Antimikrobielle AktivkohleAntimicrobial activated carbon
Die Erfindung betrifft antimikrobielle Aktivkohle, ein Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Aktivkohle sowie die Verwendung der Aktivkohle.The invention relates to antimicrobial activated carbon, a process for the antimicrobial finishing of activated carbon and the use of the activated carbon.
Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher fuhren können.Colonization and spreading of bacteria on surfaces of pipelines, containers or packaging are highly undesirable. Mucus layers often form, which cause microbial populations to rise extremely, which have a lasting impact on the quality of water, beverages and food, and can even lead to product spoilage and consumer health damage.
Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fern zu halten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the genital area and for nursing and elderly care. In addition, bacteria must be kept away from furniture and device surfaces in care stations, in particular in the area of intensive care and the care of small children, in hospitals, in particular in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.
Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auchDevices, surfaces of furniture and textiles against bacteria are currently being treated as necessary or as a precautionary measure with chemicals or their solutions as well as mixtures that act as a disinfectant, more or less broadly and massively antimicrobially. Such chemical agents have a non-specific effect, are often themselves toxic or irritating or form degradation products which are harmful to health. Often show up too
Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Incompatibilities in appropriately sensitized people.
Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt dieAnother approach against superficial spread of bacteria is the
Einarbeitung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.Incorporation of antimicrobial substances into a matrix.
Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Außenflächen von Gebäuden mitIn addition, the prevention of algae growth on surfaces is becoming an increasingly important challenge, since many outer surfaces of buildings are now included
Kunststoffverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veraigen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender
Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z. B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.Plastic cladding are equipped that are particularly easy to handle. In addition to the undesirable visual impression, the function may also be more appropriate Components are reduced. In this context, e.g. B. to think of algae growth of photovoltaic functional areas.
Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufrieden stellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z. B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernst zu nehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still no technically satisfactory solution, is the infestation of surfaces with fungi. So z. B. the infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger in addition to the impaired visual appearance is also a serious health-related aspect, since many people are allergic to the substances released by the fungi, which can lead to serious chronic respiratory diseases.
Im Bereich der Seefahrt stellt das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflussgröße dar, da mit dem Bewuchs verbundenen erhöhten Strömungswiderstand der Schiffe ein deutlicher Mehrverbrauch an Kraftstoff verbunden ist. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the field of seafaring, fouling the ship's hulls is an economically relevant influencing factor, since the increased flow resistance of the ships associated with the fouling entails a significant increase in fuel consumption. To date, such problems have generally been countered by incorporating toxic heavy metals or other low-molecular biocides in antifouling coatings in order to alleviate the problems described. For this purpose, the harmful side effects of such coatings are accepted, but this is becoming increasingly problematic given the increased ecological sensitivity of society.
So offenbart z. B. die US-PS 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tributylzinnmethacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert.- Butylaminoethylmethacrylat die langsame Erosion des Polymers fordert und so das hochtoxische Tributylzinnmethacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff freisetzt.Thus, e.g. B. US-PS 4,532,269 a terpolymer of butyl methacrylate, tributyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is used as an antimicrobial marine paint, whereby the hydrophilic tert-butylaminoethyl methacrylate requires the slow erosion of the polymer and thus releases the highly toxic tributyltin methacrylate as an antimicrobial agent.
In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffundieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige „minimale inhibitorische Konzentration,, (MIK) nicht mehr erreicht wird.In these applications, the copolymer produced with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which can diffuse or migrate from the carrier substance. Polymers of this type lose their effect more or less quickly when the necessary “minimal inhibitory concentration” (MIC) is no longer achieved.
Aus der europäischen Patentanmeldung 0 862 858 ist weiterhin bekannt, dass Copolymere von
tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofunktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen.From European patent application 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-Butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with a secondary amino function, inherently have microbicidal properties.
