WO2003054132A1 - Oil-absorbing cleaning tissue - Google Patents

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WO2003054132A1
WO2003054132A1 PCT/EP2002/014049 EP0214049W WO03054132A1 WO 2003054132 A1 WO2003054132 A1 WO 2003054132A1 EP 0214049 W EP0214049 W EP 0214049W WO 03054132 A1 WO03054132 A1 WO 03054132A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
surfactant
polymer
cleaning cloth
cloth according
alkyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/014049
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Birgit GLÜSEN
Kerstin Ziganke
Wolfgang Von Rybinski
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to AU2002361047A priority Critical patent/AU2002361047A1/en
Publication of WO2003054132A1 publication Critical patent/WO2003054132A1/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/049—Cleaning or scouring pads; Wipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Definitions

  • the invention relates to a cleaning cloth for hard surfaces, which is impregnated with a polymer-surfactant complex.
  • Cloths e.g. made of cellulose or cotton
  • a particular problem here is oily dirt that is not sufficiently absorbed by such cloths. These cloths are usually moistened to absorb particulate dirt, which has a particularly negative effect on the oil absorption capacity. As a result, conventional household wipes are unsuitable for removing oily dirt, especially when the wipe is damp.
  • the object of the invention is therefore to improve the oil absorption and cleaning performance when cleaning a hard surface with a cloth, so that oily dirt can be easily removed from the surface.
  • a cleaning cloth for hard surfaces which is impregnated with a polymer-surfactant complex. It is a particular advantage that such a cleaning cloth has a high oil absorption capacity at the same time as it has a high oil retention capacity, especially when it is moist. This high oil retention capacity means that the oily dirt is not simply released onto the surface again.
  • Polymer-surfactant complexes of differently charged polyelectrolytes and surfactants are suitable. Therefore, complexes of an anionic polyelectrolyte with a cationic surfactant or a cationic polyelectrolyte with an anionic surfactant can be used. It is also possible to produce a polymer-surfactant complex from a cationic or anionic polyelectrolyte with a nonionic surfactant.
  • impregnation means in particular the impregnation of the cloth material with appropriate liquids, for example with the solution of the polymer-surfactant complex.
  • This also includes a coating of the cloth material with the polymer-surfactant complex.
  • the polymer-surfactant complex can be prepared in various ways: either an aqueous surfactant solution is titrated to an aqueous polyelectrolyte solution or vice versa.
  • the addition of the surfactant to the solution with the polyelectrolyte is preferred because the isoelectric point is easier to determine.
  • the isoelectric point is to be determined in particular as follows. When amounts which are above the specific isoelectric point of the complex are added slowly with stirring, the complex agglomerates and precipitates out either fine-grained or coarse-grained.
  • the polymer-surfactant complex can be applied to the cloth in particular as a solution or dispersion. It is preferably carried out as a solution or in finely divided dispersions. This has the advantage that the cloth is not stuck together by coarse-grained agglomerates.
  • Suitable solvents for the preparation of the polymer-surfactant complex can be water, aqueous solutions of salts, or else aqueous mixtures of organic solvents which are completely or partly miscible with water, such as, for example, acetone or alcohols such as ethanol, isopropanol. Components which are not readily water-soluble or water-insoluble can advantageously also be used in this way for the production of the polymer-surfactant complex.
  • the preparation of clear solution by means of the organic substances usually used for this, such as isopropanol or diethanolamine, is preferably carried out after the complex has precipitated and not during its preparation.
  • Suitable anionic polyelectrolytes contain anionic groups such as sulfate, sulfonate or carboxylate groups. Particularly suitable polyelectrolytes are compounds which contain the anionic groups mentioned, in particular polyesters or polymers of olefinically unsaturated compounds. The polymers of olefinically unsaturated compounds containing anionic groups are particularly preferred. The polyelectrolytes can be used in the protonated form as well as partially or completely neutralized.
  • polyelectrolytes for example acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and also monoethylenically unsaturated monomers containing sulfonic acid groups, such as allylsulfonic acid, styrene sulfonic acid or vinyl sulfonic acid.
  • sulfonic acid groups such as allylsulfonic acid, styrene sulfonic acid or vinyl sulfonic acid.
  • the particularly preferred polyelectrolytes are either composed entirely of the monomers mentioned above or their mixtures or contain at least 25 mol% of these or their mixtures.
  • Poly (4-styrene sulfonate) is particularly preferably used.
  • Cationic surfactants which contain an ammonium group are suitable, for example, for the preparation of the polymer-surfactant complexes, for example N-benzyl-N, N-dimethylhexadecylammoniumchlorid.
  • N-benzyl-N, N-dimethylhexadecylammonium chloride other surfactants with ammonium groups, for example C 8 -C 8 -alkyltrimethylammonium chlorides or bromides, di- (-C 2 -C 8 -alkyl) -dimethylammonium chlorides or lauryl-benzyl-dimethylammonium chloride, can be used in particular , Cationic surfactants containing sulfonium groups are also very suitable.
  • polymer-surfactant complexes are preferably produced from a cationic polyelectrolyte and an anionic or nonionic surfactant. These polymer-surfactant complexes are advantageously particularly suitable for coating the wipes. They show a particularly stable oil absorption capacity.
  • a cleaning cloth with a coating of a cationic polyelectrolyte and an anionic surfactant is particularly preferred.
  • Particularly suitable cationic polyelectrolytes are polyelectrolytes which carry amino, imino or quaternary ammonium groups, in particular corresponding polyesters and polymers of olefinically unsaturated compounds.
  • such amino, imino or quaternary ammonium group-carrying polyelectrolytes can be produced using the following monomers (also as copolymers): dimethylaminoethyl acrylate hydrochloride, dimethylaminoethyl acrylate methochloride, diallyldimethylammonium chloride,
  • Vinyl pyridinium salts or vinylimidazolium salts are either composed entirely of the monomers mentioned above or their mixtures or contain at least 25 mol% of these or their mixtures.
  • Polyethyleneimines or polypropyleneimines and their alkoxylates can be used in the base form, partially or completely neutralized with inorganic or organic acids, to produce the cleaning wipes according to the invention.
  • Quaternary ammonium compounds can be generated by the reaction of the amino function with acids or by quaternizing agents such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, ethyl chloride or benzyl chloride.
  • the cationic polyelectrolytes are selected from polyethyleneimines, polypropyleneimines, ethoxylated polyethyleneimines or
  • Anionic surfactants to be used according to the invention are, in particular, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, sulfosuccinic acid semiesters and diesters, ethoxylated sulfosuccinic acid esters, alkylbenzenesulfonates, alkylglyceryl ether sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether methyl carboxylates,
  • Paraffin sulfonates Paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkylphenol ether sulfates or alkyl and dialkyl phosphates.
  • sulfated fatty acid alkanolamines ⁇ -sulfofatty acid esters, fatty acid monoglycerides, fatty acid esters, glycolates, or lactates or the alkali metal salts of natural fatty acids.
  • the surfactants can be present as sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of substituted amines such as, for example, mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactant is selected from Cg-Ci ⁇ alkane sulfonates, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, C 2 -C 6 alkyl sulfates, C6-C16 alkyl sulfosuccinates or sulfated ethoxylated C 2 -C 16 alcohols.
  • C6-C12 alkyl sulfosuccinates are particularly suitable according to the invention.
  • Non-ionic surfactants which can be used to prepare the polymer-surfactant complexes are, for example, alkoxylated C 6 -C 22 fatty alcohols, C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogen-containing surfactants or mixtures thereof.
  • C 6 -C 22 alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether can be described by the formula (I) R 1 0- (CH 2 CH (CH 3 ) 0) p (CH 2 CH 2 0) e -H, in which R 1 for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 8 to 20, in particular 12 to 18, carbon atoms, p stands for 0 or numbers from 1 to 3 and e stands for numbers from 1 to 20.
  • End-capped C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers can also be used, ie compounds in which the free OH group in the formula I is etherified.
  • Typical examples are mixed ethers of the formula I in which R 1 is an industrial fatty alcohol residue, preferably C 2 -C 1 cocoalkyl residue, p is 0 and e is 5 to 10, which are sealed with a butyl group.
  • Preferred nonionic surfactants are furthermore alkyl polyglycosides (APG) of the formula II, R 1 0 [G] x , in which R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x stands for a number from 1 to 10.
  • APG alkyl polyglycosides
  • Alkyl glycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are preferably used.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 (formula II) can be derived from primary alcohols having 8 to 22, preferably 8 to 14, carbon atoms.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadolinyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures are also to be mentioned.
  • Nitrogen-containing surfactants may be included as further nonionic surfactants, e.g. B.
  • fatty acid polyhydroxyamides for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides which have alkyl groups with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10.
  • the lauric acid, myristic acid and palmitic acid monoethanolamides are particularly preferred.
