WO2005039855A1 - 多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形用多層予備成形物並びに多層容器 - Google Patents

多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形用多層予備成形物並びに多層容器 Download PDF

Info

Publication number
WO2005039855A1
WO2005039855A1 PCT/JP2004/015506 JP2004015506W WO2005039855A1 WO 2005039855 A1 WO2005039855 A1 WO 2005039855A1 JP 2004015506 W JP2004015506 W JP 2004015506W WO 2005039855 A1 WO2005039855 A1 WO 2005039855A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
multilayer
layer
molten resin
multilayered
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/015506
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kazunobu Watanabe
Makoto Etoh
Hotaka Fukabori
Norihisa Hirota
Satoshi Shibata
Tsuneo Imatani
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Kaisha, Ltd. filed Critical Toyo Seikan Kaisha, Ltd.
Priority to AU2004283959A priority Critical patent/AU2004283959B2/en
Priority to DE602004022185T priority patent/DE602004022185D1/de
Priority to US10/576,414 priority patent/US20070122578A1/en
Priority to CN2004800311236A priority patent/CN1871107B/zh
Priority to EP04792672A priority patent/EP1676687B1/en
Priority to CA002542906A priority patent/CA2542906A1/en
Publication of WO2005039855A1 publication Critical patent/WO2005039855A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00Making preforms
    • B29B11/14Making preforms characterised by structure or composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00Making preforms
    • B29B11/06Making preforms by moulding the material
    • B29B11/10Extrusion moulding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00Making preforms
    • B29B11/06Making preforms by moulding the material
    • B29B11/12Compression moulding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/20Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C43/203Making multilayered articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/071Preforms or parisons characterised by their configuration, e.g. geometry, dimensions or physical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/32Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C43/34Feeding the material to the mould or the compression means
    • B29C2043/3433Feeding the material to the mould or the compression means using dispensing heads, e.g. extruders, placed over or apart from the moulds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0715Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/081Specified dimensions, e.g. values or ranges
    • B29C2949/0811Wall thickness
    • B29C2949/0819Wall thickness of a layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/22Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/24Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3008Preforms or parisons made of several components at neck portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3012Preforms or parisons made of several components at flange portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3016Preforms or parisons made of several components at body portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3016Preforms or parisons made of several components at body portion
    • B29C2949/3018Preforms or parisons made of several components at body portion partially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/302Preforms or parisons made of several components at bottom portion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3024Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
    • B29C2949/3026Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique having two or more components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3024Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
    • B29C2949/3026Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique having two or more components
    • B29C2949/3028Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique having two or more components having three or more components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3056Preforms or parisons made of several components having components being compression moulded
    • B29C2949/3058Preforms or parisons made of several components having components being compression moulded having two or more components being compression moulded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3056Preforms or parisons made of several components having components being compression moulded
    • B29C2949/3058Preforms or parisons made of several components having components being compression moulded having two or more components being compression moulded
    • B29C2949/306Preforms or parisons made of several components having components being compression moulded having two or more components being compression moulded having three or more components being compression moulded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/22Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor using multilayered preforms or parisons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25Solid
    • B29K2105/253Preform
    • B29K2105/258Tubular
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2001/00Articles provided with screw threads
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Abstract

 多層圧縮成形物の層分布を中間樹脂層が内外樹脂層内に完全に位置し、且つ周方向に均一に分布した状態の多層圧縮成形物を得ることができる多層溶融樹脂塊を得る。 多層圧縮成形物を形成するための多層溶融樹脂塊(1)において、中間層樹脂(3)が、内外層を構成する内外樹脂(2)内に下側に偏心して内封され、該中間層樹脂(3)の下端から多層溶融樹脂塊(1)の下端までの距離tが多層溶融樹脂塊全長の10%以下で、且つy(中間層樹脂傘部長さ)≧L(中間層樹脂中央部長さ)、及び1>do(周方向における中間層樹脂最大外径)/D(周方向における多層溶融樹脂塊外径)≧0.5で、凹型形状となるように、多層溶融樹脂塊内での中間層樹脂3の形状を制御する。