Die Sterilisierung von Wasser- und Reinstwassersystemen stellt eine große technische Herausforderung dar. Die Anforderungen an solche Sterilisierungverfahren sind sehr hoch, insbesondere in solchen Bereichen, die eine direkte Kontaminationsquelle für Menschen bilden können, z. B. im Bereich der Pharmakaproduktion, der Trinkwasser- oder der Lebensmittelverarbeitung. In diesen Bereichen sucht man nach Möglichkeiten zur Kaltsterilisation, da hier auch temperaturempfindliche Produkte verarbeitet werden. Weiterhin sollte der Energiebedarf einer Sterilisation möglichst gering sein. Der Einsatz von UV- Desinfektionssystemen ist nur bei UV-Stabilen Lösungen, d. h. nicht bei Lebensmitteln möglich. Der Einsatz niedermolekularer Biozide verbietet sich für solche Zwecke im Allgemeinen von selbst, da von diesen Mitteln ein beachtliches humantoxisches Potential ausgehen kann.The sterilization of water and ultrapure water systems represents a major technical challenge. The requirements for such sterilization processes are very high, especially in those areas that can form a direct source of contamination for humans, for example. B. in the field of pharmaceutical production, drinking water or food processing. In these areas, you are looking for cold sterilization options, since temperature-sensitive products are also processed here. Furthermore, the energy requirement for sterilization should be as low as possible. The use of UV disinfection systems is only possible with UV-stable solutions. H. not possible with food. The use of low molecular weight biocides is generally self-evident for such purposes, since these agents can have a considerable human toxicity potential.
Weiterhin ist die Gewinnung von Trinkwasser in Entwicklungsländern ein noch nicht befriedigend gelöstes Problem. Anlagen für diesen Zweck sollten wartungsarm sein, einfach zu produzieren, einen geringen Energiebedarf aufweisen und sehr effizient sein.Furthermore, the production of drinking water in developing countries is not yet a satisfactorily solved problem. Plants for this purpose should be low-maintenance, easy to produce, low in energy consumption and very efficient.
Zur Filtration von Gasen oder Flüssigkeiten werden häufig auf Aktivkohle basierende Systeme genutzt. Aktivkohle besitzt eine sehr große spezifische Oberfläche und ist daher zur Filtration in besonderem Maße geeignet. Die Filtration einer Flüssigkeit über Aktivkohle hat allerdings keinen nennenswerten Einfluss auf deren mikrobielle Kontamination.Systems based on activated carbon are often used for the filtration of gases or liquids. Activated carbon has a very large specific surface and is therefore particularly suitable for filtration. However, the filtration of a liquid over activated carbon has no significant influence on its microbial contamination.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich Aktivkohle ohne Verlust der Filtrationseigenschaften unter Verwendung antimikrobieller Polymere mikrobizid ausrüsten lässt. Durch die große spezifische Oberfläche der Aktivkohle kommt die antimikrobielle Wirkung der verwendeten antimikrobiellen Polymere zur vollen Entfaltung, da der antimikrobielle Effekt dieser Polymersysteme auf einer kontaktmikrobiziden Wirkung beruht.Surprisingly, it was found that activated carbon can be made microbicidal without loss of the filtration properties using antimicrobial polymers. The large specific surface area of the activated carbon fully unfolds the antimicrobial effect of the antimicrobial polymers used, since the antimicrobial effect of these polymer systems is based on a contact microbicidal effect.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher antimikrobielle Aktivkohle, enthaltend 0,05 bis 95 Gew.-%, mindestens eines antimikrobiellen Polymeren.
Aktivkohle im Sinne der vorliegenden Erfindung ist jede unter dieser Gattungsbezeichnung vertriebene Kohle, z. B. gemäß der Definition aus Römpps Chemie Lexikon, Version 2.0.The present invention therefore relates to antimicrobial activated carbon containing 0.05 to 95% by weight of at least one antimicrobial polymer. Activated carbon for the purposes of the present invention is any coal sold under this generic name, e.g. B. according to the definition from Römpps Chemie Lexikon, Version 2.0.
Unter Aktivkohle versteht man Kohlenstoff-Strukturen aus kleinsten Graphit-Kristallen und amorphem Kohlenstoff mit poröser Struktur und inneren Oberflächen zwischen 500 und 1500 m2/g. Entsprechend der äußeren Form unterscheidet man Pulver- Aktivkohle (z. B. zur Entfärbung von Flüssigkeiten), Korn- Aktivkohle (z. B. zur Wasserbehandlung) und zylindrisch geformte Aktivkohle (z. B. zur Gasreinigung).Activated carbon is understood to mean carbon structures from the smallest graphite crystals and amorphous carbon with a porous structure and inner surfaces between 500 and 1500 m 2 / g. Depending on the outer shape, a distinction is made between powdered activated carbon (e.g. for decolorising liquids), granular activated carbon (e.g. for water treatment) and cylindrical shaped activated carbon (e.g. for gas cleaning).
