständig sind. Es können Zemente mit verschiedensten hydraulischen Modulen eingesetzt werden.
Geeignete Zementsorten sind beispielsweise Portlandzement, Eisenportlandzement, Hochofenzement, Traß-Zement, Portland-Ölschiefer zement, Traßhochofenzement, Flugaschezement, Phonolithzement, Vulkanzement, Sulfathüttenzement , Tonerdezement, Tonerdeschmelz zement, Quellzement, Tiefbohrzement und Schnellzement. Vorzugsweise wird Portlandzement eingesetzt. Die Herstellung und Eigenschaften der einzelnen Zementsorten sind allgemein bekannt und u.a. beschrieben in „Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie" (5. Auflage) A5, 489-516.
Als Zuschlagstoffe kommen sämtliche in der Bauindustrie übliche Zuschlagstoffe in Betracht wie Schotter, Kies, Sand, Schlacke, Glas und Kunststoffe. Diese sind dem Fachmann allgemein bekannt und beispielsweise beschrieben in „Kirk-Othmer" (3. Auflage) Bd. 12, S. 712-733 und „Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", (4. Auflage) Bd. 13, S. 85-94.
Nachfolgend wird die Herstellung des zum Einsatz in dem erfindungsgemäßen Baustoffkörpers oder -belages bestimmten Glasgranulates anhand eines Ausführungsbeispieles näher beschrieben:
15 kg Glasgranulat aus Alkalisilikatglas mit einer mittleren Partikel-größe von 0-4 mm, wurden in einen Trommelmischer gegeben und bei Raumtemperatur, unter intensivem Mischen, mit einem Gemisch aus 0,45 kg Duroplast (Epoxidharz + Härter) sowie 0,045 kg eines Epoxid- korrespondierenden Silans, versetz. Nach homogener Benetzung des eingesetzten Glasgranulats wurden bei Raumtemperatur, unter intensivem Mischen, 0,1 kg eines anorganischen Farbpigmentpulvers zugegeben. Nach, homogenen Verteilung des Farbpigments, wurde solange bei Raumtemperatur gerührt, bis Klebfreiheit des Glasgranulates eingetreten war. Das erhaltene Glasgranulat wies eine Beschichtungsdicke von etwa 150 um, eine Mohsche Härte, bestimmt nach 3 Tagen, von etwa 6,0 sowie ein durch hohen Glanz geprägtes ansprechendes Aussehen auf.
Unter dem Begriff Glasgranulat werden Partikel, Stücke bzw. Teilchen aus Glas beliebiger Herkunft und Produktion verstanden, insbesondere auch Glaskugeln, Abschnitte von Rovings, Glasfasern, Glastropfen, Bruchstücke aus größeren Glaskörpern usw..