Description

明 細 書
多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形 用多層予備成形物並びに多層容器
技術分野
[0001] 本発明は、多層溶融榭脂塊及び該多層溶融榭脂塊から圧縮成形されたブロー成 形用多層予備成形物並びに多層容器に関する。
背景技術
[0002] 従来、多層の延伸ブロー成形合成樹脂ボトル等の多層合成樹脂容器が広く流通し ており、内部にガスノリャ性等に優れた榭脂層を配置したもの、又はリサイクル榭脂 層を配置可能にしたもの (特許文献 1参照)等、多層にすることによって、 1層の榭脂 容器では実現できな ヽ機能を有する容器を得ることができる。このような容器のガス バリヤ性榭脂ゃリサイクル榭脂等で構成される中間榭脂層は、容器内外面に露出す ることなく、内外榭脂層内に内封されていることが要求される。この要求を満たすため に、本発明者らは、中間榭脂層 (ガスバリヤ性榭脂)が内外層榭脂中に下側に偏心し た状態で内封された多層溶融榭脂塊を押出成形で製造し、この多層溶融榭脂塊を キヤビティ型に供給し、コア型で圧縮することにより、ブロー成形用多層成形物として の多層プリフォームを製造することを提案した (特許文献 2)。前記方法で製造された 多層溶融榭脂塊は、多層溶融榭脂塊中に中間層榭脂が下側に偏心した状態で含ま れているため、コア型で圧縮するとコア型が最初に係合する多層溶融榭脂塊の上部 には内外層榭脂のみが存在し、コア型による押圧により、内外層榭脂がキヤビティ型 に沿って上方及び下方に流動する。最後に中間層榭脂を含む部分がコア型で押圧 され、口部及び首部が内外層榭脂のみで形成され、し力も胴部及び底部では中間 層榭脂が内外層間に内封されたプリフォームが、ゲート部のない状態で形成されるこ とになる。
[0003] このようにして得られたプリフォームは、内外層及び中間榭脂層が全周に亘つて均 一の厚さを有していることが理想である力 まれに中間榭脂層の肉厚が過度に薄い 部分や切れて 、る部分ある 、は過度に厚くなつている部分、さらには中間榭脂層が 最内外層面に露出している部分が存在することが観察される。その結果、例えば、中 間榭脂層に肉厚が過度に薄 ヽ部分や切れて!/ヽる部分が存在すると、適性なガスバリ ャ性が得られな 、など、中間榭脂層に求められる機能が十分に発揮されない問題が 生じる。また、中間榭脂層が最内層面に露出すると、中間榭脂層に内容液が直接接 触して内容液に好ましくない影響を与えるとか、あるいは中間榭脂層が内容品の水 分を吸収してノ リヤー性が劣化するなどの問題が生じる恐れがある。このような問題 点を解決するためには、多層プリフォームの層分布を中間榭脂層が内外榭脂層内に 完全に位置し、且つ周方向に均一に分布していることが必要である力 従来プリフォ ームのそのような層分布を安定して得る方法は確立されて 、な 、。
[0004] 特許文献 1 :特開 2003— 39531号公報
特許文献 2:特開 2003— 33964号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、上記実情に鑑み創案されたものであって、多層溶融榭脂塊を圧縮成形 して多層圧縮成形物を得る製造方法において、多層圧縮成形物の層分布を中間榭 脂層が内外榭脂層内に完全に位置し、且つ周方向に均一に分布した状態の多層圧 縮成形物を得ることを目的とし、より詳しくはそのような多層圧縮成形物を得ることが できる多層溶融榭脂塊を得ることを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0006] 上記課題を解決するために、本発明者は種々研究した結果、榭脂塊を圧縮成形し て得られるブロー成形用多層予備成形物の層分布は、多層溶融榭脂塊の中間層榭 脂の多層溶融榭脂塊内における形状に左右されることを知見し、さらに研究した結 果、上記層分布を得るための中間層榭脂の最適形状を見出し、本発明に到達したも のである。
