WO2002091861A1 - Generador de dioxido de azufre para conservacion de frutas frescas y su metodo de preparacion - Google Patents
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Abstract
La invención consiste en un dispositivo que libera dióxido de azufre (SO2) en forma controlada, al entrar en contacto la humedad con el ingrediente activo del dispositivo, metabisulfito de sodio. El aspecto relevante es que el control en la emisión del gas se consigue al disponer una capa o varias capas homogéneas de ingrediente activo con distintas concentraciones de éste último, consiguiendo, si se desea, un sistema generador multicapas con emisión rápida y emisión lenta, disponiendo además de barreras físicas especiales que también controlan el paso de vapor de agua y de SO2. La invención se refiere también al método de obtener el dispositivo generador de SO2.
Description
Generador de dióxido de azufre para conservación de frutas frescas v su método de preparación
Esta invención corresponde al ámbito de generación de dióxido de azufre (SO2) para conservación de frutas frescas, especialmente uva de mesa, evitando que se dañen por hongos, bacterias u otros microorganismos durante el almacenamiento o transporte. El SO2 se genera controladamente en la capa homogénea de ingrediente activo, a partir de metabisulfito de sodio, al reaccionar con la humedad del ambiente.
Antecedentes Previos
Por bastante tiempo se han utilizado los generadores de SO2 para conservar la fruta fresca en condiciones óptimas durante el transporte o el almacenamiento en cámaras refrigeradas. En la práctica, cuando la fruta es embalada, un generador de SO2 se coloca al interior de la caja para proteger la fruta del ataque de hongos y bacterias. En el tiempo requerido para que la fruta alcance bajas temperaturas, ésta se encuentra mayormente expuesta al ataque de los microorganismos, requiriéndose altas concentraciones de SO2 al interior de la caja. Sin embargo, se necesitan bajos niveles de SO2 una vez que la fruta ha alcanzado la temperatura de almacenamiento, alrededor de 0°C. En esta etapa, los niveles de SO2 deben ser bajos para evitar un daño en la fruta por efecto del gas, pero lo suficientemente altos para controlar los microorganismos que la atacan.
Existen antecedentes de varios sistemas generadores de SO2 que utilizan como fuente del gas principalmente, metabisulfito de sodio, bisulfito de sodio y ácidos orgánicos, todos ellos como material sólido
(patentes de EEUU: 1971 , 3.559.562 de Carlson y Black; 2000, 6.046.243 de Wellinghoff et al. y patente chilena 1993, 38.597 de Ciernes).
Tales sistemas se basan en la generación de SO2 al reaccionar metabisulfito de sodio, sólido heterogéneo, con agua (humedad), o con un anión del generador del gas y un ion hidronio. Su característica es que tienen una emisión de SO2 que no es completamente controlable, exponiendo la fruta a daños por exceso o por defecto de SO2. Si se requiere además que su acción dure largos períodos de tiempo, normalmente se utilizan dos fases a lo menos con este material disperso en mayores cantidades, en un sistema que se conoce como de dos etapas.
Los sistemas conocidos, tanto de una etapa como de dos etapas, consisten en dispersar el metabisulfito de sodio sólido en una sustancia laminante (cera parafínica). Esto acarrea ciertos inconvenientes, como por ejemplo si el tamaño de los granulos no es uniforme su área de exposición varía en la superficie en que se introduce. Además, tratándose de sólidos de distinto tamaño, la reactividad del compuesto generador de SO2 varía con el espesor de la capa laminante, haciendo poco controlable la liberación de SO2.
Un análisis detallado de esos sistemas previos, indica que ellos pueden clasificarse en tres categorías:
1. Sistemas generadores de SO2 en los cuales se introduce metabisulfito de sodio sólido dentro de pequeñas celdillas formando parte de una tira continua en que cada celdilla es aislada de la contigua por sellado de sus cuatro costados. Estos sistemas consisten en generadores de papel con el ingrediente activo suelto en el interior de la celdilla.
