WO2005061777A1 - Material for protective clothing - Google Patents

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WO2005061777A1
WO2005061777A1 PCT/EP2004/014493 EP2004014493W WO2005061777A1 WO 2005061777 A1 WO2005061777 A1 WO 2005061777A1 EP 2004014493 W EP2004014493 W EP 2004014493W WO 2005061777 A1 WO2005061777 A1 WO 2005061777A1
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WO
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flame
pigments
spoke
fluorescent
silicone
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/014493
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German (de)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Hohma
Werner STÜBIGER
Rüdiger John
Original Assignee
W.L. Gore & Associates Gmbh
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Publication date
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/08Heat resistant; Fire retardant
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/32Retroreflective
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/128Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
    • DTEXTILES; PAPER
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    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30Flame or heat resistance, fire retardancy properties

Definitions

  • the invention relates to a mel functional material, in particular for protective clothing.
  • the multifunctional material is flame retardant and has a fluorescent color.
  • the material according to the invention can thus be used in clothing for the functions of flame protection and warning effect.
  • the protective clothing must have a variety of properties depending on its area of application.
  • the protective clothing can consist of several individual items of clothing or can also be a single single or multi-layer item of clothing.
  • materials and material combinations are required for use in protective clothing that effectively protect against water vapor, flames, escaping and splashing chemicals, wind and rain.
  • the materials should be breathable to reduce the risk of heat build-up.
  • the minimum requirements for the materials used in firefighting clothing are laid down in international standards. For example, the standard DLN EN 533 (1997) defines materials and material combinations with limited flame spread in order to limit the possibility that the clothes start to burn and thereby become a danger itself.
  • Such materials and material combinations usually contain flame-retardant fiber materials or are provided with flame-retardant equipment in the form of a protective layer.
  • Materials for flame-retardant fiber materials are, for example, aramids, melamine resin fibers, polyamideimide, polyimide and PBI (polybenzimidazole). Permanently flame-resistant textile materials mainly contain these flame-retardant fibers. Furthermore, the firefighting clothing should be waterproof and permeable to water vapor in accordance with ISO11613 (1999). This is achieved, for example, by using a waterproof and water vapor-permeable functional layer, which is integrated in the materials and material combinations for firefighting clothing.
  • Warning clothing is clothing that should be recognizable at all times.Therefore, in the European Union, the performance requirements for the warning color and retroreflection of materials are specified in the European standards EN 471 (2003) and EN 1150 (1999), as well as the minimum areas and the arrangement of the materials in the protective clothing.
  • the warning color is defined by a fluorescent color in a defined color location and with a minimum luminance factor corresponding to the fluorescent color.
  • Fire-fighting clothing made from flame-retardant fibers in particular does not meet the requirements of EN 471. This is due to the fact that flame-retardant fibers cannot be colored in fluorescent colors due to their chemical composition. Even if these fibers have a color, this color does not meet the requirements of EN 471 (2003) with regard to color location and luminance factor.
  • fibers made from aramids which have excellent flame-retardant properties and high temperature resistance, cannot be colored fluorescent.
  • the outer fabric consists of aramid fibers in accordance with ISO 11613 and EN 469.
  • dyeable fibers are less suitable for firefighting clothing due to its low temperature resistance or melting properties.
  • polyester fabrics dyed in fluorescent colors are available on the market, but they have only a limited flame retardant effect [index 1 of EN 533 (1997)] and are therefore only of limited use for firefighting clothing.
  • firefighters wear different protective clothing depending on the type of emergency.
  • flame-retardant protective clothing is worn without warning.
  • the firefighters for example, wear additional warning vests in the appropriate warning colors or the firefighter clothing is equipped with additional warning strips sewn on.
  • wearing additional vests is cumbersome and undesirable because the vests are not sufficiently flame-retardant or heat-resistant.
  • the desired warning effect is not achieved with the sewn-on warning strips, since the warning strips cover very little area.
  • WO 01/66851 AI describes a dirt-repellent protective clothing consisting of an air-permeable textile material made of a yarn material with a
  • the silicone coating completely encases the yarn material, but leaves the openings in the yarn material substantially free. As a result, the coated material retains its air permeability and can be easily cleaned.
  • the yarn material has a fluorescent color in accordance with the requirements of EN 471.
  • Textile coatings made from a silicone material are known.
  • the silicone material can have various additives.