Zur Herstellung der Aktivkohle werden pflanzliche (Holz, Torf, Nussschalen, Kaffeebohnen), tierische (Blut, Knochen) und/oder mineralische (Braun- oder Steinkohle, petrochemische Kohlenwasserstoffe) Rohstoffe entweder mit Dehydratisierungsmitteln (Zinkchlorid, Phosphorsäure) auf 500 bis 900 °C erhitzt und anschließend durch Auswaschen gereinigt oder durch trockene Destillation verkohlt und anschließend oxidativ aktiviert, d. h. man behandelt das verkohlte Material bei 700 bis 1000 °C mit Wasserdampf, Kohlendioxid und/oder Gemischen daraus, evtl. auch mit Luft.To produce the activated carbon, vegetable (wood, peat, nutshells, coffee beans), animal (blood, bone) and / or mineral (brown or hard coal, petrochemical hydrocarbons) raw materials are used either with dehydrating agents (zinc chloride, phosphoric acid) at 500 to 900 ° C heated and then cleaned by washing or charred by dry distillation and then activated by oxidation, d. H. the charred material is treated at 700 to 1000 ° C with water vapor, carbon dioxide and / or mixtures thereof, possibly also with air.
Der Anteil der antimikrobiellen Polymere in der erfindungsgemäßen Aktivkohle kann 0,05 bis 70, bevorzugt 0,1 bis 50 besonders bevorzugt 0,5 bis 25, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% betragen.The proportion of the antimicrobial polymers in the activated carbon according to the invention can be 0.05 to 70, preferably 0.1 to 50, particularly preferably 0.5 to 25, in particular 1 to 15% by weight.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen antimikrobiellen Aktivkohle wird Aktivkohle mit einer Lösung von antimikrobiellen Polymeren behandelt.To produce the antimicrobial activated carbon according to the invention, activated carbon is treated with a solution of antimicrobial polymers.
Die Behandlung der Aktivkohle kann dabei durch eine Lösung des mindestens einen antimikrobiellen Polymers in einem organischen Lösemittel oder eine wässrige Dispersion des antimikrobiellen Polymers erfolgen.The activated carbon can be treated by a solution of the at least one antimicrobial polymer in an organic solvent or an aqueous dispersion of the antimicrobial polymer.
Als Lösemittel für die Beschichtungsformulierung können nahezu alle organischen Lösemittel Verwendung finden, die das antimikrobielle Polymer in ausreichenden Konzentrationen lösen.Almost all organic solvents that dissolve the antimicrobial polymer in sufficient concentrations can be used as solvents for the coating formulation.
Hierzu zählen beispielsweise Alkohole, Ester, Ketone, Aldehyde, Ether, Acetate, Aromaten,These include, for example, alcohols, esters, ketones, aldehydes, ethers, acetates, aromatics,
Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe und organische Säuren, insbesondere
Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Aceton, Methylethylketon, Butylacetat, Ethylacetat, Acetaldehyd, Ethylenglykol, Propylenglykol, THF, Diethylether, Dioxan, Toluol, n-Hexan, Cyclohexan, Cyclohexanol, Xylol, DMF, Essigsäure und Chloroform.Hydrocarbons, halogenated hydrocarbons and organic acids, in particular Methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, ethyl acetate, acetaldehyde, ethylene glycol, propylene glycol, THF, diethyl ether, dioxane, toluene, n-hexane, cyclohexane, cyclohexanol, xylene, DMF, acetic acid and chloroform.
Bei einer weiteren Verfahrensvariante kann mindestens ein antimikrobielles Polymer in einen Lack eingearbeitet werden, der zur Beschichtung der Aktivkohle Verwendung findet. Neben der Behandlung mit einer Lösung können die antimikrobiellen Polymere auch durch Schmelzen oder andere thermische Umformprozesse oder durch Behandlung mit überkritischem CO2 auf die Aktivkohle aufgebracht werden.In a further process variant, at least one antimicrobial polymer can be incorporated into a lacquer which is used to coat the activated carbon. In addition to treatment with a solution, the antimicrobial polymers can also be applied to the activated carbon by melting or other thermal forming processes or by treatment with supercritical CO 2 .