  • the molecular weight of the polymer is between 3,000 and 1,200,000 g / mol, in particular between 5,000 and 800,000 g / mol.
  • polyelectrolytes of approximately 10,000, 25,000, 500,000 or 750,000 g / mol are suitable.
  • Polymer-electrolyte complexes in which the molecular weight is greater than or equal to 5000 g / mol are advantageously more stable in solution, ie those with a significantly lower molecular weight.
  • the ratio of polymer and surfactant in the polymer-surfactant complex is between 1:10 and 1: 0.1.
  • the theoretical ratio between polymer and surfactant in the complex is calculated based on the monomers of the polymer.
  • a ratio of polymer and surfactant between 0.1: 1 and 1: 2 is preferred.
  • Molar ratios between polymer and surfactant between 1.2: 1 and 1: 0.5 are particularly preferred; especially 1: 1.
  • the surfactant solution is added dropwise to the polymer solution, for example, it can already form agglomerates at a molar ratio between 1: 0.7 and 1: 0.9, e.g. 1: 0.8 (polymer to surfactant). This area is also particularly suitable.
  • a larger amount of surfactant can also be applied to the cloth in order to increase the cleaning performance of the cloth.
  • the anionic, cationic or nonionic surfactant mentioned are suitable, for example.
  • the same surfactants that are already present as surfactants in the polymer-surfactant complex are preferably added.
  • the cleaning cloth to be used is preferably a porous flat cloth. It can consist of a fibrous or cellular, flexible material which has sufficient stability for moist use and which can retain sufficient amounts of the polymer-surfactant complex without any significant leakage or bleeding of the agent taking place during storage.
  • These wipes include wipes made of woven and non-woven synthetic and natural fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.
  • Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products that have a mat or layered fiber structure, or those that include fiber mats in which the fibers are randomly or randomly distributed.
  • the fibers can be natural, such as wool, silk, jute, hemp, cotton, flax, sisal or ramie; or synthetic, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides or polyesters. In general, any fiber diameter or titer is suitable for the present invention.
  • nonwoven fabrics used here due to the random or statistical arrangement of fibers in the nonwoven material, which give excellent strength in all directions, do not tend to tear or disintegrate when used when wiped to wipe hard surfaces.
  • non-woven fabrics which are suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 93/23603.
  • Preferred porous and flat cleaning cloths consist of one or different fiber materials, in particular cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
  • the cleaning substrates in cloth form preferably have an area of 10 to 5000 cm 2 , preferably 50 to 2000 cm 2 , in particular 100 to 1500 cm 2 and particularly preferably 200 to 1000 cm 2 .
  • the grammage of the material is usually between 20 and 1000 g / m 2 , preferably from 30 to 500 g / m 2 and in particular from 50 to 150 g / m 2 .
  • the cloth material is particularly preferably selected from cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
  • the cloth has an embossed structure.
  • embossing is that a larger surface is produced which can absorb a correspondingly higher amount of polymer-surfactant complex. The oil retention and oil absorption capacity can be increased significantly.
  • a particular advantage of the cleaning cloth according to the invention is that it can be offered both wet and dry. For applications in which wetting the cloth with water is not possible without problems, a moist dosage form can be selected, while the coated cloths also offer a dry form for household use.
  • the cleaning cloth is suitable for single use as well as for repeated use.
  • a second object of the present invention is the use of a cloth with a coating of polymer-surfactant complex to absorb dirt, in particular oily, preferably liquid-oily dirt, such as, for example, lettuce or lubricating oil.
  • the cleaning cloth is used moist. Moistening the cloth advantageously leads to the fact that in addition to the oily dirt, particulate dirt, e.g. Dust that can be absorbed.
  • Another object of the present invention is a method for cleaning surfaces, in particular hard surfaces, in which a cleaning cloth is used which is impregnated with a polymer-surfactant complex.
  • a cleaning cloth is used which is impregnated with a polymer-surfactant complex.
  • the stoichiometric ratio of the two reactants is calculated on the basis of the molar mass.
  • a corresponding amount of the polymer is pipetted off into a beaker and diluted with distilled water.
  • the surfactant is added dropwise using a Dosimat (Model 665, Metrohm) at a rate of 2.5 ml per minute with stirring.
  • the surfactant is added beyond the isoelectric point, which is specific for each mixture, the solution agglomerates and the polymer-surfactant complex is partly fine-grained as well as coarse-grained.
  • the preparation of clear samples using organic substances e.g. with isopropanol or diethanolamine) was preferably carried out after the complex had precipitated and not during its production.
  • the amount of the solution for modification varies according to the absorbent capacity of the fleece (dimensions 9.5 cm * 5 cm).
  • the fleece is soaked with the appropriate amount of homogeneous solution, i.e. there are no agglomerates. This is achieved by staying below the isoelectric point of the respective mixture or the samples using org. Prepared substances. After soaking, the loading test is carried out immediately or after the fleece has been dried for several hours in the air and moistened again.
  • the fleece can also be modified in individual steps.
  • the substrate is first wetted with the polyelectrolyte charged opposite to the charge on the cloth.
  • the excess polymer can, but need not, be rinsed out by soaking in distilled water.
  • the appropriate surfactant for the production of the polymer-surfactant complex is placed on the nonwoven.
  • the loading test can be carried out immediately or after drying in the air for several hours and rewetting the substrate.
  • the cellulose fleece is folded so that it only has a quarter of its area. 2.5 ml of the complex solution are then added using a transfer pettor. It should be noted that the fleece is soaked throughout. The substrate is placed on an instrument tray, which is at an angle (45 °), and pressed down gently. This is to prevent the formation of air bubbles and the associated suction.
  • the Mazola ® germ oil (pure corn oil) is added in rapid drops using a 1 ml syringe and a cannula (0.8 * 40) until the oil is no longer absorbed and runs down the lower edge of the fleece. The amount of oil is determined by weighing back. For comparison, a cloth was tested which was impregnated with 2.5 ml H 2 0 (distilled). Oil absorption results:
  • poly (dimethyldiallylammonium chloride), (Aldrich) MW 5,000-20,000 g / mol / dodecylbenzenesulfonate, sodium salt in a ratio of 1: 0.85; 2 mmol to 1.7 mmol in 1 I.
  • MG 400,000-500,000 g / mol / alkoxylated C 10 - ⁇ fatty alcohol (INCI name: Propylene Glycol Laureth-6)
  • the cloths coated with the polymer-surfactant complex show a significantly higher oil absorption capacity.
  • the coatings of the wipes with polymer-surfactant complex made of a cationic polyelectrolyte and anionic (a) or nonionic (c) surfactant show a very small range of fluctuation in the measured values compared to wipe b) (anionic polyelectrol cationic surfactant).
  • Cloth b) shows the highest average oil absorption capacity, while cloth c) with the non-ionic surfactant shows a somewhat lower capacity compared to cloth a), which is nevertheless almost twice the comparison value with water.
  • the cellulose fleece (dimensions: 9.5 * 5 cm) is folded so that it only has a quarter of its area. 2.5 ml of the complex solution are added using a transfer pettor. It is important to ensure that the fleece is soaked throughout.
  • the substrate is placed on an instrument tray, which is at an angle (45 °), placed and lightly pressed. This is to prevent the formation of air bubbles and the associated suction.
  • the Mazola ® germ oil pure corn germ oil
  • Macrolex Green-5-B (Bayer, CAS No.
  • the phase is separated by centrifugation (Variofuge 3.0 R; Heraeus) at 4000 revolutions per minute within 20 minutes.
  • the upper phase which contains paraffin, dye and oil, was measured at a wavelength of 404 nm for the quantitative determination of the oil content in a UV-VIS spectrophotometer (Lambda 20, Perkin Elmer).
  • a calibration curve was recorded with oil weighed in paraffin and marked with Macrolex Green, pure paraffin being measured as the zero value. This procedure was determined for the polymers (A) or the surfactants B) alone, and the corresponding polymer-surfactant complexes (C).
  • the oil retention capacity is calculated from the difference between the amount of oil taken up and released, divided by the amount of oil taken up.
  • A2) poly (dimethyldiallylammonium chloride), (Aldrich) MW 5,000-20,000 g / mol; 2 mmol / l surfactant:
  • the measurements show that the oil retention capacity of wipes soaked only with one surfactant is significantly lower compared to the wipes with polymer-surfactant complexes.
  • the oil absorption capacity is higher, but the oil is also released very easily and does not remain adsorbed on the cloth.
  • the measurement of the polyelectrolytes alone shows that although the amount of oil absorbed is also lower, a significantly higher amount of oil is released again compared to the wipes soaked with the polymer-surfactant complex.
  • the cloths soaked with polymer-surfactant complex have the highest oil retention capacity.
  • the polymer-surfactant complex C2 was able to achieve an even higher oil retention capacity while at the same time greatly reducing the concentration of the complex used.