  • WO 96/36758 A2 describes a polymeric coating material made of silicone which contains additives such as
  • a pure silicone material without additives has a high LOI (limited oxygen index) of 24-35 and thus has one
  • the material should be thermally and mechanically resistant as well as washable and cleanable.
  • Protective clothing is also to be provided which is flame-retardant and has a highly visible warning effect. Such protective clothing should also offer weather protection and climate comfort. _ _;
  • the invention is directed to a flame-retardant material for use in protective clothing.
  • the flame-retardant material has a textile fabric with a coating made of a silicone material.
  • Sheets have at least one flame retardant fiber material without fluorescent color.
  • the textile fabric contains spaces that are distributed in the fabric and penetrate it in such a way that air can pass through the fabric.
  • the coating substantially completely covers the fabric except for the gaps that the
  • Silicone material not completely filled.
  • the silicone material has a share of 40% to 75% of the material and contains a maximum of 30% luminous pigments.
  • the proportion of luminescent pigments ensures high visibility and conspicuousness of the material.
  • the invention thus provides a material that is flame retardant and has a striking warning color. This overcomes a long-standing disadvantage in the prior art.
  • the fabric is preferably in the form of a woven fabric, knitted fabric or knitted fabric made from a yarn material.
  • the yarn material has at least one yarn which is formed from fiber bundles consisting of many individual threads.
  • the proportion of flame-retardant fiber material in the fabric ensures that the material has protection against heat and flames.
  • the fiber material has an LOI value of at least 25.
  • the fabric has at least 50% flame-retardant fiber material.
  • the flame-retardant fiber material is preferably aramid fabric or knitted fabric.
  • coating is understood to mean sheathing the individual yarns and / or threads of the textile fabric and their crossing points with a silicone material, the gaps remaining essentially free of silicone material. The sheathing of the yarns and / or threads represents a seal of the textile fabric.
  • the coating essentially completely encloses the yarn material as well as the crossing points of the yarns. This also prevents dirt from entering and being deposited between the individual threads. In addition, this arrangement prevents the absorption of oily dirt components by the fiber material, in particular, no oils or pigments can penetrate between the fiber bundles, so that the dirt-repellent properties of the material have been improved. Due to the smooth formation of the surface of the coating, any dirt that strikes it can easily be washed off during washing.
  • the coating made of silicon material supports the flame-retardant effect of the fabric, since the silicone material itself has a flame-retardant effect.
  • the 40-75% proportion of the silicone material in the material according to the invention brings about a complete and permanent covering of the textile fabric, the gaps remaining open. At the same time, this amount of silicon is responsible for ensuring that there is sufficient carrier material for the luminescent pigments so that they can be arranged firmly and evenly on the fabric.
  • the proportion of luminous pigments in the silicon material is chosen so that the flame-retardant properties of the material and the strength of the silicone coating are not adversely affected. At the same time, due to the proportion of luminescent pigments, the material is highly noticeable in relation to the surroundings.
  • the luminous particles are evenly distributed in the silicon material and are evenly distributed over the textile surface of the fabric during the coating process.
  • the luminous particles are completely embedded in the silicone material and thus adhere permanently to the textile fabric.
  • the proportion of the luminous particles of a maximum of 30% in the silicon material ensures that the silicone elasticity, in particular in the case of mechanical stresses, is not reduced and that the flame-retardant properties of the material are not adversely affected.
  • the luminescent pigments can have daytime luminescent pigments, afterglow pigments or mixtures of daytime luminescent and afterglow pigments. Preferably daylight pigments with the colors fluorescent yellow, fluorescent red or fluorescent orange-red are used.
  • the silicone material should contain at least 8% daylight pigments.
  • the silicone material contains at least 8% fluorescent yellow daylight pigments. In a further embodiment, the silicone material contains at least 15% fluorescent orange-red daylight pigments.
  • the requirements for the warning colors of the standards for warning clothing EN 471 (2003) and EN 1150 (1999) can be met, since both the color location and the minimum luminance factor of these standards are achieved.
  • the material according to the invention thus represents a fluorescent background material for warning clothing.
  • the material according to the invention fulfills the requirements for background material according to EN 471 and EN 1150.
  • the material is flame retardant.
  • EN 533 European standard EN 533 (1997)
  • the highest index of 3 to be awarded is reached with regard to flame spread.
  • the material according to the invention thus fulfills ISO 11613 (1999) for protective clothing for firefighters.