[0007] 即ち、本発明の多層溶融榭脂塊は、圧縮成形により多層圧縮成形物を得るための 多層溶融榭脂塊であって、該多層溶融榭脂塊の中間榭脂層を構成する中間層榭脂 力 内外層を構成する内外層榭脂内に下側に偏心して内封され、且つ前記中間層 榭脂の形状が凹型であることを特徴とするものである。 [0008] 前記中間層榭脂は、その下端力 多層溶融榭脂塊の下端までの距離が多層溶融 榭脂塊全長の 10%以下であることが望ましい。また、前記中間層榭脂の形状は、より 具体的には、 y (中間層榭脂傘部長さ)≥L (中間層榭脂中央部長さ)であり、且つ 1 > d (周方向における中間層榭脂最大外径) ZD (周方向における多層溶融榭脂塊 外径)≥0. 5であることが望ましい。このような形状からなる多層溶融榭脂塊を圧縮成 形することによって、周方向に層分布が略均一な多層成形物及びブロー成形用多層 予備成形物を得ることができる。そして、該ブロー成形用多層予備成形物を、ニ軸延 伸成形することによって、多層圧縮成形物の層分布を中間榭脂層が内外榭脂層内 に完全に位置し、且つ周方向にほぼ均一に分布し、中間榭脂層が内周面に露出す るようなことのない、高品質の多層ボトル等のブロー成形多層容器を得ることができる 。なお、上記用語中、「下側」及び「下端」は、溶融榭脂塊を、雌型 (キヤビティ型)に 落とし込む場合を基準にした場合の表現であり、上に雌型、下に雄型 (コア型)を配 置した場合には、下に凹型で上側に位置することになるので、上記用語は便宜上用 V、たものであり、必ずしも物理的に下側及び下端を意味するものではな!/、。
発明の効果
[0009] 以上のように本発明によれば、ほぼ均一な層厚分布を有し、且つ最内層厚みを確 保した多層成形物及びブロー成形用多層予備成形物が成形可能な多層溶融榭脂 塊を得ることができる。したがって、本発明によって得られた多層溶融榭脂塊により得 られたブロー成形用多層予備成形物は周方向に層分布が略均一であり、該ブロー 成形用多層予備成形物を、二軸延伸成形することによって、中間榭脂層が内外榭脂 層内に位置し、且つ周方向にほぼ均一に分布し、中間榭脂層が内周面に露出する ようなことのない、高品質の多層ボトル等のブロー成形多層容器を得ることができる。 図面の簡単な説明
[0010] [図 1]本発明の多層溶融榭脂塊の概念を示す模式図である。
[図 2]多層溶融榭脂塊を押出形成する押出装置の一実施形態を示す断面模式図で ある。
[図 3]多層溶融榭脂塊を押出形成する押出装置の他の実施形態を示す断面模式図 である。 [図 4] (a)は本発明の実施例に係る多層溶融榭脂塊の断面図、 (b)は比較例の多層 溶融榭脂塊の断面図である。
[図 5]ブロー成形用プリフォームの正面断面図であり、首下からの寸法位置を示して いる。
[図 6]実施例及び比較例における最内層厚さの円周方向厚さのバラツキを示すダラ フである。
[図 7]実施例及び比較例における中間層厚さの円周方向厚さのバラツキを示すダラ フである。
[図 8]実施例のプリフォームにおける軸方向高さ位置の各層厚の変化を示すグラフで ある。