Abstract

The invention relates to a cleaning tissue for hard surfaces, wherein said cleaning tissue is impregnated with a polymer-surfactant complex.

Description

Ölabsorbierendes Reinigungstuch Oil absorbing cleaning cloth
Die Erfindung betrifft ein Reinigungstuch für harte Oberflächen, das mit einem Polymer-Tensid-Komplex imprägniert ist.The invention relates to a cleaning cloth for hard surfaces, which is impregnated with a polymer-surfactant complex.
In den verschiedensten Bereichen des Alltags fällt Schmutz an, der mit unterschiedlichen Mitteln, z.B. Tücher (u.a. aus Zellstoff oder Baumwolle) wieder von den Oberflächen entfernt werden muss.Dirt accumulates in a wide variety of areas of everyday life. Cloths (e.g. made of cellulose or cotton) must be removed from the surfaces again.
Ein besonderes Problem stellt dabei öliger Schmutz dar, der von solchen Tüchern nicht in ausreichendem Maße aufgenommen wird. Zur Aufnahme von partikulärem Schmutz werden diese Tücher in der Regel angefeuchtet, was sich insbesondere auf die Ölaufnahmekapazität sehr negativ auswirkt. Daher sind die herkömmlichen Haushaltstücher für die Entfernung von öligem Schmutz ungeeignet, insbesondere, wenn das Tuch angefeuchtet ist.A particular problem here is oily dirt that is not sufficiently absorbed by such cloths. These cloths are usually moistened to absorb particulate dirt, which has a particularly negative effect on the oil absorption capacity. As a result, conventional household wipes are unsuitable for removing oily dirt, especially when the wipe is damp.
Es existiert die Möglichkeit, herkömmliche Reiniger für harte Oberflächen auf mit Wasser befeuchtete Tücher zu geben und so öligen Schmutz besser zu lösen. Eine solche Vorgehensweise führt dazu, dass das Öl zwar z.T. dispergiert wird, aber zum größeren Teil auf der harten Oberfläche wegen des meist nicht ausreichenden Aufnahmevermögens des Tuches durch die beim Reinigen üblichen Wischbewegungen verteilt wird.It is possible to apply conventional hard surface cleaners to cloths moistened with water and thus better to remove oily dirt. Such a procedure leads to the fact that the oil is dispersed, but largely on the hard surface because of the mostly insufficient absorption capacity of the cloth by the usual wiping movements during cleaning.
Die Aufgabe der Erfindung ist es daher, bei der Reinigung einer harten Oberfläche mit einem Tuch das ölaufnahmevermögen und die Reinigungsleistung zu verbessern, so dass öliger Schmutz einfach von der Oberfläche entfernt werden kann.The object of the invention is therefore to improve the oil absorption and cleaning performance when cleaning a hard surface with a cloth, so that oily dirt can be easily removed from the surface.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Reinigungstuch für harte Oberflächen, das mit einem Polymer-Tensid-Komplex imprägniert ist. Ein besonderer Vorteil ist es, dass ein solches Reinigungstuch insbesondere im feuchten Zustand eine hohe Ölaufnahmekapazität gleichzeitig mit hohem Ölrückhaltevermögen aufweist. Dieses hohe ölrückhaltevermögen führt dazu, dass der ölige Schmutz nicht einfach wieder auf die Oberfläche abgegeben wird.The task is solved by a cleaning cloth for hard surfaces, which is impregnated with a polymer-surfactant complex. It is a particular advantage that such a cleaning cloth has a high oil absorption capacity at the same time as it has a high oil retention capacity, especially when it is moist. This high oil retention capacity means that the oily dirt is not simply released onto the surface again.
Geeignet sind Polymer-Tensid-Komplexe aus unterschiedlich geladenen Polyelektrolyten und Tensiden. Eingesetzt werden können daher Komplexe aus einem anionischen Polyelektrolyten mit einem kationischen Tensid oder einem kationischen Polyelektrolyten mit einem anionischen Tensid. Ebenso ist es möglich, einen Polymer-Tensid-Komplex aus einem kationischen oder anionischen Polyelektrolyten mit einem nichtionischen Tensid herzustellen.Polymer-surfactant complexes of differently charged polyelectrolytes and surfactants are suitable. Therefore, complexes of an anionic polyelectrolyte with a cationic surfactant or a cationic polyelectrolyte with an anionic surfactant can be used. It is also possible to produce a polymer-surfactant complex from a cationic or anionic polyelectrolyte with a nonionic surfactant.
Unter Imprägnieren ist dabei im erfindungsgemäßen Zusammenhang insbesondere das Durchtränken des Tuchmaterials mit entsprechenden Flüssigkeiten, beispielsweise mit der Lösung des Polymer-Tensid-Komplexes gemeint. Ebenfalls darunter zu fassen ist eine Beschichtung des Tuchmaterials mit dem Polymer-Tensid-Komplex.In the context of the invention, impregnation means in particular the impregnation of the cloth material with appropriate liquids, for example with the solution of the polymer-surfactant complex. This also includes a coating of the cloth material with the polymer-surfactant complex.
Die Herstellung des Polymer-Tensid-Komplexes kann auf verschiedene Arten erfolgen: Entweder wird eine wässrige Tensidlösung zu einer wäßrigen Polyelektrolytlösung titriert oder umgekehrt. Die Zugabe des Tensids zur der Lösung mit dem Polyelektrolyten ist bevorzugt, da die Erreichung des isoelektrischen Punktes einfacher zu bestimmen ist.The polymer-surfactant complex can be prepared in various ways: either an aqueous surfactant solution is titrated to an aqueous polyelectrolyte solution or vice versa. The addition of the surfactant to the solution with the polyelectrolyte is preferred because the isoelectric point is easier to determine.
Der isoelektrische Punkt ist insbesondere wie folgt zu bestimmen. Bei der unter Rühren langsam erfolgenden Zugabe von Mengen, die über dem spezifischen isoelektrischen Punkt des Komplexes liegen, agglomeriert der Komplex und fällt entweder feinkörnig oder auch grobkörnig aus.The isoelectric point is to be determined in particular as follows. When amounts which are above the specific isoelectric point of the complex are added slowly with stirring, the complex agglomerates and precipitates out either fine-grained or coarse-grained.
Die Applikation des Polymer-Tensid-Komplexes auf das Tuch kann insbesondere als Lösung oder Dispersion erfolgen. Bevorzugt erfolgt sie als Lösung oder in feinteiligen Dispersionen. Dies hat den Vorteil, dass das Tuch nicht durch grobkörnige Agglomerate verklebt wird. Geeignete Lösungsmittel zur Herstellung des Polymer-Tensid-Komplexes können Wasser, wässrige Lösungen von Salzen, oder auch wässrige Gemische von organischen, mit Wasser ganz oder teilweise mischbaren Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton oder Alkoholen wie Ethanol, Isopropanol, sind. Vorteilhafterweise können so auch nicht gut wasserlösliche oder wasserunlösliche Komponenten zur Herstellung des Polymer-Tensid-Komplexes verwendet werden.The polymer-surfactant complex can be applied to the cloth in particular as a solution or dispersion. It is preferably carried out as a solution or in finely divided dispersions. This has the advantage that the cloth is not stuck together by coarse-grained agglomerates. Suitable solvents for the preparation of the polymer-surfactant complex can be water, aqueous solutions of salts, or else aqueous mixtures of organic solvents which are completely or partly miscible with water, such as, for example, acetone or alcohols such as ethanol, isopropanol. Components which are not readily water-soluble or water-insoluble can advantageously also be used in this way for the production of the polymer-surfactant complex.
Die Herstellung von klaren Lösung mittels der üblicherweise dazu verwendeten organischen Substanzen, wie Isopropanol oder Diethanolamin, erfolgt bevorzugt nach der Ausfällung des Komplexes und nicht während dessen Herstellung.The preparation of clear solution by means of the organic substances usually used for this, such as isopropanol or diethanolamine, is preferably carried out after the complex has precipitated and not during its preparation.
Geeignete anionische Polyelektrolyte enthalten anionische Gruppen wie Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylatgruppen. Besonders geeignete Polyelektrolyte sind Verbindungen, die die genannten anionischen Gruppen enthalten, insbesondere Polyester oder Polymere von olefinisch ungesättigten Verbindungen. Die Polymere von olefinisch ungesättigten Verbindungen, die anionische Gruppen enthalten, sind besonders bevorzugt. Die Polyelektrolyte können in der protonierten Form sowie teilweise oder auch vollständig neutralisiert eingesetzt werden.Suitable anionic polyelectrolytes contain anionic groups such as sulfate, sulfonate or carboxylate groups. Particularly suitable polyelectrolytes are compounds which contain the anionic groups mentioned, in particular polyesters or polymers of olefinically unsaturated compounds. The polymers of olefinically unsaturated compounds containing anionic groups are particularly preferred. The polyelectrolytes can be used in the protonated form as well as partially or completely neutralized.