Claims

Bezeichnung: Glashaitiger Baustoffkörper oder -belagAnsprüche
1. Baustoffkörper oder -belag, der als wesentliche Bestandteile hydraulisches Bindemittel, Zuschlagstoffe und Glasgranulat enthält, wobei das Glasgranulat oberflächlich mit einer Schutzschicht beschichtet ist, die mindestens eine organische Siliciumverbindung und/ oder mindestens einen Duroplasten enthält.
2. Körper oder Belag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Siliciumverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel
Y-(CH2)n SiXs
ist, worin X ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom und Jod oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Y eine Amino-, Carboxy-, Cyano-, Methacryloxy-, Epoxy-, Mercapto- oder eine gegebenenfalls alkyl-, aryl-oder aralkyl- substituierte Vinylgruppe und n eine Zahl von 0 bis 30, insbesondere von 0 bis 10, ist.
3. Körper oder Belag nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Duroplast ein Diallylphthalat-Harz, Epoxid-Harz, Harnstoff-Formaldehyd-Harz, Melamin-Formaldehyd- Harz, Melamin-Phenol-Formaldehyd-Harz, Phenol-Formaldehyd-Harz oder ein ungesättigter Polyesterharz ist.
4. Körper oder Belag nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnete dass der Epoxid-Harz ein Epoxidharzlack auf Basis von Bisphenol-A ist.
5. Körper oder Belag nach einem der vorangegangen Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Glas im wesentlichen aus Klarglas besteht und die Beschichtung transparent bis deckend eingefärbt ist.
6. Körper oder Belag nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Glaspartikel Recyclingglas enthalten.
7. Körper oder Belag nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Glaspartikel einen mittlerer Durchmesser von 0,5 bis 64 mm, insbesondere von 1 bis 32 mm, aufweisen.
8. Körper oder Belag Ansprüche nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glasgranulat in den freiliegenden Oberflächenbereichen des Körpers oder Belags mindestens teilweise von der Beschichtung befreit ist.
9. Körper oder Belag nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens auf einer seiner Sichtseiten geschliffen oder gestrahlt ist.
10. Körper oder Belag nach einem der vorangegangenen Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Glasgranulat aus Klarglas besteht.
11. Körper oder Belag nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung transparent bis deckend eingefärbt ist.
12. Belag nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Belag weitere Binder wie Acrylat und/ oder Epoxydharze enthält.
13. Verfahren zur Herstellung eines Baustoffkörpers oder -belages gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, umfassend folgende Schritte:
Herstellen eines Gemischs aus Zement, Zuschlagstoffen und gegebenenfalls weiteren Bindemitteln und Additiven und Anmachen mit Wasser, Auftragen des Gemischs auf eine Oberfläche oder in eine Form, - Einbringen von oberflächenbeschichteten Glaspartikeln in das Gemisch und
- Aushärten des Gemischs zu einem Körper oder Belag.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass es als weiteren Verfahrensschritt ein Abstrahlen oder Schleifen mindestens einer der Sichtseiten des Körpers oder Belages umfasst.
PCT/DE2002/001068 2001-03-27 2002-03-25 Glashaltiger baustoffkörper oder -belag WO2002076904A2 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK02732346T DK1412302T3 (da) 2001-03-27 2002-03-25 Konstruktionsmaterialelegeme eller coating indeholdende glas
CA002442556A CA2442556A1 (en) 2001-03-27 2002-03-25 Construction-material body or coating containing glass
AU2002304877A AU2002304877A1 (en) 2001-03-27 2002-03-25 Construction-material body or coating containing glass
US10/473,378 US7226662B2 (en) 2001-03-27 2002-03-25 Concrete substrate containing glass
EP02732346A EP1412302B1 (de) 2001-03-27 2002-03-25 Glashaltiger baustoffkörper oder -belag
DE50213103T DE50213103D1 (de) 2001-03-27 2002-03-25 Glashaltiger baustoffkörper oder -belag
DE10291207T DE10291207D2 (de) 2001-03-27 2002-03-25 Glashaltiger Baustoffkörper oder -belag

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10115158.6 2001-03-27
DE10115158 2001-03-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2002076904A2 true WO2002076904A2 (de) 2002-10-03
WO2002076904A3 WO2002076904A3 (de) 2002-11-28

Family

ID=7679296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/DE2002/001068 WO2002076904A2 (de) 2001-03-27 2002-03-25 Glashaltiger baustoffkörper oder -belag

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7226662B2 (de)
EP (1) EP1412302B1 (de)
AT (1) ATE417028T1 (de)
AU (1) AU2002304877A1 (de)
CA (1) CA2442556A1 (de)
DE (2) DE10291207D2 (de)
DK (1) DK1412302T3 (de)
ES (1) ES2325915T3 (de)
WO (1) WO2002076904A2 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004014815A1 (de) * 2002-07-12 2004-02-19 Andreas Schultze-Kraft Lösemittelfreies verfahren zur hydrophoben farbbeschichtung von glasgranulat, das produkt hieraus und seine verwendung
WO2004058659A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-15 Tri E Holding, Llc Methods and mixtures for coating glass waste
EP1666430A3 (de) * 2004-12-02 2008-08-20 Voss, Stefan Fugenfüllmaterial
WO2015034805A1 (en) * 2013-09-04 2015-03-12 Ocv Intellectual Capital, Llc Composite fiber for the reinforcement of concrete