[図 9]比較例のプリフォームにおける軸方向高さ位置の各層厚の変化を示すグラフで ある。
符号の説明
[0011] 1、 30、34 多層溶融榭脂塊
2 内外層樹脂
3、 31 中間層榭脂
10、 20 押出装置
11a— 11c 押出機
13 ダイ
14a, 21a 内外層榭脂通路
14b, 21b 中間層榭脂通路
14c, 21c 中間層切断用榭脂通路
15、 22 押出通路
16b、 16c 間欠加圧機構
23b、 23c ノブル機構
33 多層溶融榭脂塊
発明を実施するための最良の形態
[0012] 以下、本発明を図 1及び図 2に示す実施形態により詳細に説明する。 図 1は、本 発明に係る多層溶融榭脂塊の基本原理を示す模式図であり、この多層溶融榭脂塊
1は、内外層榭脂 2内に例えばガスノリャ性に優れた榭脂で構成される中間層榭脂 3 が埋設して構成され、前記特許文献 1に記載されて!ヽるような溶融榭脂押出供給装 置によって得ることができる。該多層溶融榭脂塊は、下部がやや外側に丸みがかつ て膨らんだほぼ円柱状外形を呈し、内外層榭脂内にその下方部寄りに中間層榭脂 が埋設した状態で位置して 、る。内外層榭脂内の中間層榭脂の配置及び形状は、 後述するように多層圧縮プリフォームの層分布を制御するのに、重要な影響を及ぼ すものである。本実施形態では、多層圧縮プリフォームの層分布が最内層厚さを確 保しつつ周方向に均一となるように制御することを可能とするため、中間層榭脂 3は、 多層溶融榭脂塊内の長手方向下方に位置し、全体として中央部が窪んでいて、周 囲が傘状に上方に延びて 、る凹形状を呈するように構成して 、る。
[0013] より詳細には、内外榭脂層 2内での前記中間層榭脂 3の配置位置と形状は、図 1に おいて次の条件を満たしていることが必要である。 (A)中間層榭脂 3の下端から多層 溶融榭脂塊 1の下端までの距離 tが多層溶融榭脂塊全長 Zの 10%以下、即ち tZz ≤0. 1であること、(B)中間層榭脂傘部長さ yは中央部長さ Lよりも大きぐ y≥Lであ ること、(C)周方向における中間層榭脂最大外径 dは、周方向における多層溶融榭 脂塊外径 Dの 50%以上、即ち l >d ZD≥0. 5であること、及び (D)周方向におけ る中間層榭脂最大内径 dは、周方向における多層溶融榭脂塊外径 Dの 50%以上、 即ち l >d.ZD≥0. 5であること。
[0014] このような形状力 なる多層溶融榭脂塊を圧縮成形することによって、胴部及び底 部において周方向に層分布が略均一な多層成形物及びブロー成形用多層予備成 形物を得ることができる。そして、該ブロー成形用多層予備成形物を、二軸延伸成形 すること〖こよって、多層圧縮成形物の層分布を中間榭脂層が内外榭脂層内に完全 に位置し、且つ周方向に均一に分布し、中間榭脂層が内周面に露出するようなこと のない、高品質の多層ボトル等のブロー成形多層容器を得ることができる。なお、上 記条件のうち、(D)は必ずしも必要な条件ではないが、そのような条件を満たしてい るのが望ましい。上記条件のうち、 t/Z>0. 1であると、中間層が上方に行き、均一 な中間層を確保することが困難であり、また、 l >d ZD≥0. 5及び l >dZD≥0. 5 の範囲外であると、圧縮成形時に中間層の層厚が不安定になり均一な層分布の成 形物が得られない。