  • a material for protective clothing for firefighters can thus be made available which has a warning function and offers protection against heat and flames.
  • a sheet made of aramid fibers in warning colors in accordance with EN 471 can be made available for the first time.
  • the flame-retardant material according to the invention is also permeable to air, since the spaces between the flat structure are not closed by the silicone material.
  • the gaps in the textile fabric are, for example, air-permeable openings which arise during the production of a woven, knitted or knitted fabric.
  • the spaces can also be formed subsequently, for example, holes can be punched into the fleece in the case of a tightly pressed fleece.
  • the gaps in the coated fabric have a width of 100 to 100 ⁇ m.
  • the spaces between the coated material preferably form a width between 250 and 350 ⁇ m.
  • the gaps therefore have an air permeability of> 300 l / m / s. Besides, they are Spaces for the removal of dirt when washing the material advantageous because the washing liquor can completely wash the material.
  • a protective garment is constructed with the flame-retardant material according to the invention.
  • the protective garment has a flame-retardant material
  • the flame-retardant material has a textile fabric with a coating of a silicone material
  • the textile fabric contains at least one flame-retardant fiber material without fluorescent paint and contains gaps that are distributed in the textile fabric and this penetrate in such a way that air can pass through the textile fabric
  • the textile fabric is completely coated with the silicone material, but the silicone material does not completely fill the spaces in the fabric
  • the silicone material making up a proportion of 40% to 75% of the weight per unit area of the Material occupies and contains luminous pigments with a maximum of 30% based on the amount of silicone material.
  • flame-retardant protective clothing can be provided, which due to the high visibility of the luminous particles also represents warning clothing. No additional elements are required for the wearer to achieve a warning effect, especially in daylight. In particular, firefighters only need protective clothing for every kind of emergency.
  • the protective garment can be a coat, jacket, pants, vest, overalls, hat, shoes or gloves.
  • the flame-retardant material according to the invention additionally has a water vapor-permeable functional layer.
  • This functional layer ensures a high breathability of the garment because sweat moisture in the form of water vapor is dissipated from the inside to the outside.
  • the functional layer is arranged on the inside of the protective clothing.
  • the water vapor-permeable functional layer is additionally watertight in order to make the garment watertight.
  • the functional layer can additionally be windproof in order to enable the protective clothing to be made windproof.
  • the Functional layer a waterproof and water vapor permeable ePTFE (expanded polytetrafluoroethylene) membrane.
  • Fig. 1 shows a schematic representation of the flame retardant according to the invention
  • Fig. 2 shows a piece of warning clothing with the flame retardant according to the invention
  • FIG. 3 shows a cross section through the warning clothing item in FIG. 2,
  • Fig. 7 shows the color locations for the coated samples 1 to 4 in new condition and after the xenon test.
  • the present invention describes a material which is flame retardant and highly visible.
  • the material according to the invention is a flame-retardant textile fabric which contains a silicone coating filled with luminous pigments, without the flame-retardant properties of the fabric deteriorating.
  • the material according to the invention is shown schematically in FIG. 1.
  • the material 1 has a textile fabric 8 in the form of a woven fabric made of yarn material.
  • the fabric has at least two yarns 2, which form the warp threads and weft threads and can consist of one thread material or of different thread materials. Spaces 4 are formed between the warp and weft threads, through which air can flow.
  • the fabric contains a coating 3 made of a silicone material. The coating completely encases the yarns 2, but fills the interstices 4 completely, so that the interstices are air-permeable.
  • the silicone material has luminous pigments 5 which are evenly distributed in the silicon material and which cover the surface of the yarns 2 after application to the fabric.
  • “textile fabric” is understood to mean a woven fabric, a knitted fabric, a knitted fabric, a fleece and combinations thereof.
  • the textile fabric has synthetic or natural fibers. Fiber mixtures of natural and synthetic fibers are also possible.
  • the term "Fibers" includes filaments (fibers of undefined length) such as monofilaments or staple filaments. The fibers are preferably in the form of yarns.
  • “yarn” is understood to mean a continuous thread made of a plurality of fibers and / or filaments in a bundled form, usable for producing textiles by, for example, weaving or knitting.
  • the linear density of the yarns used is preferably between 80 dtex and 300 dtex before coating.
  • Polyolefins, polyamides, polyesters, regenerated cellulose, cellulose acetate, rayons, acetates, acrylics, glass materials, modacryles, cotton, wool, silk, linen, jute and mixtures thereof can be used as materials for the flat structure.