Zur antimikrobiellen Beschichtung der Aktivkohle kann auch ein Polymerblend aus antimikrobiellen und nicht-antimikrobiellen Polymeren verwendet werden. Nicht- antimikrobielle Polymere sind z. B. Polymethylmethacrylat, PVC, Polyacrylsäure, Polystyrol, Polyolefine, Polyterephthalate, Polyamide, Polysulfone, Polyacrylnitril, Polycarbonate, Polyurethan, Cellulosederivate.A polymer blend of antimicrobial and non-antimicrobial polymers can also be used for the antimicrobial coating of the activated carbon. Non-antimicrobial polymers are e.g. B. polymethyl methacrylate, PVC, polyacrylic acid, polystyrene, polyolefins, polyterephthalates, polyamides, polysulfones, polyacrylonitrile, polycarbonates, polyurethane, cellulose derivatives.
Bevorzugt werden die antimikrobiellen Polymere aus Stickstoff oder Phosphorfunktionalisierten Monomeren hergestellt. Besonders geeignet zu diesem Zweck sind antimikrobielle Polymere die aus mindestens einem Monomeren der Gruppe Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Metha- crylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3- dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2- dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethyl- aminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3 -dimethylaminopropylamid, 2-Meth- acryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 3- Methacryloylaminopropyltrimethylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethyl- ammoniumchlorid, 2- Acryloyloxyethyl-4-benzyldimethylammoniumbromid, 2-The antimicrobial polymers are preferably produced from nitrogen or phosphorus-functionalized monomers. Particularly suitable for this purpose are antimicrobial polymers consisting of at least one monomer from the group consisting of 2-tert-butylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3-acrylate - dimethylaminopropyl ester, acrylic acid-2-diethylaminoethyl ester, acrylic acid-2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethyl aminopropyl methacrylamide, acrylic acid 3-dimethylaminopropylamide, 2-meth-acryloyloxyethyltrimethylammonium methoxy sulfate, methacrylic acid-2-diethyl methyl amyl methyl amyl methyl aminomethyl methacrylate , 2-Acryloyloxyethyl-4-benzyldimethylammonium bromide, 2-
Methacryloyloxyethyl-4-benzyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl-l -propansulfonsäure, 2- Diethylaminoethylvinylether, 3-Aminopropylvinylether, 3-Aminopropylmethacrylat, 2- Aminoethylmethacrylat, 4-Aminobutylmethacrylat, 5-Aminopentylmethacrylat, 3- Aminopropylacrylat, 2-Aminopropylacrylat, 4-Aminobutylacrylat, 5-Aminopentylacrylat, 2-
Aminoethylvinylether, 4-Aminobutylvinylether und/oder 5-Aminopentylvinylether hergestellt werden.Methacryloyloxyethyl-4-benzyldimethylammonium bromide, allyltriphenylphosphonium bromide, allyltriphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid, 2-diethylaminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 3-aminopropyl methacrylate, 3-aminomethyl methacrylate, 2-amino methyl methacrylate, 2-amino methyl methacrylate, 2-amino methyl methacrylate 2-aminopropyl acrylate, 4-aminobutylacrylate, 5-aminopentylacrylate, 2- Aminoethyl vinyl ether, 4-aminobutyl vinyl ether and / or 5-aminopentyl vinyl ether can be produced.