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT501684B9 (de) * 2004-10-07 2007-06-15 Technopor Handels Gmbh Leichtbeton
IT1396313B1 (it) * 2009-09-28 2012-11-16 Toncelli Procedimento per la fabbricazione di manufatti di materiale conglomerato in forma di lastre contenente elementi decorativi.
ES2381075B2 (es) * 2010-07-29 2012-11-27 Grupo Camacho Reciclados Y Servicios S.L. Mortero monocapa hidrofobo conformado por fracciones de rechazo del reciclado de vidrio
MX2014003459A (es) * 2011-09-23 2014-09-22 Ocv Intellectual Capital Llc Fibras de refuerzo y su uso para reforzar concreto.
CA3019613C (en) 2016-05-24 2021-07-06 Chris CALVIN Lightweight concrete formulations

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2001171A1 (de) * 1970-01-13 1971-10-21 Lechler Chemie Gmbh Zusatzmittel fuer hydraulisch erhaertende anorganische Bindemittel
FR2307092A1 (fr) * 1975-04-07 1976-11-05 Bonnal Et Cie Renaulac Perfectionnement apporte aux enduits de facade, en vue d'ameliorer l'isolation thermique des batiments
DE2708839B1 (de) * 1977-03-01 1978-06-22 Schmitz Wido F Putz aus Zuschlagstoff und Bindemittel zur Beschichtung von Bauteilen

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760880A (en) * 1972-06-01 1973-09-25 Dow Chemical Co Consolidation of particulate materials located in earthen formations
US3935339A (en) * 1973-07-16 1976-01-27 Exxon Production Research Company Method for coating particulate material thereof
US3867986A (en) * 1974-01-28 1975-02-25 Dow Chemical Co Method for forming a consolidated gravel pack in a subterranean formation
US3922413A (en) * 1974-06-03 1975-11-25 Richard G Reineman Lightweight, high strength, reinforced concrete constructions
DE2740253A1 (de) * 1977-09-07 1979-03-15 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
DE2746017A1 (de) * 1977-10-13 1979-04-19 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
JPS54132699A (en) * 1978-04-06 1979-10-15 Dainippon Ink & Chem Inc Glass fiber-reinforced resin composition
JPS56850A (en) * 1979-06-15 1981-01-07 Dainippon Ink & Chem Inc Glass bead-filled resin composition
DE3565850D1 (en) * 1984-06-27 1988-12-01 Nitto Electric Ind Co Powdered coating composition of epoxy resin and filler
US4888240A (en) * 1984-07-02 1989-12-19 Graham John W High strength particulates
US4785884A (en) * 1986-05-23 1988-11-22 Acme Resin Corporation Consolidation of partially cured resin coated particulate material
JP2790486B2 (ja) * 1988-11-08 1998-08-27 日東紡績株式会社 シランカップリング剤及び積層板用ガラス繊維製品
US5182173A (en) * 1990-05-07 1993-01-26 Rogers Corporation Coated particles and method for making same
DE4120764C1 (de) 1991-06-24 1992-06-04 Frank 8911 Eresing De Martiny
US5425994A (en) * 1992-08-04 1995-06-20 Technisand, Inc. Resin coated particulates comprissing a formaldehyde source-metal compound (FS-MC) complex
US5422183A (en) * 1993-06-01 1995-06-06 Santrol, Inc. Composite and reinforced coatings on proppants and particles
AR019461A1 (es) * 1998-07-22 2002-02-20 Borden Chem Inc UNA PARTíCULA COMPUESTA, UN MÉTODO PARA PRODUCIRLA, UN MÉTODO PARA TRATAR UNA FRACTURA HIDRÁULICAMENTE INDUCIDA EN UNA FORMACIoN SUBTERRÁNEA, Y UN MÉTODO PARA LA FILTRACIoN DE AGUA.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2001171A1 (de) * 1970-01-13 1971-10-21 Lechler Chemie Gmbh Zusatzmittel fuer hydraulisch erhaertende anorganische Bindemittel
FR2307092A1 (fr) * 1975-04-07 1976-11-05 Bonnal Et Cie Renaulac Perfectionnement apporte aux enduits de facade, en vue d'ameliorer l'isolation thermique des batiments
DE2708839B1 (de) * 1977-03-01 1978-06-22 Schmitz Wido F Putz aus Zuschlagstoff und Bindemittel zur Beschichtung von Bauteilen