Als (olefinisch ungesättigte) Verbindungen können insbesondere folgende Monomere die zur Herstellung geeigneter Polyelektrolyte eingesetzt werden beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure sowie weiterhin Sulfonsäuregruppen enthaltende monoethylenisch ungesättigte Monomere, wie beispielsweise Allylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure oder Vinylsulfonsäure. Die besonders bevorzugten Polyelektrolyte sind entweder vollständig aus den oben genannten Monomeren oder deren Mischungen aufgebaut oder enthalten diese oder deren Mischungen zu mindestens 25 Mol-%. Besonders bevorzugt wird Poly(4-styrolsulfonat) eingesetzt.As (olefinically unsaturated) compounds, in particular the following monomers can be used for the production of suitable polyelectrolytes, for example acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and also monoethylenically unsaturated monomers containing sulfonic acid groups, such as allylsulfonic acid, styrene sulfonic acid or vinyl sulfonic acid. The particularly preferred polyelectrolytes are either composed entirely of the monomers mentioned above or their mixtures or contain at least 25 mol% of these or their mixtures. Poly (4-styrene sulfonate) is particularly preferably used.
Kationische Tenside, die eine Ammoniumgruppe enthalten eignen sich beispielsweise zur Herstellung der Polymer-Tensid-Komplexe, wie beispielsweise N-Benzyl-N,N-dimethylhexadecylammoniumchlorid. Insbesondere einsetzbar sind neben N-Benzyl-N,N-dimethylhexadecylammoniumchlorid dabei weitere Tenside mit Ammoniumgruppen, beispielsweise C8-Ci8-Alkyltrimethylammoniumchloride oder -bromide, Di-(Cι2-Ci8-Alkyl)-dimethylammoniumchloride oder Lauryl-benzyl- dimethylammoniumchlorid. Ebenfalls gut geeignet sind kationische Tenside, die Sulfoniumgruppen enthalten.Cationic surfactants which contain an ammonium group are suitable, for example, for the preparation of the polymer-surfactant complexes, for example N-benzyl-N, N-dimethylhexadecylammoniumchlorid. In addition to N-benzyl-N, N-dimethylhexadecylammonium chloride, other surfactants with ammonium groups, for example C 8 -C 8 -alkyltrimethylammonium chlorides or bromides, di- (-C 2 -C 8 -alkyl) -dimethylammonium chlorides or lauryl-benzyl-dimethylammonium chloride, can be used in particular , Cationic surfactants containing sulfonium groups are also very suitable.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Polymer- Tensid-Komplexe bevorzugt aus einem kationischen Polyelektrolyten und einem anionischen oder nichtionischen Tensid hergestellt. Vorteilhafterweise eignen sich diese Polymer-Tensid-Komplexe besonders gut für die Beschichtung der Tücher. Sie zeigen dabei ein besonders stabiles ölaufnahmevermögen.According to a particular embodiment of the invention, polymer-surfactant complexes are preferably produced from a cationic polyelectrolyte and an anionic or nonionic surfactant. These polymer-surfactant complexes are advantageously particularly suitable for coating the wipes. They show a particularly stable oil absorption capacity.
Besonders bevorzugt ist ein Reinigungstuch mit einer Beschichtung aus einem kationischen Polyelektrolyten und einem anionischen Tensid.A cleaning cloth with a coating of a cationic polyelectrolyte and an anionic surfactant is particularly preferred.
Als kationische Polyelektrolyte eignen sich besonders Polyelektrolyte, die Amino-, Imino- oder quartäre Ammoniumgruppen tragen, insbesondere entsprechende Polyester und Polymere von olefinisch ungesättigten Verbindungen.Particularly suitable cationic polyelectrolytes are polyelectrolytes which carry amino, imino or quaternary ammonium groups, in particular corresponding polyesters and polymers of olefinically unsaturated compounds.
Insbesondere können solche Amino-, Imino- oder quartäre Ammoniumgruppen tragenden Polyelektrolyte unter Verwendung folgender Monomere (auch als Copolymere) hergestellt werden: Dimethylaminoethylacrylat-hydrochlorid, Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid, Diallyldimethylammoniumchlorid,In particular, such amino, imino or quaternary ammonium group-carrying polyelectrolytes can be produced using the following monomers (also as copolymers): dimethylaminoethyl acrylate hydrochloride, dimethylaminoethyl acrylate methochloride, diallyldimethylammonium chloride,
Vinylpyridiniumsalze oder Vinylimidazoliumsalze. Die besonders bevorzugten Polyelektrolyte sind entweder vollständig aus den oben genannten Monomeren oder deren Mischungen aufgebaut oder enthalten diese oder deren Mischungen zu mindestens 25 Mol-%.Vinyl pyridinium salts or vinylimidazolium salts. The particularly preferred polyelectrolytes are either composed entirely of the monomers mentioned above or their mixtures or contain at least 25 mol% of these or their mixtures.
Besonders bevorzugt sind Poly(diallyldimethylammoniumchlorid),Poly (diallyldimethylammonium chloride),
Polyethylenimine oder Polypropylenimine sowie deren Alkoxylate. Die kationischen Polyelektrolyte können in der Basenform, teilweise oder vollständig mit anorganischen oder organischen Säuren neutralisiert zur Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungstücher eingesetzt werden.Polyethyleneimines or polypropyleneimines and their alkoxylates. The cationic polyelectrolytes can be used in the base form, partially or completely neutralized with inorganic or organic acids, to produce the cleaning wipes according to the invention.
Quarternäre Ammoniumverbindungen können durch die Umsetzung der Aminofunktion mit Säuren oder durch Quarternisierungsmittel wie Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methylchlorid, Ethylchlorid oder Benzylchlorid erzeugt werden.Quaternary ammonium compounds can be generated by the reaction of the amino function with acids or by quaternizing agents such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, ethyl chloride or benzyl chloride.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die kationischen Polyelektrolyte ausgewählt aus Polyethyleniminen, Polypropyleniminien, ethoxylierten Polyethyleniminen oderAccording to a further particularly preferred embodiment, the cationic polyelectrolytes are selected from polyethyleneimines, polypropyleneimines, ethoxylated polyethyleneimines or
Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid).Poly (dimethyldiallylammonium chloride).
Erfindungsgemäß einzusetzende anionische Tenside sind insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Sulfobemsteinsäurehalb- und -diester, ethoxylierte Sulfobemsteinsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylglycerylethersulfonate, Fettalkhoholpolyglykolethermethylcarboxylate,Anionic surfactants to be used according to the invention are, in particular, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, sulfosuccinic acid semiesters and diesters, ethoxylated sulfosuccinic acid esters, alkylbenzenesulfonates, alkylglyceryl ether sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether methyl carboxylates,
Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylphenolethersulfate oder Alkyl- und Dialkylphosphate.Paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkylphenol ether sulfates or alkyl and dialkyl phosphates.
Ebenfalls geeignet sind sulfatierte Fettsäurealkanolamine, α-Sulfofettsäureester, Fettsäuremonoglyceride, Fettsäureester, -glykolate, oder -lactate oder die Alkalimetallsalze der natürlichen Fettsäuren.Also suitable are sulfated fatty acid alkanolamines, α-sulfofatty acid esters, fatty acid monoglycerides, fatty acid esters, glycolates, or lactates or the alkali metal salts of natural fatty acids.
Die Tenside können als Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze von substituierter Aminen wie beispielsweise Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.The surfactants can be present as sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of substituted amines such as, for example, mono-, di- or triethanolamine.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das anionische Tensid ausgewählt aus Cg-Ciβ Alkansulfonaten, C8-C18 Alkylbenzolsulfonaten, Cι2-Cι6 Alkylsulfaten, C6-C16 Alkylsulfosuccinaten oder sulfatierten ethoxylierten Cι2-C16 Alkoholen. Insbesondere C6-C12 Alkylsulfosuccinate sind erfindungsgemäß geeignet . Als nichtionische Tenside können zur Herstellung der Polymer-Tensid-Komplexe beispielsweise alkoxylierte C6-C22-Fettalkohole, C6-C22-Alkylalkoholpolyglykol- ether, Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen davon eingesetzt werden.According to a preferred embodiment, the anionic surfactant is selected from Cg-Ciβ alkane sulfonates, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, C 2 -C 6 alkyl sulfates, C6-C16 alkyl sulfosuccinates or sulfated ethoxylated C 2 -C 16 alcohols. C6-C12 alkyl sulfosuccinates are particularly suitable according to the invention. Non-ionic surfactants which can be used to prepare the polymer-surfactant complexes are, for example, alkoxylated C 6 -C 22 fatty alcohols, C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogen-containing surfactants or mixtures thereof.