Zur Herstellung der antimikrobiellen Polymeren ist es möglich, neben den genannten Monomeren weitere aliphatisch ungesättigte Monomere bei der Herstellung zu verwenden. Die weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren müssen nicht unbedingt eine zusätzliche antimikrobielle Wirkung aufweisen. Geeignete Monomere sind Acryl-, oder Methacrylverbindungen, wie z. B. Acrylsäure, tert. -Butylmethacrylat, Methylmethacrylat, Styrol oder seine Derivate, Vinylchlorid, Vinylether, Acrylamide, Acrylnitrile, Olefine (Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen), Allylverbindungen, Vinylketone, Vinyl essigsaure, Vinylacetat oder Vinylester, Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäuremethylester,In order to produce the antimicrobial polymers, it is possible to use other aliphatic unsaturated monomers in addition to the monomers mentioned. The other aliphatic unsaturated monomers do not necessarily have to have an additional antimicrobial effect. Suitable monomers are acrylic or methacrylic compounds, such as. B. acrylic acid, tert. -Butyl methacrylate, methyl methacrylate, styrene or its derivatives, vinyl chloride, vinyl ether, acrylamides, acrylonitriles, olefins (ethylene, propylene, butylene, isobutylene), allyl compounds, vinyl ketones, vinyl acetic acid, vinyl acetate or vinyl esters, methyl methacrylate, methyl methacrylate, methacrylate methacrylate. -butyl ester, acrylic acid methyl ester,
Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und/oder Acrylsäure-tert.-butylester.Acrylic acid ethyl ester, acrylic acid butyl ester and / or acrylic acid tert-butyl ester.
Die verwendeten antimikrobiellen Polymere können Molgewichte von 5 000 bis 5 000 000, insbesondere 20 000 bis 1 000 000, bevorzugt 50 000 bis 200 000 g/mol (Massenmittel) aufweisen.The antimicrobial polymers used can have molecular weights of 5,000 to 5,000,000, in particular 20,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 200,000 g / mol (weight average).
Die erfindungsgemäße antimikrobielle Aktivkohle kann zur Herstellung von Filtern oder Füllkörpern, ganz allgemein zur Herstellung aller auch auf nicht-antimikrobieller Aktivkohle basierenden Anwendungen genutzt werden. Entsprechende Anwendungen können in der Filtration und Sterilisation von allen Flüssigkeiten liegen, in denen sich unerwünscht Bakterien aufhalten. Dies kann z. B. Trinkwasser, Prozesswasser in der chemischen oder pharmazeutischen Industrie, oder in der lebensmittelverarbeitenden Industrie sein. Weiterhin ist es möglich, mit den erfindungsgemäß beschichteten Erzeugnissen Badewasser für mobile Dusch- oder Wascheinrichtungen, Schwimmbäder oder auch Brunnenwasser für den privaten Bedarf zu sterilisieren. Darüber hinaus sind auch Anwendungen zur kombinierten Filtration und Sterilisation von Gasen denkbar, z. B. auf dem Gebiet der Luftreinigung.The antimicrobial activated carbon according to the invention can be used for the production of filters or packing elements, quite generally for the production of all applications which are also based on non-antimicrobial activated carbon. Corresponding applications can be in the filtration and sterilization of all liquids in which bacteria are undesired. This can e.g. B. drinking water, process water in the chemical or pharmaceutical industry, or in the food processing industry. Furthermore, it is possible to use the products coated according to the invention to sterilize bath water for mobile shower or washing devices, swimming pools or well water for private use. In addition, applications for combined filtration and sterilization of gases are also conceivable, e.g. B. in the field of air purification.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verfahren zur Sterilisierung von Wasser enthaltenden Flüssigkeiten, wobei die Flüssigkeit zur Sterilisation über antimikrobielle Aktivkohle, die zwischen 0,05 und 95 Gew.-% mindestens eines
antimikrobiellen Polymers enthält, geleitet wird.The present invention therefore furthermore relates to processes for the sterilization of liquids containing water, the liquid for sterilization using antimicrobial activated carbon containing between 0.05 and 95% by weight of at least one contains antimicrobial polymer.
Weiterhin ist ein Verfahren zur Gasreinigung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, wobei das zu reinigende Gas über antimikrobielle Aktivkohle, die zwischen 0,05 und 95 Gew.-% mindestens eines antimikrobiellen Polymers enthält, geleitet wird.The present invention furthermore relates to a process for gas purification, the gas to be purified being passed over antimicrobial activated carbon which contains between 0.05 and 95% by weight of at least one antimicrobial polymer.
In diesem Verfahren können auch Aktivkohle mit dem bereits genannten niedrigeren Anteilen an antimikrobiellen Polymeren eingesetzt werden.Activated carbon with the lower proportions of antimicrobial polymers already mentioned can also be used in this process.