2. Sistemas generadores de SO2 con el ingrediente activo disperso en un ligante y fijado sobre un soporte de papel o de material plástico. Estos sistemas fueron desarrollados inicialmente por Carlson y luego por Ciernes.
3. Sistemas en base a un precursor acídico que actúa sobre un anión del generador de SO2 (Wellinghoff et al). Este sistema utiliza como controlador capas de barrera que regulan la difusión de agua que interactúa con el liberador del ácido y la difusión del ion hidronio hacia el anión generador del gas.
Cada uno de estos sistemas tiene sus deficiencias. Así en el primer tipo de sistemas que utiliza celdillas de papel como receptáculo del ingrediente activo, no hay una emisión de SO2 controlada ya que el metabisulfito de sodio está en forma sólida, concentrado y acumulado dentro de su celdilla, distribuyéndose dentro de ésta solamente por la fuerza de gravedad. También, la cantidad de ingrediente activo por celdilla puede llegar a ser variable, tanto en la cantidad como en el tamaño de las partículas. Otra desventaja de los generadores de papel, es que este material absorbe agua, provocando una emisión localmente muy concentrada, lo que puede ocasionar deficiencias en la distribución de SO2 en la caja de fruta.
El segundo tipo de sistemas, tiene la desventaja que al estar el ingrediente activo disperso en un ligante, con una distribución que puede ser heterogénea y con granulometría variable, la liberación controlada de SO2 no es posible totalmente. Esto se refleja en que las emisiones iniciales, denominadas fase rápida, de este tipo de sistemas son muy altas, lo que provoca daños en la fruta. El control de las emisiones de SO2 sólo puede hacerse basada en una barrera física que controla la entrada de humedad y salida de SO2. Es por ello, que la fase lenta de este sistema, posee un bajo nivel de emisión de SO2 por el fuerte bloqueo que
ejerce la barrera empleada. Esto se puede traducir en un deficiente control de los hongos y bacterias.
Las barreras que se han utilizado en los sistemas previos, corresponden a barreras empleadas para fines generales, no siendo especialmente elaboradas para el control de las emisiones de SO2, caracterizándose por ser menos manejables que un sistema de barrera exclusivo para la generación de SO2.
El tercer tipo de sistema, genera SO2 por reacción entre un precursor acídico y la sal o anión generador del gas, donde la liberación del ion hidronio puede controlarse por medio de una barrera física que limita la difusión de agua hasta la capa con el precursor acídico.
Para resolver el control de liberación de SO2, que es un problema central en la eficiencia del funcionamiento de los generadores, la presente invención supera esto recurriendo al empleo de un sistema de multicapas con distinta concentración de ingrediente activo. Esto se consigue al tener el ingrediente activo en una fase homogénea y no disperso aleatoriamente. De esta manera se consigue un control de las emisiones por la concentración de ingrediente activo y por la disposición de la o las capas en un sistema multicapas con barreras físicas especialmente diseñadas entre ellas, que controlan la permeabilidad al vapor de agua y al SO2.
Memoria Descriptiva
La invención consiste en un dispositivo (Figura 1) que libera SO2
(5) en forma controlada desde la capa homogénea de ingrediente activo (2), que contiene metabisulfito de sodio, por reacción con la humedad (4).
El SO2 generado actúa como agente bactericida y fungicida en frutas, principalmente uva de mesa. El dispositivo comprende un soporte (1)
sobre el cual se depositan capas homogéneas de ingrediente activo, en forma de monocapas (Figura 2) o multicapas (Figura 1) que pueden estar recubiertas de una capa de barrera física (3), que controla la entrada de vapor de agua y salida de SO2.
La invención además consiste en el método de preparación de las capas con ingrediente activo y de las capas de barrera física que conforman el dispositivo generador de SO2.
Como se mencionó anteriormente, el estado del arte en la fabricación de generadores se basa esencialmente en un eventual control de emisión del SO2 por una barrera física no diseñada especialmente para estos efectos.