C6-C22-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether können durch die Formel (I) R10-(CH2CH(CH3)0)p(CH2CH20)e-H, beschrieben werden, in der R1 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, insbesondere 12 bis 18, Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.C 6 -C 22 alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether can be described by the formula (I) R 1 0- (CH 2 CH (CH 3 ) 0) p (CH 2 CH 2 0) e -H, in which R 1 for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 8 to 20, in particular 12 to 18, carbon atoms, p stands for 0 or numbers from 1 to 3 and e stands for numbers from 1 to 20.
Es können auch endgruppenverschlossene C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel I verethert ist. Typische Beispiele sind Mischether der Formel I, in der R1 für einen technischen Fettal koholrest, vorzugsweise C-ι2/ι -Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.End-capped C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers can also be used, ie compounds in which the free OH group in the formula I is etherified. Typical examples are mixed ethers of the formula I in which R 1 is an industrial fatty alcohol residue, preferably C 2 -C 1 cocoalkyl residue, p is 0 and e is 5 to 10, which are sealed with a butyl group.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel II, R10[G]x, in der R1 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen.Preferred nonionic surfactants are furthermore alkyl polyglycosides (APG) of the formula II, R 1 0 [G] x , in which R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x stands for a number from 1 to 10.
Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Als glykosidische Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.Alkyl glycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are preferably used. Xylose, but especially glucose, is preferably used as the glycosidic sugar.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 (Formel II) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gado- leylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen. Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind insbesondere die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.The alkyl or alkenyl radical R 1 (formula II) can be derived from primary alcohols having 8 to 22, preferably 8 to 14, carbon atoms. However, the alkyl or alkenyl radical R 1 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadolinyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures are also to be mentioned. Nitrogen-containing surfactants may be included as further nonionic surfactants, e.g. B. fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides which have alkyl groups with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. The degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. The lauric acid, myristic acid and palmitic acid monoethanolamides are particularly preferred.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt das Molekulargewicht des Polymers zwischen 3 000 und 1 200 000 g/mol, insbesondere zwischen 5 000 und 800 000 g/mol. Beispielsweise sind Polyelektrolyte von etwa 10 000, 25 000, 500 000 oder 750 000 g/mol geeignet. Vorteilhafterweise bleiben Polymer-Elektrolyt- Komplexe, bei denen das Molekulargewicht größer/gleich 5 000 g/mol ist stabiler in Lösung also solche mit deutlich geringerem Molekulargewicht.According to a further preferred embodiment, the molecular weight of the polymer is between 3,000 and 1,200,000 g / mol, in particular between 5,000 and 800,000 g / mol. For example, polyelectrolytes of approximately 10,000, 25,000, 500,000 or 750,000 g / mol are suitable. Polymer-electrolyte complexes in which the molecular weight is greater than or equal to 5000 g / mol are advantageously more stable in solution, ie those with a significantly lower molecular weight.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform liegt das Verhältnis von Polymer und Tensid im Polymer-Tensid-Komplex zwischen 1 :10 und 1 :0,1. Das theoretische Verhältnis zwischen Polymer und Tensid im Komplex wird auf Basis der Monomeren des Polymers berechnet. Bevorzugt ist dabei ein Verhältnis von Polymer und Tensid zwischen 0,1 :1 und 1 :2.According to a particular embodiment, the ratio of polymer and surfactant in the polymer-surfactant complex is between 1:10 and 1: 0.1. The theoretical ratio between polymer and surfactant in the complex is calculated based on the monomers of the polymer. A ratio of polymer and surfactant between 0.1: 1 and 1: 2 is preferred.
Besonders bevorzugt sind molare Verhältnis zwischen Polymer und Tensid zwischen 1 ,2:1 und 1 :0,5; insbesondere von 1 :1. Beim Zutropfen beispielsweise der Tensidlösung zur Polymerlösung kann es bereits zur Ausbildung von Agglomeraten bei einem molaren Verhältnis zwischen 1 :0,7 und 1 :0,9, z.B. 1 :0,8 (Polymer zu Tensid) kommen. Dieser Bereich ist ebenfalls besonders gut geeignet.Molar ratios between polymer and surfactant between 1.2: 1 and 1: 0.5 are particularly preferred; especially 1: 1. When the surfactant solution is added dropwise to the polymer solution, for example, it can already form agglomerates at a molar ratio between 1: 0.7 and 1: 0.9, e.g. 1: 0.8 (polymer to surfactant). This area is also particularly suitable.
Es kann zusätzlich auch ein größere Menge Tensid auf das Tuch aufgebracht werden, um die Reinigungsleistung des Tuches noch zu erhöhen. Geeignet sind dafür beispielsweise die genannten anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensid. Bevorzugt werden die gleichen Tenside zugesetzt, die schon als Tenside im Polymer-Tensid-Komplex vorhanden sind. Das einzusetzende Reinigungstuch ist vorzugsweise ein poröses flächiges Tuch. Es kann aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend Stabilität zur feuchten Anwendung aufweist und das ausreichende Mengen des Polymer-Tensid-Komplexes zurückhalten kann, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.A larger amount of surfactant can also be applied to the cloth in order to increase the cleaning performance of the cloth. The anionic, cationic or nonionic surfactant mentioned are suitable, for example. The same surfactants that are already present as surfactants in the polymer-surfactant complex are preferably added. The cleaning cloth to be used is preferably a porous flat cloth. It can consist of a fibrous or cellular, flexible material which has sufficient stability for moist use and which can retain sufficient amounts of the polymer-surfactant complex without any significant leakage or bleeding of the agent taking place during storage. These wipes include wipes made of woven and non-woven synthetic and natural fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.
Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhäsiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie angefeuchtet zum Abwischen von harten Oberflächen benutzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt.Conventional cloths made of non-woven material (nonwovens) are preferably used here. Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products that have a mat or layered fiber structure, or those that include fiber mats in which the fibers are randomly or randomly distributed. The fibers can be natural, such as wool, silk, jute, hemp, cotton, flax, sisal or ramie; or synthetic, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides or polyesters. In general, any fiber diameter or titer is suitable for the present invention. The nonwoven fabrics used here, due to the random or statistical arrangement of fibers in the nonwoven material, which give excellent strength in all directions, do not tend to tear or disintegrate when used when wiped to wipe hard surfaces. Examples of non-woven fabrics which are suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 93/23603.
Bevorzugte poröse und flächige Reinigungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Reinigungssubstrate in Tuchform eine Fläche von 10 bis 5000 cm2, vorzugsweise von 50 bis 2000 cm2, insbesondere von 100 bis 1500 cm2 und besonders bevorzugt von 200 bis 1000 cm2 auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 1000 g/m2, vorzugsweise von 30 bis 500 g/m2 und insbesondere von 50 bis 150 g/m2. Besonders bevorzugt ist das Tuchmaterial ausgewählt aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen.Preferred porous and flat cleaning cloths consist of one or different fiber materials, in particular cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these. The cleaning substrates in cloth form preferably have an area of 10 to 5000 cm 2 , preferably 50 to 2000 cm 2 , in particular 100 to 1500 cm 2 and particularly preferably 200 to 1000 cm 2 . The grammage of the material is usually between 20 and 1000 g / m 2 , preferably from 30 to 500 g / m 2 and in particular from 50 to 150 g / m 2 . The cloth material is particularly preferably selected from cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform weist das Tuch eine Prägestruktur auf. Ein besonderer Vorteil der Prägung ist, dass eine größere Oberfläche hergestellt wird, die eine entsprechend höheren Menge an Polymer- Tensid-Komplex aufnehmen kann. Das Ölrückhalte- und Ölaufnahmevermögen kann so deutlich gesteigert werden.According to a further special embodiment, the cloth has an embossed structure. A particular advantage of the embossing is that a larger surface is produced which can absorb a correspondingly higher amount of polymer-surfactant complex. The oil retention and oil absorption capacity can be increased significantly.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungstuches ist, dass es sowohl feucht als auch trocken angeboten werden kann. Für Applikationen, bei denen eine Benetzung des Tuches mit Wasser nicht ohne Probleme möglich ist, kann eine feuchte Darreichungsform gewählt werden, während sich für die Anwendung im Haushalt auch die beschichteten Tücher in trockener Form anbieten. Das Reinigungstuch ist sowohl für die einmalige Benutzung als auch zur mehrmaligen Verwendung geeignet.A particular advantage of the cleaning cloth according to the invention is that it can be offered both wet and dry. For applications in which wetting the cloth with water is not possible without problems, a moist dosage form can be selected, while the coated cloths also offer a dry form for household use. The cleaning cloth is suitable for single use as well as for repeated use.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Tuches mit einer Beschichtung aus Polymer-Tensid-Komplex zur Aufnahme von Schmutz, insbesondere von öligem, bevorzugt flüssig-öligem Schmutz, wie beispielsweise Salat- oder Schmieröl.A second object of the present invention is the use of a cloth with a coating of polymer-surfactant complex to absorb dirt, in particular oily, preferably liquid-oily dirt, such as, for example, lettuce or lubricating oil.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird das Reinigungstuch feucht verwendet. Das Anfeuchten des Tuches führt vorteilhafterweise dazu, dass neben dem öligen Schmutz auch partikulärer Schmutz, z.B. Staub, aufgenommen werden kann.According to a special embodiment of the invention, the cleaning cloth is used moist. Moistening the cloth advantageously leads to the fact that in addition to the oily dirt, particulate dirt, e.g. Dust that can be absorbed.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere von harten Oberflächen, bei dem ein Reinigungstuch verwendet wird, dass mit einem Polymer-Tensid-Komplex imprägniert ist. Die im folgenden angeführten Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken. Another object of the present invention is a method for cleaning surfaces, in particular hard surfaces, in which a cleaning cloth is used which is impregnated with a polymer-surfactant complex. The examples given below are intended to explain the invention in more detail without restricting it thereto.