[0015] 上記多層溶融榭脂塊は、例えば図 2又は図 3に示すような押出装置によって次のよ うにして形成できる。 図 2に示す多層溶融榭脂塊の押出装置 10は、内外層榭脂を 溶融混練するための押出機 11aと中間層榭脂を溶融混練するための押出機 l ibお よび中間層切断用榭脂を溶融混練するための押出機 11cとを備えている。これらの 押出機が接続されるダイ 13には内外層榭脂通路 14a、中間層榭脂通路 14b、およ び中間層切断用榭脂通路 14cが設けられており、これらの各榭脂通路 14a、 14b、 1 4cは押出通路 15で合流するようになっている。押出機 l ibと中間層榭脂通路 14bの 間、および押出機 11cと中間層切断用榭脂通路 14cの間にはそれぞれ間欠加圧機 構 16b、 16cが設けられており、中間層榭脂を間欠的に押し出し、さらにタイミングを 計って中間層切断用榭脂を間欠的に押し出して中間層を完全に切断することができ る。その場合、中間層切断榭脂を内外層榭脂と同一の材質の榭脂を採用することに より、中間層榭脂が内外榭脂層に覆われ、間欠的に中間層榭脂が存在する連続状 の溶融樹脂がダイリップ 17から押出され、それを中間層榭脂が存在しない個所で切 断すること〖こより、中間層榭脂が内外層榭脂中に内封された多層溶融榭脂塊を形成 することができる。
[0016] 図 3に示す多層溶融榭脂塊の押出装置 20は、図 2に示す押出装置と同様に内外 層榭脂の押出機と中間層榭脂の押出機および中間層切断用榭脂の押出機とを備え 、ダイにはそれらの押出機に連通する内外層榭脂通路 21a、中間層榭脂通路 21b、 および中間層切断用榭脂通路 21cが設けられており、これらの各榭脂通路は押出通 路 22で合流するようになっている。この実施形態の押出装置 20では、図 2に示す実 施形態の間欠加圧機構に代えて、中間層榭脂通路 21b、および中間層切断用榭脂 通路 21cにそれぞれの出口を開閉するバルブ機構 23b、 23cが設けられている。こ れらのバルブ機構 23b、 23cは独立して作動可能であり、図 3 (a)—(d)は、それぞれ のバルブの開、閉の組合せ形態を示している。バルブ機構 23bにより中間層榭脂通 路 21bの押出口を間欠的に開くことにより中間層榭脂が間欠的に押し出され、さらに タイミングを計ってバルブ機構 23cを作動させ、中間層切断用榭脂を間欠的に押し 出すこと〖こより、中間層榭脂が内外榭脂層に覆われ、かつ内外層榭脂中に内封され た多層溶融榭脂塊を形成する。
[0017] 図 2と図 3に示すそれぞれの押出装置において、内外層榭脂と中間層切断用榭脂 とを同一の材質で構成し、多層溶融榭脂塊の押出工程で、間欠的に押出される中間 層榭脂と中間層切断用榭脂の押出タイミングを調整することによって、多層溶融榭脂 塊中の中間層榭脂の形状を制御することができる。例えば、中間層榭脂と中間層切 断用榭脂を同時吐出すると中間層榭脂が凸型となり、逐次吐出すると中間層榭脂が 凹型となる。
実施例
[0018] 実施例
図 2に示す押出装置で、各層の材質が下記の榭脂からなる材料により、図 4 (a)に 示すように中間層榭脂 31が凹型形状になっている下記の各寸法を有する多層溶融 榭脂塊 30を得た。得られた多層溶融榭脂塊を圧縮成形してボトル成形用の有底プリ フォームとし、図 5に示すように、その首下から軸方向下方に 10mm間隔に断面を切 断して、その周方向の最内層、中間層、最外層の厚みを測定して、層分布を調べた 。その結果を図 6—図 8に示す。なお、図 6は首下 30mmと 50mm位置の円周方向 における最内層の厚さの分布を示し、図 7は首下 30mmと 50mm位置の円周方向の 中間層厚さの分布を示している。そして、図 8は軸方向 10mm間隔での最内層、中 間層、最外層の厚さの変化を示し、各位置での層厚さは、その高さ位置での円周方 向厚さの平均値で示して 、る。