  • the fabric has at least one flame-retardant fiber material in sufficient quantity. In one embodiment, at least 50% of the fabric has a flame-retardant fiber material in order to achieve a limited flame spread in accordance with the EN 533 (1997) standard.
  • a fiber material can be selected from the group of materials containing aramids, polyimides, preox fibers, PBI or melamine resin fiber materials.
  • a flame-retardant fiber material must be thermally stable.
  • the flame-retardant fiber material is preferably formed from aramids. In one embodiment, the fabric consists of 100% aramid staple fibers.
  • Aramids are extremely flame-retardant, thermally stable and tear-resistant and therefore particularly suitable for this invention.
  • the flame-retardant fiber material is preferably in the form of yarn.
  • a flame retardant fiber material can be characterized by the LOI value (Limited Oxygen Index).
  • the LOI value corresponds to the minimum oxygen content with which the material is still burning.
  • Polymer systems with LOI values of greater than 30-40% oxygen are self-extinguishing, ie inherently flame retardant.
  • Technical polymers have a LOI value of 16-30%.
  • fibers with an LOI> 25 are classified as flame retardant. It is therefore desirable if the flame-retardant fiber material has an LOI value of at least 25. The above.
  • Fibers achieve an LOI of 28-33, for example polyimide has an LOI of 38, PBI of 40 and Preox fibers even of 56-58.
  • the LOI value for the individual fiber materials is available in the literature, for example in the Denkendorfer fiber chart of the Institute for Textile and Process Engineering, Denkendorf, Germany.
  • the flame retardant fiber materials available on the market have the disadvantage that they have no fluorescent color. What is meant by this is that the fiber material may have a color, but this color is not capable of luminescence, that is to say that this color does not emit light, in particular the fiber material has no fluorescent color in accordance with the color ranges and the moderate density factors of EN 471 (2003) and EN 1150 (1999).
  • These flame-retardant fiber materials are either not naturally fluorescent, or they have a color that is neither in the color ranges of EN 471 and EN 1150 nor has a corresponding minimum luminance factor. This fiber material can therefore have no warning effect.
  • the aramid fiber materials available on the market cannot be colored with fluorescent dyes.
  • the fabric can be made entirely of a flame-retardant fiber material.
  • the fabric has a mixture of non-flame-retardant yarns and flame-retardant yarns, but the proportion of flame-retardant yarns must be at least 50%.
  • the fabric has a weight of 40g / m 2 - 300g / m 2 .
  • it has a weight of 80 g / m 2 .
  • the fabric is made of yarn or fiber material. If dirt such as grease is applied to the fabric, this dirt can accumulate in different areas. The dirt can stick to the fibers, between the fibers or between the yarns at crossing points. It is almost impossible to remove such dirt by a standard washing procedure if the dirt is trapped (mechanically anchored) between the fibers or trapped in the volume of the fibers.
  • the yarns are coated with a silicone material. The silicone material penetrates between the fibers of the game, so that the coating adheres mechanically. The surface of the yarn is completely covered with the silicone material, which also applies to the crossing points of the threads.
  • Dirt-repellent properties mean that the dirt can easily be removed from the material by a cleaning process, for example washing. Due to the smooth surface of the coating, any dirt that hits it can be easily washed off during washing.
  • the fabric is breathable. It contains gaps 4, which penetrate the fabric in such a way that air can pass through the fabric.
  • the spaces 4 each form between the warp and weft threads that intersect.
  • the stitches form corresponding openings. After coating, these openings or spaces between the yarns or fibers are still present. This improves the wearing comfort in the case of an item of clothing for the wearer, since moisture and heat can be transported away from the body to the outside.
  • These gaps must be larger than 100 ⁇ m to ensure an air permeability of at least 300 l / m 2 / s (measured according to ISO 9237) and breathability.
  • the gaps serve to improve dirt-dissolving properties, since when the material is washed, the washing liquor can rinse through the material on all sides.
  • Spaces smaller than 100 ⁇ m have a low air permeability and lead to reduced dirt dissolving properties, since the washing liquor does not flow very easily through the small spaces during washing and therefore cannot absorb all the dirt.
  • the silicones used can be the RTV type (room temperature vulcanizing type), the LSR type (liquid silicone rubber) or mixtures thereof.
  • these silicones consist of two parts that are mixed together before use.