En cambio, la actual invención recurre a un control en la cantidad de ingrediente activo, metabisulfito de sodio, que se encuentra homogéneamente disuelto, y que luego se mezcla con un ligante formando una mezcla uniforme para ser depositado posteriormente como capa. El sistema permite un control químico fino del ingrediente activo a través de la cantidad empleada, como también de la formación de capas de distintas concentraciones de ingrediente activo y con distinto espesor, generando un sistema multicapas. El empleo de una barrera física, además permite conseguir un control completo y práctico del SO2 generado en el tiempo. La barrera física de esta invención, es diseñada específicamente para los propósitos de control de liberación de SO2 y de entrada de humedad, basándose en el empleo de composiciones variables de polímeros con espesores determinados. De esta forma se resuelven los problemas y limitantes relacionados con una liberación controlada de SO2 en cantidad y en el tiempo, que se conocen en la literatura.
Para obtener la capa homogénea de ingrediente activo, se mezcla una solución acuosa que contiene el ingrediente activo, metabisulfito de sodio o su precursor, bisulfito de sodio, cuya concentración se encuentra entre 5 g/L y 560 g/L, con un ligante que es un adhesivo en forma de emulsión acuosa, del tipo polivinilacetato, polivinilacrilato, etilenvinilacrilato, etilenvinilacetato; o con emulsiones acuosas de resinas, del tipo acrílica, estirénica, poliéster; o con emulsiones acuosas de ceras, del tipo parafínica, polietilénica, polipropilénica, parafina microcristalina. Adicionalmente el ligante es una combinación entre adhesivo y resina en proporciones que van entre 10:90 p/p a 90:10 p/p respectivamente. También se emplea como ligante una mezcla entre adhesivo y cera en proporciones que van entre 5:95 p/p a 95:5 p/p respectivamente. Otra mezcla binaria que también puede ser empleada como ligante contiene una combinación entre cera y resina en proporciones que van entre 40:60 p/p a 60:40 p/p respectivamente. Alternativamente se emplea una mezcla de los tres tipos de componentes, un adhesivo, una resina y una cera en proporciones que van entre 10:10:80 p/p a 70:1:29 p/p respectivamente. Con el empleo de todas las opciones de ligante mencionadas anteriormente y la solución acuosa de ingrediente activo, se obtiene una mezcla uniforme que se aplica en forma de capa sobre un soporte, que puede ser una lámina o una malla de: papel, polietileno con tratamiento corona, de alta, media o baja densidad, polipropileno con tratamiento corona, de alta, media o baja densidad, poliestireno, poliamida, poliester, poliuretano, PVC de grado alimenticio o mezclas de ellos.
El espesor de la capa homogénea de ingrediente activo es regulado con la distancia entre un rodillo impregnador sobre la superficie plana del soporte o con múltiples rodillos impregnadores regulables en espesor, cuyo valor está entre 5 μm y 1000 μm. Esta capa se somete a un posterior secado en un horno a una temperatura de entre 30°C y 70°C. La aplicación de la o las capas sobre * l soporte puede ser en forma continua
(Figura 3) o discontinua con separaciones regulares (Figura 4) o discontinua con separaciones irregulares (Figura 5).
La capa que actúa como barrera física se elabora con emulsiones acuosas de adhesivos del tipo polivinilacetato, polivinilacrilato, etilenvinilacrilato, etilenvinilacetato; o con emulsiones acuosas de resinas, del tipo acrílica, estirénica, poliéster; o con emulsiones acuosas de ceras, del tipo parafínica, polietilénica, polipropilénica, parafina microcristalina. Adicionalmente la barrera física es elaborada con una combinación entre adhesivo y resina en proporciones que van entre 20:80 p/p a 80:20 p/p respectivamente. También se emplea una mezcla entre adhesivo y cera en proporciones que van entre 20:80 p/p a 80:20 p/p respectivamente. Otra mezcla que también se utiliza para preparar la barrera física es una combinación entre cera y resina en proporciones que van entre 10:90 p/p a 90: 10 p/p respectivamente.