[0019] 多層溶融榭脂塊の材質
内外層榭脂:ポリエチレンテレフタレート (IV=0. 82)
中間層榭脂:リサイクルポリエステル榭脂 (PCR) (よのペットリサイクル株式会社製) 中間層切断用榭脂: ポリエチレンテレフタレート (IV=0. 82)
榭脂塊の寸法
多層溶融榭脂塊全長 Z : 66mm
中間層榭脂傘部長さ y: 52mm
中間層榭脂中央部長さ L : 9. 4mm 下端から中間層榭脂下端までの距離 t: 2. lmm
多層溶融榭脂塊外径 D : 22. 9mm
中間層榭脂上端外径 d : 17. 7mm
[0020] 比較例
実施例と同様な榭脂構成で、実施例と同様な押出装置により、中間層榭脂が図 4 ( b)に示すように、凸型になっている多層溶融榭脂塊 34を得、それにより、実施例と同 様な位置の各層の厚さ分布を測定した。その結果を前記実施例と共に、図 6、図 7及 び図 9に示す。
[0021] 以上の結果、最内層の厚さ分布は、図 6で明ら力 うに、実施例の場合は、首下 30 mmで 0. 8mm以上、首下 50mmで 0. 6mm以上の最内層厚さを確保しており、しか も円周方向のバラツキも少ない。これに対して、比較例の場合は、首下 30mmで 0. 5 5mm、首下 50mmで 0. 45mmしかないところもあり、十分な最内層厚さが確保でき てなぐしかも円周方向のバラツキも大きい。また、同様に中間層の場合も、図 7に示 すように、実施例では首下 30mm、 50mm何れの場合も中間層厚さの円周方向のバ ラツキが少なぐ全周に亘つてほぼ均一な厚さになっているのに対し、比較例の場合 は円周方向での中間層厚さのバラツキが大き 、ことが分かる。
[0022] また、プリフォームの軸方向首下 10mm間隔ごとの最内層、中間層及び最外層の 厚さ分布は、実施例の場合、各高さ毎にみれば層分布の厚さのバラツキはあるが、 最も重要である中間層および最内層のバラツキは少なぐし力も両層とも 0. 6mm以 上の厚さを確保しているので、前記のような問題点を生じる恐れは少ない。これに対 し、比較例の場合は、図 9に示すように、特に中間層と最内層のバラツキが大きぐし 力も最内層の厚さが特に下方部においては 0. 6mm以下となっており、十分な厚さ が確保されていない。以上の実施例により本発明の多層溶融榭脂塊は、多層成形 物の均一な層厚さと必要な層厚さを確保するのに、非常に有効な方法であることが 確認できた。
[0023] したがって、本発明の多層溶融榭脂塊を圧縮成形して得たプリフォームをブロー成 形して得たボトル等の容器は、中間層が容器内面に露出する恐れがないので、中間 層に内容液が直接接触して内容液に好ましくな 、影響を与えるとか、ある 、は中間 層が内容品の水分を吸収してバリヤ一性が劣化するなどの問題が生じる恐れのない 容器を得ることができる。
産業上の利用可能性
以上のように、本発明の多層溶融榭脂塊は、ほぼ均一な層分布を有し且つ中間榭 脂層が外部に露出することなく中間層厚みを確保したブロー成形用多層予備成形物 を得ることができ、該ブロー成形用多層予備成形物を二軸延伸成形することによって 、中間榭脂層が内外榭脂層内に位置し且つ周方向に均一に分布する多層榭脂成 形物を得ることができるので、ボトル等の多層榭脂容器、多層榭脂キャップ、或いは その他種々の多層榭脂成形物を成形するのに有用である。