Beispiele:Examples:
Herstellung des Polymer-Tensid-Komplexes:Preparation of the polymer-surfactant complex:
Das stöchiometrische Verhältnis der beiden Reaktanden wird anhand der molaren Masse ausgerechnet. Beim Polymer bezieht man sich auf das Molgewicht des Monomers. Falls das Polymer noch nicht kationisch geladen ist, wird es mit einer Salzsäure, welche eine Konzentration von c=0,1 mol/l hat, quartemiert.The stoichiometric ratio of the two reactants is calculated on the basis of the molar mass. The polymer refers to the molecular weight of the monomer. If the polymer is not yet cationically charged, it is quaternized with a hydrochloric acid which has a concentration of c = 0.1 mol / l.
Wässrige Stammlösungen des Tensids und des Polyelektrolyten mit Konzentrationen des Polyelektrolyten von c=0,125 mol/l und des Tensids von c=0,05 mol/l werden hergestellt. Eine entsprechende Menge des Polymers wird in ein Becherglas abpipettiert und mit destilliertem Wasser verdünnt. Das Tensid wird mitttels eines Dosimaten (Model 665, Fa. Metrohm) mit einer Geschwindigkeit von 2,5ml pro Minute unter Rühren hinzugetropft. Bei einer Tensid-Zugabe über den isoelektrischen Punkt hinaus, welcher für jedes Gemisch spezifisch ist, agglomeriert die Lösung und der Polymer-Tensid-Komplex fällt teilweise feinkörnig wie auch grobkörnig aus. Die Konfektionierung von klaren Proben mit Hilfe von organischen Substanzen (z.B. mit Isopropanol oder Diethanolamin) erfolgte bevorzugt nach der Ausfällung des Komplexes und nicht während dessen Herstellung.Aqueous stock solutions of the surfactant and the polyelectrolyte with concentrations of the polyelectrolyte of c = 0.125 mol / l and the surfactant of c = 0.05 mol / l are produced. A corresponding amount of the polymer is pipetted off into a beaker and diluted with distilled water. The surfactant is added dropwise using a Dosimat (Model 665, Metrohm) at a rate of 2.5 ml per minute with stirring. When the surfactant is added beyond the isoelectric point, which is specific for each mixture, the solution agglomerates and the polymer-surfactant complex is partly fine-grained as well as coarse-grained. The preparation of clear samples using organic substances (e.g. with isopropanol or diethanolamine) was preferably carried out after the complex had precipitated and not during its production.
Beschichtung des Tuches:Coating of the cloth:
Die Menge der Lösung zur Modifikation variiert nach dem Aufsaugvermögen des Vlies (Maße 9,5cm * 5cm). Für die Durchführung des Aufsaugvermögens von öl und dessen Freisetzung wurde ein Vlies der Firma Buckeye, Steinfurt mit der Bezeichnung Walkisoft® Double-S verwendet. Es handelt sich dabei um ein strukturiertes Gewebe mit einer üblichen Grammatur von 60 g/m2 und einer Dicke von 0,8 mm (einlagig). 1.The amount of the solution for modification varies according to the absorbent capacity of the fleece (dimensions 9.5 cm * 5 cm). A fleece from Buckeye, Steinfurt, called Walkisoft ® Double-S, was used to carry out the absorption of oil and its release. It is a structured fabric with a normal grammage of 60 g / m 2 and a thickness of 0.8 mm (single layer). 1.
Das Vlies wird mit der entsprechenden Menge an homogener Lösung getränkt, d.h. es sind keine Agglomerate vorhanden. Dies wird erreicht, indem man unter den isoelektrischer Punkt des jeweiligen Gemisches bleibt oder die Proben mittels org. Substanzen konfektioniert. Nach dem Tränken wird der Beladungstest sofort oder nach mehrstündigem Trocknen des Vlieses an der Luft und wieder befeuchten durchgeführt.The fleece is soaked with the appropriate amount of homogeneous solution, i.e. there are no agglomerates. This is achieved by staying below the isoelectric point of the respective mixture or the samples using org. Prepared substances. After soaking, the loading test is carried out immediately or after the fleece has been dried for several hours in the air and moistened again.
2.Second
Die Modifikation des Vlieses kann auch in einzelnen Schritten durchgeführt werden. Dazu wird das Substrat je nach seiner Ladung zunächst mit dem, der Ladung des Tuch entgegengesetzt geladenen Polyelektrolyten benetzt. Das überschüssige Polymer kann, muss jedoch nicht unbedingt, durch ein Tränken mit destilliertem Wasser hinausgespült werden. Nun wird das entsprechende Tensid zur Herstellung des Polymer-Tensid-Komplexes aufs Vlies gegeben. Der Beladungstest kann sofort oder nach mehrstündigen Trocknen an der Luft und wieder befeuchten des Substrates erfolgen.The fleece can also be modified in individual steps. For this purpose, depending on its charge, the substrate is first wetted with the polyelectrolyte charged opposite to the charge on the cloth. The excess polymer can, but need not, be rinsed out by soaking in distilled water. Now the appropriate surfactant for the production of the polymer-surfactant complex is placed on the nonwoven. The loading test can be carried out immediately or after drying in the air for several hours and rewetting the substrate.
Durchführung der Messung des Ölaufnahmevermögens:Carrying out the measurement of the oil absorption capacity:
Das Zellstoffvlies wird zusammengelegt, so dass es nur noch ein Viertel seiner Fläche hat. Darauf werden 2,5 ml der Komplex-Lösung mit Hilfe eines Transferpettors hinzu. Dabei ist zu beachten, dass das Vlies durchgehend getränkt ist. Das Substrat wird auf eine Instrumentenschale, welche schräg (45°) steht, gelegt und leicht angedrückt. So soll das Entstehen von Luftblasen, und die damit verbundene Sogwirkung verhindert werden. Das Mazola® Keimöl (reines Maiskeimöl) wird in schneller Tropfenfolge mittels einer 1ml Spritze und einer Kanüle (0,8*40) hinzugegeben, bis das Öl nicht mehr aufgenommen wird und am unteren Rand des Vlieses hinunter läuft. Durch Rückwägung wird die Ölmenge bestimmt. Zum Vergleich wurde ein Tuch getestet, dass mit 2,5 ml H20 (destilliert) durchtränkt wurde. Ergebnisse Ölaufnahmevermögen:The cellulose fleece is folded so that it only has a quarter of its area. 2.5 ml of the complex solution are then added using a transfer pettor. It should be noted that the fleece is soaked throughout. The substrate is placed on an instrument tray, which is at an angle (45 °), and pressed down gently. This is to prevent the formation of air bubbles and the associated suction. The Mazola ® germ oil (pure corn oil) is added in rapid drops using a 1 ml syringe and a cannula (0.8 * 40) until the oil is no longer absorbed and runs down the lower edge of the fleece. The amount of oil is determined by weighing back. For comparison, a cloth was tested which was impregnated with 2.5 ml H 2 0 (distilled). Oil absorption results:
a) Komplex aus kationischem Polyelektrolyt und anionischem Tensid:a) Complex of cationic polyelectrolyte and anionic surfactant:
1. Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (Superfloc®, Cytec) MG= 400.000-500.000 g/mol/1. Poly (dimethyldiallylammonium chloride) (Superfloc ®, Cytec) MW = 400,000-500,000 g / mol /
Sulfobernsteinsäurebis-2-ethylhexylester, Natriumsalz (Texin DOS, Cognis) im Verhältnis: 2,096:1 ,935 mmol in 250mlBis-2-ethylhexyl sulfosuccinate, sodium salt (Texin DOS, Cognis) in the ratio: 2.096: 1, 935 mmol in 250 ml
2. Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid),(Aldrich) MG= 5.000-20.000 g/mol / Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-Salz im Verhältnis 1 :0,85; 2 mmol zu 1 ,7 mmol in 1 I2. poly (dimethyldiallylammonium chloride), (Aldrich) MW = 5,000-20,000 g / mol / dodecylbenzenesulfonate, sodium salt in a ratio of 1: 0.85; 2 mmol to 1.7 mmol in 1 I.