Flüssigkeiten, die mit der erfindungsgemäß ausgerüsteten Aktivkohle sterilisiert werden können, sind z. B. die o. g. Flüssigkeiten oder Trinkwasser, Abwasser, Brauchwasser, Prozesswasser oder flüssige oder pastöse Lebensmittel, die durch entsprechende Vorrichtungen gepumpt werden können.Liquids which can be sterilized with the activated carbon equipped according to the invention are e.g. B. the above Liquids or drinking water, wastewater, process water, process water or liquid or pasty food that can be pumped through appropriate devices.
Die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Aktivkohlen können in allen Anwendungen eingesetzt werden, in denen Aktivkohle üblicherweise verwendet wird. Insbesondere können dies Filtermodule in Klimaanlagen z. B. für Gebäude oder Kraftfahrzeuge, insbesondere Krankenhäuser, Gasmasken, Schwimmbadfilter, Trinkwasserfilter, Brauchwasserfilter, Sterilwasserfilter sein.The antimicrobial activated carbons according to the invention can be used in all applications in which activated carbon is usually used. In particular, this can filter modules in air conditioning z. B. for buildings or motor vehicles, especially hospitals, gas masks, swimming pool filters, drinking water filters, industrial water filters, sterile water filters.
Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, welche die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist.To further describe the present invention, the following examples are given, which further illustrate the invention but are not intended to limit the scope thereof, as set out in the patent claims.
Beispiel 1:Example 1:
50 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 240 mL Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,4 g Azobisisobutyronitril gelöst in 15 mL Ethanol unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen. Im Anschluss wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Das Reaktionsprodukt wird anschließend fein zermörsert.
Beispiel la:50 mL tert-butylaminoethyl methacrylate (Aldrich) and 240 mL ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.4 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 15 ml of ethanol are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 6 hours. After this time, the solvent is removed from the reaction mixture by distillation. The product is then dried in a vacuum at 50 ° C for 24 hours. The reaction product is then ground up finely. Example la:
1 g des Produktes aus Beispiel 1 wird in 100 mL Ethanol gelöst. In diese Lösung werden 10 g Aktivkohle rein gekörnt (Riedel de Häen) mittels Magnetrührer eingerührt. Die Rührzeit beträgt hierbei ca. 30 Minuten. Im Anschluß daran wird die so imprägnierte Aktivkohle mittels eines mittelweitporigen Filters der Sorte 389 und unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe abfiltriert. Die so abgetrennte Aktivkohle wird daraufhin für 6 Stunden bei 35° C getrocknet. Alternativ hierzu, und großtechnisch relevanter, ist auch eine Trocknung mittels Wirbelstromtrockners möglich.1 g of the product from Example 1 is dissolved in 100 mL ethanol. 10 g of activated carbon (Riedel de Häen) are stirred into this solution using a magnetic stirrer. The stirring time is about 30 minutes. The activated carbon thus impregnated is then filtered off by means of a medium-pore filter of the 389 type and using a water jet pump. The activated carbon thus separated is then dried at 35 ° C. for 6 hours. As an alternative, and more technically relevant, drying using an eddy current dryer is also possible.
Beispiel lb:Example lb:
0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel la werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.0.1 g of the coated activated carbon from example la is stirred into 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.
Beispiel lc:Example lc:
0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel la werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime mehr nachweisbar.0.1 g of the coated activated carbon from example la is stirred into 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no germs are detectable.
Beispiel ld: (Referenzversuch)Example ld: (reference test)
0,1 g unbeschichtete Aktivkohle (Riedel de Häen) werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 Keime pro mL konstant geblieben.0.1 g of uncoated activated carbon (Riedel de Häen) is stirred into 20 mL of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of 10 7 germs per mL remained constant.
Beispiel le:Example le:
Beispiel ld wurde mit den Testkeimen Staphylococcus aureus statt Pseudomonas aeruginosa durchgeführt. Auch hier bleibt die Zahl der Keime konstant.Example 1d was carried out using the test bacteria Staphylococcus aureus instead of Pseudomonas aeruginosa. Here, too, the number of germs remains constant.
Beispiel 2:
40 mL Dimethylaminopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 200 mL Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,4 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 mL Ethanol unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen und für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Das Reaktionsprodukt wird im Anschluss fein zermörsert.Example 2: 40 mL dimethylaminopropyl methacrylamide (Aldrich) and 200 mL ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.4 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethanol are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 6 hours. After this time, the solvent is removed from the reaction mixture by distillation and dried for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. The reaction product is then finely ground.