Claims

請求の範囲
[1] 圧縮成形により多層圧縮成形物を得るための多層溶融榭脂塊であって、該多層溶 融榭脂塊の中間樹脂層を構成する中間層樹脂 (3)が、内外層を構成する内外層榭 脂 (2)内に下側に偏心して内封され、且つ前記中間層榭脂 (3)の形状が凹型であるこ とを特徴とする多層溶融榭脂塊。
[2] 前記中間層榭脂 (3)は、その下端力 多層溶融榭脂塊の下端までの距離が多層溶 融榭脂塊全長の 10%以下である請求項 1に記載の多層溶融榭脂塊。
[3] 前記中間層樹脂 (3)の形状は、 y (中間層樹脂傘部長さ)≥L (中間層樹脂中央部長 さ)であり、且つ l >d (周方向における中間層榭脂最大外径) ZD (周方向における 多層溶融榭脂塊外径)≥0. 5である請求項 1又は 2に記載の多層溶融榭脂塊。
[4] 請求項 1一 3何れかに記載の多層溶融榭脂塊を圧縮成形して得られたことを特徴と する多層成形物及びブロー成形用多層予備成形物。
[5] 請求項 4に記載のブロー成形用多層予備成形物を、二軸延伸成形することによつ て得られたことを特徴とする多層容器。
PCT/JP2004/015506 2003-10-22 2004-10-20 多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形用多層予備成形物並びに多層容器 WO2005039855A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2004283959A AU2004283959B2 (en) 2003-10-22 2004-10-20 Multilayered molten resin mass, multilayered preform for blow molding formed from the multilayered molten resin mass by compression molding, and multilayered container
DE602004022185T DE602004022185D1 (de) 2003-10-22 2004-10-20 Mehrlagige harzschmelzenmasse, aus der mehrlagigen harzschmelzenmasse durch formpressen geformter mehrschichtiger vorformling zum blasformen und mehrlagiger behälter
US10/576,414 US20070122578A1 (en) 2003-10-22 2004-10-20 Multilayered molten resin mass, multilayered preform compression molded from multilayered molten resin mass for blow molding, and multilayered container
CN2004800311236A CN1871107B (zh) 2003-10-22 2004-10-20 多层熔融树脂块及从该多层熔融树脂块来压缩成形的吹塑成形用多层预成形物以及多层容器
EP04792672A EP1676687B1 (en) 2003-10-22 2004-10-20 Multilayered molten resin mass, multilayered preform for blow molding formed from the multilayered molten resin mass by compression molding, and multilayered container
CA002542906A CA2542906A1 (en) 2003-10-22 2004-10-20 Multilayered molten resin mass, multilayered preform for blow molding formed from the multilayered molten resin mass by compression molding, and multilayered container

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-361584 2003-10-22
JP2003361584A JP4240221B2 (ja) 2003-10-22 2003-10-22 多層溶融樹脂塊

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005039855A1 true WO2005039855A1 (ja) 2005-05-06

Family

ID=34509949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/015506 WO2005039855A1 (ja) 2003-10-22 2004-10-20 多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形用多層予備成形物並びに多層容器

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20070122578A1 (ja)
EP (1) EP1676687B1 (ja)
JP (1) JP4240221B2 (ja)
KR (1) KR101041416B1 (ja)
CN (1) CN1871107B (ja)
AU (1) AU2004283959B2 (ja)
CA (1) CA2542906A1 (ja)
DE (1) DE602004022185D1 (ja)
WO (1) WO2005039855A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1757421A1 (fr) * 2005-08-22 2007-02-28 Aisapack Holding SA Préforme multicouche et méthode de réalisation
US8765038B2 (en) * 2006-04-27 2014-07-01 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Method of feeding composite molten resin and apparatus for feeding the same

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4442325B2 (ja) * 2004-05-31 2010-03-31 東洋製罐株式会社 多層構造体の製造方法
JP5131580B2 (ja) * 2007-01-05 2013-01-30 大日本印刷株式会社 溶融樹脂材料成形装置、溶融樹脂材料成形方法、多層プリフォーム用樹脂塊、および多層プリフォーム用樹脂塊を用いて成形された多層プリフォーム
EP1955835A1 (fr) * 2007-02-07 2008-08-13 Aisapack Holding SA Méthode de réalisation d'un objet multicouche
ITMO20070398A1 (it) * 2007-12-20 2009-06-21 Sacmi Metodi e apparati per stampare a compressione oggetti multistrato, relative dosi e oggetto multistrato
IT201900018530A1 (it) * 2019-10-11 2021-04-11 Sacmi Apparato e metodo per ottenere dosi multistrato.
JP2021116112A (ja) * 2020-01-28 2021-08-10 大日本印刷株式会社 ポリエステル容器およびポリエステルプリフォーム

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03234604A (ja) * 1990-02-13 1991-10-18 Kuwabara Yasunaga 圧縮成形方法
JP2003033964A (ja) * 2001-07-26 2003-02-04 Toyo Seikan Kaisha Ltd 多層ボトル