También se emplea una mezcla de los tres componentes, un adhesivo, una resina y una cera en proporciones que van entre 10:70:20 p/p a 20:10:70 p/p respectivamente. Adicionalmente pueden utilizarse los componentes en block, fundiéndolos y aplicándolos caliente sobre la capa homogénea de ingrediente activo, cuando corresponda. El espesor de la capa de barrera física es regulado de la misma manera que el de la capa homogénea de ingrediente activo, y está en el rango de 5 μm a 500 μm.
La capa de barrera física (3), que se observa en las Figuras 1 y 2, se aplica sobre la capa homogénea de ingrediente activo (2) y actúa controlando la liberación de SO2 (5) desde la capa homogénea de ingrediente activo (2) de una manera lenta y constante. La permeabilidad al vapor de agua (4) y al SO2 (5) se controla a través del espesor y de la proporción de los constituyentes que forman esta barrera.
El dispositivo multicapas (Figura 1) es generado por aplicaciones sucesivas de capas homogéneas de ingrediente activo y de barreras físicas en forma alternada o no, con un máximo de 20 capas. Según los requerimientos específicos de uso del dispositivo generador de SO2, en cuanto a niveles y tiempos de emisión, éste puede tener una o más capas homogéneas de ingrediente activo, como también una o más capas de barrera física. De esta forma, se logra un dispositivo generador de SO2 que puede tener sólo una fase rápida de emisión, con cortos períodos de duración, de 0-15 horas; otro con sólo una fase lenta de emisión, para largos períodos de duración, a partir de 10 horas; o una que contenga ambas fases. Estos tiempos son determinados a temperatura ambiente.
Una curva de emisión de SO2 para un dispositivo según la invención, es la que se muestra en la Figura 6, obtenida por mediciones periódicas con un equipo detector de SO2, a temperatura ambiente.
Del gráfico de la Figura 6, se desprende que los niveles de emisión de SO2 de la invención se encuentran bajo el nivel 600 ppm de SO2. En la fase rápida (I) las emisiones de SO2 son mayores que en la fase lenta (II), y la duración de la fase lenta es más larga que la fase rápida.
Experimentalmente se ha determinado un factor de correlación en el tiempo de emisión de SO2 del dispositivo, entre los experimentos realizados a temperatura ambiente y los realizados a temperatura de almacenamiento, obteniéndose mayores valores para esta última, al multiplicar el factor por el tiempo a temperatura ambiente. El factor tiene un valor entre 5 y 15, según el dispositivo de que se trate.
A continuación se describe un ejemplo típico de preparación de un generador de SO2.
Ejemplo
Un dispositivo generador de SO2, que en presencia de humedad libera SO2, es fabricado de acuerdo a la invención de la siguiente manera:
La capa homogénea de ingrediente activo se prepara a partir de una mezcla de 60 g de una emulsión de cera polietilénica, 145 mi de una solución acuosa de metabisulfito de sodio con una concentración de 20 g/L y 220 g de un adhesivo de etilenvinilacetato. La mezcla uniforme obtenida se aplica en forma de capa con un espesor de 300 micrones sobre un soporte que corresponde a una lámina de polipropileno, y es posteriormente sometida a secado en horno a 40°C por dos horas, obteniéndose la capa homogénea de ingrediente activo. Enseguida, sobre la capa homogénea de ingrediente activo se aplica una capa de barrera física, que es elaborada mezclando un adhesivo de etilenvinilacetato y una emulsión de cera parafínica en una proporción de 30:70 p/p respectivamente, con un espesor de 200 micrones. Luego viene una etapa de secado en horno de esta capa a 40°C por 40 minutos.
Sobre la barrera física, se aplica otra capa homogénea de ingrediente activo similar a la descrita anteriormente, pero con un espesor de 50 micrones y se aplica nuevamente secado para remover la humedad. Descripción Figuras
Figura 1. Corresponde a un corte transversal del generador de SO2 en forma de multicapa, donde n corresponde a la unidad repetitiva.
Figura 2. Corresponde a un corte transversal del generador de SO2 en forma de monocapa homogénea de ingrediente activo, que lleva una capa de barrera física opcionalmente.