Beispiel 2a: 2 g des Produktes aus Beispiel 2 wird in 100 mL Ethanol gelöst. In diese Lösung werden 10 g Aktivkohle rein gekörnt (Riedel de Häen) mittels Magnetrührer eingerührt. Die Rührzeit beträgt hierbei ca. 30 Minuten. Im Anschluß daran wird die so imprägnierte Aktivkohle mittels eines mittelweitporigen Filters der Sorte 389 und unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe abfiltriert. Die so abgetrennte Aktivkohle wird daraufhin für 6 Stunden bei 35° C getrocknet. Alternativ hierzu, und großtechnisch relevanter, ist auch eine Trocknung mittels Wirbelstromtrockners möglich.Example 2a: 2 g of the product from Example 2 is dissolved in 100 mL ethanol. 10 g of activated carbon (Riedel de Häen) are stirred into this solution using a magnetic stirrer. The stirring time is about 30 minutes. The activated carbon thus impregnated is then filtered off by means of a medium-pore filter of the 389 type and using a water jet pump. The activated carbon thus separated is then dried at 35 ° C. for 6 hours. As an alternative, and more technically relevant, drying using an eddy current dryer is also possible.
Beispiel 2b:Example 2b
0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel 2a werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.0.1 g of the coated activated carbon from Example 2a is stirred into 20 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.
Beispiel 2c: 0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel 2a werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime mehr nachweisbar.Example 2c: 0.1 g of the coated activated carbon from Example 2a is stirred into 20 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no germs are detectable.
Beispiel 3:Example 3:
16 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich), 45 g Triton X 405 (Fa. Aldrich), 200 mL VE-Wasser und 0,6 g Kaliumperoxodisulfat (Fa. Aldrich) werden in einem Dreihalskolben
vorgelegt und unter Argonzustrom auf 60 °C erhitzt. Danach werden über einen Zeitraum von 4 Stunden weitere 180 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat zugetropft. Anschließend rührt man die Mischung noch weitere 2 Stunden bei 60 °C, danach lässt man die entstandene Emulsion auf Raumtemperatur abkühlen.16 mL tert-butylaminoethyl methacrylate (Aldrich), 45 g Triton X 405 (Aldrich), 200 mL demineralized water and 0.6 g potassium peroxodisulfate (Aldrich) are placed in a three-necked flask submitted and heated to 60 ° C under a stream of argon. A further 180 ml of tert-butylaminoethyl methacrylate are then added dropwise over a period of 4 hours. The mixture is then stirred for a further 2 hours at 60 ° C., after which the resulting emulsion is allowed to cool to room temperature.
Beispiel 3 a:Example 3 a:
5 g des Produktes aus Beispiel 3 wird mit einem Liter Wasser verdünnt gelöst. In diese Dispersion werden 10 g Aktivkohle rein gekörnt (Riedel de Häen) mittels Magnetrührer eingerührt. Die Rührzeit beträgt hierbei ca. 30 Minuten. Im Anschluß daran wird die so imprägnierte Aktivkohle mittels eines mittelweitporigen Filters der Sorte 389 und unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe abfiltriert. Die so abgetrennte Aktivkohle wird daraufhin für 6 Stunden bei 35° C getrocknet. Alternativ hierzu, und großtechnisch relevanter, ist auch eine Trocknung mittels Wirbelstromtrockners möglich.5 g of the product from Example 3 is diluted with one liter of water. 10 g of activated carbon (Riedel de Häen) are stirred into this dispersion using a magnetic stirrer. The stirring time is about 30 minutes. The activated carbon thus impregnated is then filtered off by means of a medium-pore filter of the 389 type and using a water jet pump. The activated carbon thus separated is then dried at 35 ° C. for 6 hours. As an alternative, and more technically relevant, drying using an eddy current dryer is also possible.
Beispiel 3b:Example 3b
0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel 3 a werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.0.1 g of the coated activated carbon from Example 3a is stirred into 20 mL of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.
Beispiel 3c:Example 3c
0,1 g der beschichteten Aktivkohle aus Beispiel 3a werden in 20 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus eingerührt. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime mehr nachweisbar.
0.1 g of the coated activated carbon from Example 3a is stirred into 20 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no germs are detectable.