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741907B2 (ja) * 1986-12-27 1995-05-10 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器
JPH02134222A (ja) * 1988-11-15 1990-05-23 Ueno Hiroshi 圧縮成形方法
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container
JP2000326393A (ja) * 1999-05-18 2000-11-28 Showa Denko Kk 多層ボトル、そのプリフォーム及びそれらの製造方法
JP2002248675A (ja) 2001-02-23 2002-09-03 Toyo Seikan Kaisha Ltd 多層プリフォーム及びそのの製造方法
JP4239436B2 (ja) 2001-05-23 2009-03-18 東洋製罐株式会社 多層プリフォーム及びそれを用いた多層ボトル

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03234604A (ja) * 1990-02-13 1991-10-18 Kuwabara Yasunaga 圧縮成形方法
JP2003033964A (ja) * 2001-07-26 2003-02-04 Toyo Seikan Kaisha Ltd 多層ボトル

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1676687A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1757421A1 (fr) * 2005-08-22 2007-02-28 Aisapack Holding SA Préforme multicouche et méthode de réalisation
WO2007023428A3 (fr) * 2005-08-22 2007-06-07 Aisapack Holding Sa Preforme multicouche et methode de realisation
US8765038B2 (en) * 2006-04-27 2014-07-01 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Method of feeding composite molten resin and apparatus for feeding the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060123121A (ko) 2006-12-01
CN1871107B (zh) 2010-05-12
EP1676687A4 (en) 2006-11-15
AU2004283959B2 (en) 2010-04-29
CN1871107A (zh) 2006-11-29
US20070122578A1 (en) 2007-05-31
KR101041416B1 (ko) 2011-06-15
EP1676687B1 (en) 2009-07-22
JP2005125532A (ja) 2005-05-19
CA2542906A1 (en) 2005-05-06
AU2004283959A1 (en) 2005-05-06
JP4240221B2 (ja) 2009-03-18
EP1676687A1 (en) 2006-07-05
DE602004022185D1 (de) 2009-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU692126B2 (en) Multi-layer containers
AU605654B2 (en) Improved coextrusion blowmolding process
US4047868A (en) Multilayer parison extrusion molding machine for blow molding
US7968162B2 (en) Multilayer dose
CN1065814C (zh) 具有膨胀内壁的多腔室容器的制备方法
KR101812907B1 (ko) 적층 박리 용기
JP6112385B2 (ja) ブロー成形容器及びその製造方法
AU710519B2 (en) Bottle-like plastic container and process for producing it
WO2002046049A1 (fr) Contenant en plastique et procede de fabrication correspondant
JP2004531414A (ja) プラスチック容器とクロージャーの組み合わせを作製するための方法と装置
WO2005039855A1 (ja) 多層溶融樹脂塊及び該多層溶融樹脂塊から圧縮成形されたブロー成形用多層予備成形物並びに多層容器
JPH04503784A (ja) 多層のチューブヘッドを有するチューブを製造する方法及び少なくとも1つのプラスチック層を有する管体と多層のチューブヘッドとから成るチューブ
WO2006075366A1 (ja) 複合樹脂の押出供給装置及び複合樹脂塊
EP0573683A1 (en) Method for the manufacture of blow-molded reinforced thermoplastic containers, and containers produced by said method
WO2009083855A2 (en) Methods for compression moulding multilayered objects, and corresponding multilayered object
JP5131580B2 (ja) 溶融樹脂材料成形装置、溶融樹脂材料成形方法、多層プリフォーム用樹脂塊、および多層プリフォーム用樹脂塊を用いて成形された多層プリフォーム
JP4493875B2 (ja) 複合材料製容器
WO2023190296A1 (ja) プラスチック容器

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480031123.6

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004792672

Country of ref document: EP

Ref document number: 2007122578

Country of ref document: US

Ref document number: 2542906

Country of ref document: CA

Ref document number: 10576414

Country of ref document: US

Ref document number: 1020067007493

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004283959

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2004283959

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20041020

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004283959

Country of ref document: AU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004792672

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067007493

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10576414

Country of ref document: US