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004014815A1 (de) * 2002-07-12 2004-02-19 Andreas Schultze-Kraft Lösemittelfreies verfahren zur hydrophoben farbbeschichtung von glasgranulat, das produkt hieraus und seine verwendung
WO2004058659A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-15 Tri E Holding, Llc Methods and mixtures for coating glass waste
US6818300B2 (en) 2002-12-23 2004-11-16 Tri E Holding, Llc Methods and mixtures for coating glass waste
EP1666430A3 (de) * 2004-12-02 2008-08-20 Voss, Stefan Fugenfüllmaterial
WO2015034805A1 (en) * 2013-09-04 2015-03-12 Ocv Intellectual Capital, Llc Composite fiber for the reinforcement of concrete
US10017419B2 (en) 2013-09-04 2018-07-10 Ocv Intellectual Capital, Llc Composite fiber for the reinforcement of concrete

Also Published As

Publication number Publication date
ES2325915T3 (es) 2009-09-24
US20040091698A1 (en) 2004-05-13
ATE417028T1 (de) 2008-12-15
DK1412302T3 (da) 2009-04-14
EP1412302A2 (de) 2004-04-28
DE50213103D1 (de) 2009-01-22
US7226662B2 (en) 2007-06-05
EP1412302B1 (de) 2008-12-10
DE10291207D2 (de) 2004-04-15
WO2002076904A3 (de) 2002-11-28
CA2442556A1 (en) 2002-10-03
AU2002304877A1 (en) 2002-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0417164B1 (de) Kunststeine, verfahren zur herstellung und verwendung derselben
DE69433693T2 (de) Kunststeinzusammensetzung und verfahren zur herstellung von kunststeinen
EP0521286B1 (de) Bindemittelhaltiger Belag und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1412302B1 (de) Glashaltiger baustoffkörper oder -belag
EP1458652B1 (de) Oberflächenbeschichtetes glasgranulat
DE69730445T2 (de) Nachtlumineszierender oder fluoreszierender Naturstein
EP1780334A1 (de) Strassenbelag
EP2958874B1 (de) Polymerbeton und verfahren zu dessen herstellung
EP0406278A1 (de) Verfahren zur herstellung von mit einem glas ummantelten fluoreszierenden oder phosphoreszierenden pigmenten.
EP4028371B1 (de) Betonelement und verfahren zu seiner herstellung
EP2483219B1 (de) Beschichtetes glasgranulat als betonzuschlag
DE10231858A1 (de) Lösemittelfreies Verfahren zur hydrophoben Farbbeschichtung von Glasgranulat
KR101039306B1 (ko) 외벽 마감용 도료 조성물
EP0630358B1 (de) Anorganische masse, daraus hergestellte beschichtungen, formkörper und verfahren zu ihrer herstellung
DE4324190A1 (de) Kunststein, insbesondere Kunststeinplatte für Radwege
DE3416381A1 (de) Verwendung gesinterter schmelzkammerschlacke sowie kunstharzgebundener baustoff
DE10213712A1 (de) Leichtbeton und daraus hergestellte Platten
EP1026132B1 (de) Schalldämmender, rutschhemmender Wärmedämmestrich
KR101083073B1 (ko) 콘크리트 단면보강 및 폐유리 미립자를 재활용한 도로안전시설물의 설치방법
DE102021116928A1 (de) Betonelement und Verfahren zu seiner Herstellung
AT234978B (de) Bauplatte aus Kunststein mit hydraulischen Bindemitteln und gegebenenfalls Füllstoffen, insbesondere Betonplatte, und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT228113B (de)
DE3319505A1 (de) Verfahren zur herstellung einer pastoesen, durch einen haerter haertbare masse
DE19848282A1 (de) Verbundwerkstoff
DE202009013192U1 (de) Stoffgemisch zu Bauzwecken

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10473378

Country of ref document: US

Ref document number: 2442556

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002732346

Country of ref document: EP

REF Corresponds to

Ref document number: 10291207

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20040415

Kind code of ref document: P

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10291207

Country of ref document: DE

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002732346

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: JP