b) Komplex aus anionischem Polyelektrolyt und kationischem Tensid: Poly(4-styrolsulfonat) Natriumsalz (Versa®, National Starch and Chemical Corp.); MG = 1.000.000 g/mol/ N-Benzyl-N,N-dimethylhexadecylammoniumchlorid im Verhältnis 1 :1 ; jeweils 2,5 mmol in 250 mlb) complex of an anionic polyelectrolyte and cationic surfactant: Poly (4-styrene sulfonate) sodium salt (Versa ®, National Starch and Chemical Corp.); MW = 1,000,000 g / mol / N-benzyl-N, N-dimethylhexadecylammonium chloride in a ratio of 1: 1; 2.5 mmol each in 250 ml
c) Komplex aus kationischem Polyelektrolyt und nichtionischem Tensid: Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (Superfloc®, Cytec)c) complex of cationic polyelectrolyte and nonionic surfactant: poly (dimethyldiallylammonium chloride) (Superfloc ® , Cytec)
MG= 400.000-500.000 g/mol / alkoxylierter C10-ι -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Laureth-6)MG = 400,000-500,000 g / mol / alkoxylated C 10 -ι fatty alcohol (INCI name: Propylene Glycol Laureth-6)
(Dehydol® 980, Cognis) im Verhältnis 1 :1 ; jeweils 2,5 mmol in 250ml Tabelle 1 :(Dehydol ® 980, Cognis) in the ratio 1: 1; 2.5 mmol each in 250 ml Table 1 :
Menge des aufgenommenen Öls in gAmount of oil absorbed in g
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0001
Im Vergleich zu dem mit destilliertem Wasser getränkten Tuch zeigen die mit Polymer-Tensid-Komplex beschichteten Tücher eine deutlich höhere ölaufnahmekapazität.Compared to the cloth soaked in distilled water, the cloths coated with the polymer-surfactant complex show a significantly higher oil absorption capacity.
Die Beschichtungen der Tücher mit Polymer-Tensid-Komplex aus einem kationischem Polyelektrolyt und anionischem (a) bzw. nichtionischen (c) Tensid zeigen eine sehr geringe Schwankungsbreite der Messwerte im Vergleich zu Tuch b) (anionischer Polyelektroly kationisches Tensid).The coatings of the wipes with polymer-surfactant complex made of a cationic polyelectrolyte and anionic (a) or nonionic (c) surfactant show a very small range of fluctuation in the measured values compared to wipe b) (anionic polyelectrol cationic surfactant).
Tuch b) zeigt dabei aber das durchschnittlich höchste ölaufnahmevermögen, während das Tuch c) mit dem nichtionischen Tensid im Vergleich mit den Tüchern a) eine etwas geringere Kapazität zeigt, die aber dennoch nahezu das Doppelte des Vergleichswert mit Wasser ist.Cloth b) shows the highest average oil absorption capacity, while cloth c) with the non-ionic surfactant shows a somewhat lower capacity compared to cloth a), which is nevertheless almost twice the comparison value with water.
Durchführung der Messung des Ölrückhaltevermögens:Carrying out the measurement of the oil retention capacity:
Das Zellstoffvlies (Maße: 9,5 * 5 cm) wird zusammengelegt, so dass es nur noch ein Viertel seiner Fläche hat. Es werden jeweils 2,5 ml der Komplex-Lösung mit Hilfe eines Transferpettors hinzugegeben. Dabei ist darauf zu achten, dass das Vlies durchgehend getränkt ist. Das Substrat wird auf einer Instrumentenschale, welche schräg (45°) steht, gelegt und leicht angedrückt. So soll das Entstehen von Luftblasen, und die damit verbundene Sogwirkung verhindert werden. Das Mazola® Keimöl (reines Maiskeimöl), welches mit dem Anthrachinon-Farbstoff Macrolex Grün-5-B (Bayer, CAS-Nr. 128-80-3) angefärbt worden ist, wird in schneller Tropfenfolge mittels einer 1 ml Spritze und einer Kanüle (0,8*40) hinzugegeben, bis das Öl nicht mehr aufgenommen wird und am unteren Rand des Vlieses hinunter läuft. Durch Rückwägung wird die Ölmenge bestimmt. Das Vlies wird vom Tablett abgenommen und ca. 5 Sekunden in einem mit 70 ml destilliertem Wasser gefüllten Schraubdeckelglas ausgespült und trocknen gelassen. Die Lösung wird nun mit 20 ml dünnflüssigem Paraffin (DAB-Qualität) ausgeschüttelt.The cellulose fleece (dimensions: 9.5 * 5 cm) is folded so that it only has a quarter of its area. 2.5 ml of the complex solution are added using a transfer pettor. It is important to ensure that the fleece is soaked throughout. The substrate is placed on an instrument tray, which is at an angle (45 °), placed and lightly pressed. This is to prevent the formation of air bubbles and the associated suction. The Mazola ® germ oil (pure corn germ oil), which has been stained with the anthraquinone dye Macrolex Green-5-B (Bayer, CAS No. 128-80-3), is added in rapid succession using a 1 ml syringe and a cannula (0.8 * 40) added until the oil is no longer absorbed and runs down the bottom of the fleece. The amount of oil is determined by weighing back. The fleece is removed from the tray and rinsed for about 5 seconds in a screw-cap glass filled with 70 ml of distilled water and left to dry. The solution is then shaken out with 20 ml of low-viscosity paraffin (DAB quality).
Die Phasentrennung wird durch Zentrifugation (Variofuge 3.0 R; Heraeus) bei 4000 Umdrehungen pro Minute innerhalb von 20 Minuten herbeigeführt.The phase is separated by centrifugation (Variofuge 3.0 R; Heraeus) at 4000 revolutions per minute within 20 minutes.
Die obere Phase, welche Paraffin, Farbstoff und Öl enthält, wurde zur quantitativen Bestimmung des Ölgehaltes in einem UV-VIS Spektralphotometers (Lambda 20, Perkin Eimer) bei einer Wellenlänge von 404 nm vermessen. Zur Bestimmung des Ölgehaltes der Phase wurde eine Eichkurve mit in Paraffin eingewogenem, mit Macrolex Grün markiertem Öl aufgenommen, wobei als Nullwert reines Paraffin gemessen wurde. Diese Vorgehensweise wurde für die Polymere (A) bzw. die Tenside B) allein, sowie die entsprechenden Polymer- Tensid-Komplexe (C) bestimmt.The upper phase, which contains paraffin, dye and oil, was measured at a wavelength of 404 nm for the quantitative determination of the oil content in a UV-VIS spectrophotometer (Lambda 20, Perkin Elmer). To determine the oil content of the phase, a calibration curve was recorded with oil weighed in paraffin and marked with Macrolex Green, pure paraffin being measured as the zero value. This procedure was determined for the polymers (A) or the surfactants B) alone, and the corresponding polymer-surfactant complexes (C).
Das Ölrückhaltevermögen wird aus der Differenz zwischen der Menge aufgenommenem und abgegebenen öl geteilt durch die Menge an aufgenommenem öl berechnet.The oil retention capacity is calculated from the difference between the amount of oil taken up and released, divided by the amount of oil taken up.
Polymer:Polymer:
A1 ) Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (Superfloc®, Cytec); MG= 400.000-500.000 g/mol; 2,096 mmol in 250 mlA1) Poly (dimethyldiallylammonium chloride) (Superfloc ®, Cytec); MW = 400,000-500,000 g / mol; 2.096 mmol in 250 ml
A2) Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid),(Aldrich) MG= 5.000-20.000 g/mol; 2 mmol/l Tensid:A2) poly (dimethyldiallylammonium chloride), (Aldrich) MW = 5,000-20,000 g / mol; 2 mmol / l surfactant:
B1 ) Sulfobernsteinsäurebis-2-ethylhexylester, Natriumsalz (Texin DOS, Cognis), 1 ,935 mmol in 250 mlB1) bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate, sodium salt (Texin DOS, Cognis), 1,935 mmol in 250 ml
B2) Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-Salz 1 ,7 mmol/lB2) Dodecylbenzenesulfonate, sodium salt 1.7 mmol / l
Polymer-Tensid-Komplex:Polymer-surfactant complex:
C1 ) Komplex aus kationischem Polyelektrolyt und anionischem Tensid:C1) Complex of cationic polyelectrolyte and anionic surfactant:
Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (Superfloc®, Cytec) MG= 400.000- 500.000g/mol) / Sulfobernsteinsäurebis-2-ethylhexylester, Natriumsalz (Texin DOS, Cognis) im Verhältnis: 2,096:1 ,935 mmol in 250ml)Poly (dimethyldiallylammonium chloride) (Superfloc ® , Cytec) MW = 400,000-500,000g / mol) / bis-2-ethylhexyl sulfosuccinate, sodium salt (Texin DOS, Cognis) in the ratio: 2.096: 1, 935 mmol in 250ml)
C2) Komplex aus kationischem Polyelektrolyt und anionischem Tensid: Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid),(Aldrich) MG= 5.000-20.000 g/mol / Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-Salz im Verhältnis 1 :0,85; 2 mmol zu 1 ,7 mmol in 1 IC2) complex of cationic polyelectrolyte and anionic surfactant: poly (dimethyldiallylammonium chloride), (Aldrich) MW = 5,000-20,000 g / mol / dodecylbenzenesulfonate, sodium salt in a ratio of 1: 0.85; 2 mmol to 1.7 mmol in 1 I.