Figura 3. Corresponde a una vista superior (costado derecho) y a un corte transversal (costado izquierdo) del generador de SO2, para una aplicación continua de las multicapas sobre el soporte.
Figura 4. Corresponde a una vista superior (costado derecho) y a un corte transversal (costado izquierdo) del generador de SO2, para una aplicación discontinua regular de las multicapas sobre el soporte.
Figura 5. Corresponde a una vista superior (costado derecho) y a un corte transversal (costado izquierdo) del generador de SO2, para un tipo de aplicación discontinua irregular de las multicapas sobre el soporte.
Figura 6. Corresponde a un gráfico que muestra una curva de emisión de SO2 de un dispositivo generador de SO2 de dos fases de acuerdo a la invención.
Claims
1. Un dispositivo generador de SO2, para conservación de frutas, CARACTERIZADO por ser un generador de liberación controlada de
SO2, en forma de multicapas, en una, dos o más etapas de emisión de
SO2, comprendiendo una fase rápida para cortos períodos de emisión de SO2, y una lenta para largos períodos.
2. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO por estar constituido de multicapas sobre un material soporte, donde unas corresponden a capas homogéneas de ingrediente activo y otras a barreras físicas sin ingrediente activo.
3. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque el SO2 se genera en la capa homogénea de ingrediente activo a partir de la reacción del ingrediente activo, metabisulfito de sodio, con vapor de agua.
4. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque la emisión de SO2 se controla por: I) la cantidad de ingrediente activo presente en cada capa, II) el espesor de la capa homogénea de ingrediente activo, III) la composición y espesor de la barrera física.
5. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 4, CARACTERIZADO porque la cantidad de ingrediente activo presente en cada capa homogénea de ingrediente activo esta entre 0.1 mg/cm2 y 11 mg/cm2.
6. Un dispositivo generador de SO2 de acuerdo a la reivindicación 4, CARACTERIZADO porque los espesores de cada capa homogénea de ingrediente activo varían entre 5 μm y 600 μm.
7. Un dispositivo generador de SO2 de acuerdo a la reivindicación 4, CARACTERIZADO porque el espesor de la barrera física varía entre 5μm y 500 μm, preferentemente entre 20 μm y 400 μm.
8. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque el soporte puede ser una lámina o una malla de: papel, polietileno con tratamiento corona, de alta, media o baja densidad, polipropileno con tratamiento corona, de alta, media o baja densidad, poliestireno, poliamida, poliester, poliuretano, PVC de grado alimenticio o mezclas de ellos.
Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque la distribución superficial de la multicapa sobre el soporte puede ser en forma continua, discontinua con separaciones regulares o discontinua con separaciones irregulares.
10. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 9, CARACTERIZADO porque la distribución superficial de una o algunas capas de la multicapa sobre el soporte puede ser en forma continua, discontinua con separaciones regulares o discontinua con separaciones irregulares.
11. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque comprende al menos una capa homogénea de ingrediente activo.
12. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque comprende dos capas de ingrediente activo, una correspondiente a la fase rápida de generación de SO2, y la otra a la fase lenta, separadas entre ellas por una barrera física.
13. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque las capas homogéneas de ingrediente activo están preparadas a partir de una mezcla de un ligante con una solución que contiene el ingrediente activo o su precursor.
14. Un dispositivo generador de SO2, de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque una fase de emisión puede estar constituida por más de una capa homogénea de ingrediente activo.
15. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es un adhesivo del tipo polivinilacetato, polivinilacrilato, etilenvinilacrilato, etilenvinilacetato o mezclas de ellos.
16. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una cera del tipo parafínica, polietilénica, polipropilénica, parafina microcristalina o una mezcla de ellos.
17. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una resina del tipo acrílica, estirénica, poliéster o una mezcla de ellos.
18. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una mezcla de adhesivo y resina, en proporciones que van entre 10:90 p/p a 90:10 p/p, preferentemente 40:60 p/p a 60:40 p/p respectivamente.
19. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una mezcla de adhesivo y cera en proporciones que van entre 5:95 p/p a 95:5 p/p, preferentemente 5:95 p/p a 75:25 p/p respectivamente.
20. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una mezcla de cera y resina en proporciones que van entre 40:60 p/p a 60:40 p/p respectivamente.
21. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque el ligante es una mezcla de un adhesivo, una resina y una cera, en proporciones que van entre 10:10:80 p/p a 70:1:29 p/p respectivamente.
22. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque al menos una de las capas del dispositivo multicapas corresponde a una barrera física para controlar la entrada de vapor de agua y la salida de SO2.
23. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física esta elaborada con una resina del tipo acrílica, estirénica, poliéster o mezclas entre ellos.
24. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física está elaborada con una cera del tipo parafínica, polietilénica, polipropilénica, parafina microcristalina o mezcla de ellos.
25. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física está elaborada con un adhesivo del tipo polivinilacetato, polivinilacrilato, etilenvinilacrilato, etilenvinilacetato o mezclas de ellos.
26. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física esta elaborada con una mezcla de adhesivo y resina, en proporciones que van entre 20:80 p/p a 80:20 p/p, preferentemente desde 40:60 p/p a 60:40 p/p respectivamente.
27. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física esta elaborada con una mezcla de adhesivo y cera, en proporciones que van entre 20:80 p/p a
80:20 p/p, preferentemente desde 40:60 p/p a 60:40 p/p respectivamente.
28. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física esta elaborada con una mezcla de cera y resina en proporciones que van entre 10:90 p/p a 90:10 p/p, preferentemente desde 30:70 p/p a 70:30 p/p respectivamente.
29. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 22, CARACTERIZADO porque la barrera física esta elaborada con una mezcla de un adhesivo, una resina y una cera, en proporciones que van entre 10:70:20 p/p a 20:10:70 p/p respectivamente.
30. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque la multicapa comprende en forma alternada, una capa homogénea de ingrediente activo y una barrera física, repitiéndose esta configuración entre 2 y 10 veces.
31. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque la multicapa esta compuesta como máximo por 20 capas.
32. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque los niveles de emisión dentro de una caja cuyo volumen se asemeja al volumen de una caja comercial de fruta, de preferencia uva, están bajo 600 ppm.
33. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 32, CARACTERIZADO porque el nivel de emisión de SO2 en la fase rápida es menor a 600 ppm.
34. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 32, CARACTERIZADO porque el nivel de emisión de SO2 en la fase lenta es menor a 500 ppm.
35. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque la fase rápida corresponde a un tiempo de emisión de SO2 menor o igual a 10 horas a temperatura ambiente.
36. Un dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque el tiempo de emisión de SO2 se controla con el número de capas, el diseño de la o las capas de ingrediente activo y de la barrera física, lográndose para un sistema de dos fases que la emisión de SO2 se mantenga por al menos 3 meses en condiciones de almacenamiento.
37. Un método de preparación del dispositivo generador de SO2 según las reivindicaciones 1 a la 36, CARACTERIZADO porque las capas homogéneas del ingrediente activo corresponden a una mezcla uniforme entre una emulsión acuosa de un ligante y una solución del ingrediente activo o su precursor.
38. Un método de preparación del dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque la solución que contiene el ingrediente activo está formada a partir de agua y metabisulfito de sodio, en una concentración que va entre 5 g/L a 560 g/L
39. Un método de preparación del dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 13, CARACTERIZADO porque la solución que contiene el precursor del ingrediente activo está formada a partir de agua y bisulfito de sodio, en una concentración que va entre 5 g/L a 560 g/L.
40. Un método de preparación del dispositivo generador de SO2 según la reivindicación 9, CARACTERIZADO porque las capas son formadas con un rodillo impregnador sobre una superficie plana del soporte, o con múltiples rodillos impregnadores regulables en espesor, para formar las capas.
41. Un método de preparación del dispositivo generador de SO2 según las reivindicaciones 22 a la 29 CARACTERIZADO porque la barrera física se prepara a partir de una emulsión acuosa de los constituyentes o del componente en block en su caso.
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