Es wurden jeweils drei Messungen pro Substanz durchgeführt und der Mittelwert dazu gebildet.Three measurements were carried out for each substance and the mean value was formed.
Ergebnisse Ölrückhaltevermögen:Oil retention results:
Tabelle 2:Table 2:
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Die Messungen zeigen, dass das ölrückhaltevermögen von nur mit einem Tensid getränkten Tüchern deutlich geringer im Vergleich zu den Tüchern mit Polymer- Tensid-Komplexen ist. Zwar ist die Ölaufnahmekapazität höher, aber das Öl wird auch sehr leicht wieder abgegeben und bleibt nicht auf dem Tuch adsorbiert. Bei der Messung der Polyelektrolyten alleine zeigt sich, dass zwar auch die Menge an aufgenommenem öl niedriger ist, aber eine deutlich höhere Menge an Öl im Vergleich zum mit den Polymer-Tensid-Komplex getränkten Tüchern wieder abgegeben wird. Das höchste Ölrückhaltevermögen weisen die mit Polymer- Tensid-Komplex getränkten Tücher auf.
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The measurements show that the oil retention capacity of wipes soaked only with one surfactant is significantly lower compared to the wipes with polymer-surfactant complexes. The oil absorption capacity is higher, but the oil is also released very easily and does not remain adsorbed on the cloth. The measurement of the polyelectrolytes alone shows that although the amount of oil absorbed is also lower, a significantly higher amount of oil is released again compared to the wipes soaked with the polymer-surfactant complex. The cloths soaked with polymer-surfactant complex have the highest oil retention capacity.
Mit dem Polymer-Tensid-Komplex C2 konnte im Vergleich zu C1 ein noch höheres Ölrückhaltevermögen bei gleichzeitiger starker Verringerung der eingesetzten Konzentration des Komplexes zielt werden. Compared to C1, the polymer-surfactant complex C2 was able to achieve an even higher oil retention capacity while at the same time greatly reducing the concentration of the complex used.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Reinigungstuch für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass das Tuch mit einem Polymer-Tensid-Komplex imprägniert ist.1. cleaning cloth for hard surfaces, characterized in that the cloth is impregnated with a polymer-surfactant complex.
2. Reinigungstuch nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Polymer- Tensid-Komplex aufgebaut ist aus einem kationischen Polyelektrolyt und einem anionischen oder nichtionischen Tensid.2. Cleaning cloth according to claim 1, characterized in that the polymer-surfactant complex is composed of a cationic polyelectrolyte and an anionic or nonionic surfactant.
3. Reinigungstuch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Polyelektrolyt ausgewählt ist aus Polyestem, Polyurethanen, Polymeren von olefinisch ungesättigten Verbindungen oder Polyelektrolyten, die Amino-, Imino- oder quartäre Ammoniumgruppen tragen.3. Cleaning cloth according to claim 2, characterized in that the cationic polyelectrolyte is selected from polyesters, polyurethanes, polymers of olefinically unsaturated compounds or polyelectrolytes which carry amino, imino or quaternary ammonium groups.
4. Reinigungstuch nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere ausgewählt sind aus Polyethyleniminen, Polypropyleniminen, ethoxylierten Polyethyleniminen oder Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid).4. Cleaning cloth according to claim 2 or 3, characterized in that the polymers are selected from polyethyleneimines, polypropyleneimines, ethoxylated polyethyleneimines or poly (dimethyldiallylammonium chloride).
5. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymer-Tensid-Komplex aufgebaut ist aus einem kationischen Polyelektrolyten und einem anionischen Tensid.5. Cleaning cloth according to one of claims 2 to 4, characterized in that the polymer-surfactant complex is composed of a cationic polyelectrolyte and an anionic surfactant.
6. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus Alkylbenzolsulfonaten, Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholpolyglykolethersulfaten, Alkylglyceryl- ethersulfonaten, Fettalkhoholpolyglykolethermethylcarboxylaten, Paraffin- sulfonaten, Olefinsulfonaten, Sulfobernsteinsäurehalb- und -diester, ethoxylierten Sulfobernsteinsäureestern, Alkylphenolethersulfaten oder Alkyl- und Dialkylphosphaten.6. Cleaning cloth according to one of claims 2 to 5, characterized in that the anionic surfactant is selected from alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkylglyceryl ether sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether methylcarboxylates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, ethoxylated sulfonate phenol esters, ethoxylated sulfonate phenol ethersulfonate, ethoxylated sulfonate enol and ethersulfonate phenol ethersulfonate, ethersulfonate phenol ester, Alkyl and dialkyl phosphates.
7. Reinigungstuch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus C9-Cι8 Alkansulfonaten, C8-Cι8 Alkylbenzolsulfonaten, C12-C16 Alkylsulfaten, C6-Cι8 Alkylsulfosuccinaten oder sulfatierten ethoxylierten Cι2-Cι6 Alkoholen.7. Cleaning cloth according to claim 6, characterized in that the anionic surfactant is selected from C 9 -C 8 alkanesulfonates, C 8 -C 8 Alkylbenzenesulfonates, C12-C1 6 alkyl sulfates, C 6 -C 8 alkyl sulfosuccinates or sulfated ethoxylated C 2 -C 6 alcohols.
8. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus alkoxylierten Cβ-C22- Fettalkoholen, C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether, Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen davon.8. Cleaning cloth according to one of claims 2 to 4, characterized in that the nonionic surfactant is selected from alkoxylated Cβ-C 22 fatty alcohols, C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogenous surfactants or mixtures thereof.
9. Reinigungstuch nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus alkoxylierten C8-Cι6-Fettalkoholen, Cι2-Cιs-Alkylalkoholpolyglykolether, C8-Cu-Alkylpolyglucosiden, Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.9. A cleaning cloth according to claim 8, characterized in that the nonionic surfactant is selected from alkoxylated C 8 -C 6 fatty alcohols, C 2 -C 8 alkyl alcohol polyglycol ethers, C 8 -Cu alkyl polyglucosides, lauric acid, myristic acid and palmitic acid monoethanolamides.
10. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht des Polymers zwischen 3 000 und 1 200 000 g/mol, insbesondere zwischen 5000 und 800 000 g/mol, liegt.10. Cleaning cloth according to one of claims 1 to 9, characterized in that the molecular weight of the polymer is between 3,000 and 1,200,000 g / mol, in particular between 5000 and 800,000 g / mol.
11. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Polymer zu Tensid zwischen 1 :10 und 1 :0,1 liegt.11. Cleaning cloth according to one of claims 1 to 10, characterized in that the ratio of polymer to surfactant is between 1:10 and 1: 0.1.
12. Reinigungstuch nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Polymer zu Tensid zwischen 1 :2 und 1 :0,1 und insbesondere zwischen 1 :1 ,2 und 1 :0,5 liegt.12. Cleaning cloth according to claim 11, characterized in that the ratio of polymer to surfactant is between 1: 2 and 1: 0.1 and in particular between 1: 1, 2 and 1: 0.5.
13. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Tuchmaterial ausgewählt ist aus ungewebten Tüchern.13. Cleaning cloth according to one of claims 1 to 12, characterized in that the cloth material is selected from non-woven cloths.
14. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Tuchmaterial geprägt ist.14. Cleaning cloth according to one of claims 1 to 13, characterized in that the cloth material is embossed.
15. Reinigungstuch nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Tuchmaterial ausgewählt ist aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. 15. Cleaning cloth according to one of claims 1 to 14, characterized in that the cloth material is selected from cotton, processed cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
16. Verwendung eines Tuches mit einer Beschichtung aus Polymer-Tensid- Komplex zur Aufnahme von Schmutz, insbesondere öligem Schmutz.16. Use of a cloth with a coating of polymer-surfactant complex to absorb dirt, especially oily dirt.
17. Verwendung eines Tuches nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungstuch feucht eingesetzt wird.17. Use of a cloth according to claim 16, characterized in that the cleaning cloth is used wet.
18. Verfahren zur Reinigung von Oberflächen, insbesondere harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Tuch mit einer Beschichtung aus Polymer- Tensid-Komplex verwendet wird. 18. Process for cleaning surfaces, especially hard surfaces, characterized in that a cloth with a coating of polymer-surfactant complex is used.
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