  • the curing process of the RTV silicones begins when they are mixed at room temperature, but accelerates with increasing temperature.
  • a good curing temperature is between 120 ° C and 180 ° C.
  • the LSR silicones require a high temperature for curing, for example between 160 ° C and 200 ° C.
  • the silicone material is transparent or translucent.
  • the silicone material must not contain any flammable additives.
  • the silicone material has a LOI value between 24-35 and therefore has good flame resistance. This is important because the coating does not cause the flame retardant properties of the fabric to deteriorate.
  • the amount of silicone material is 40% - 75% based on the basis weight of the material according to the invention. This amount is necessary to achieve a complete and permanent coating of the fabric and to simultaneously serve as a carrier for the luminescent pigments.
  • a silicone amount of less than 40% results in a too thin layer thickness of the silicone coating and, in connection with this, inadequate strength and durability of the coating.
  • a silicone amount of more than 75% means that the gaps no longer remain sufficiently open but are also filled with silicone material.
  • the amount of silicon material of 40% -75% is also necessary so that a sufficiently color-covering layer thickness is formed on the fabric.
  • the silicon material contains a maximum of 30% luminous pigments.
  • a corresponding amount of silicone material dyed with luminescent pigments must therefore be applied to the fabric so that the color of the fabric is covered.
  • the layer thickness of the coating is, for example, 30 ⁇ m - 60 ⁇ m.
  • a content of more than 30% »luminescent pigments leads to a deterioration of the flame retardant properties of the material and to a lower strength of the silicone coating.
  • luminescent pigments according to their behavior in self-luminescent luminescent pigments (also daytime luminescent pigments) and luminescent luminescent pigments.
  • daylight pigments are of primary importance.
  • Daylight pigments are also referred to as fluorescent pigments.
  • Fluorescent dyes are made to glow by normal daylight. Their chemical structure means that they absorb short-wave light (UN and blue light components) and emit (emit) them in the visible range. This effect manifests itself in an extremely strong luminosity of the color tone.
  • daylight pigments are mixed into the silicone material.
  • the daylight pigments can be distributed in the silicone material using any mixing tool. It is only important that the pigments are evenly distributed in the silicone material.
  • the silicone material is admixed with 15%) fluorescent yellow fluorescent pigments.
  • the yellow fluorescent daylight pigments can have a minimum content of 8% of the silicone material.
  • 20% orange-red fluorescent daylight pigments are added to the silicone material. The orange-red fluorescent daylight pigments can be present with a minimum content of 15% of the silicone material.
  • At least 8% ⁇ daylight pigments should be present, whereby this value can fluctuate up and down depending on the quality of the daylight pigments.
  • afterglow pigments to the silicon material in addition to the daylight pigments.
  • the ⁇ afterglow pigments can also be used instead of the daytime luminescent pigments.
  • Afterglow pigments have the property of luminescent after exposure. This afterglow effect is particularly visible in the dark.
  • a method for coating a fabric is described as an example in the following:
  • the sheet 8 is fed to a pair of rollers with a nip.
  • the fabric is picked up by a first roller and guided through the nip to a second roller, which picks up the fabric 8 and transports it further.
  • the first and second rollers each move relative to one another.
  • the fabric moves through a coating solution (silicone solution) that is between the rollers before it passes under the second roller.
  • the coating solution has that to be coated Silicon material on which the desired amount of luminous pigments is mixed.
  • the nip is to be adapted to the textile fabric.
  • the layer thickness of the coating and thus the amount of silicone material to be applied per m 2 of sheet material can be adjusted with the size of the roller gap. Any excess solution, which is then between the yarns of the fabric, remains in an area on the surface of the second roller, so that the gaps between the yarns remain open.
  • the curing process takes place in an oven following the coating process.
  • the coated material 1 has, for example, a weight per unit area between 60 g / m 2 and 600 g / m 2 .
  • the spaces have an average width of 350 ⁇ m. This still ensures an air permeability of more than 300 l / m 2 / s.
  • the coated material according to the invention has a fluorescent color.
  • the material is therefore clearly visible and contains a warning effect.
  • the respective fluorescent color fulfills the requirements of EN 471 (2003) and EN 1150 with regard to color range and minimum luminance factor.
  • the material according to the invention can thus be used as background material in accordance with these standards.
  • the coating 3 is stable and adheres firmly to the surface of the fabric.
  • Adhesive dirt can be removed with conventional washing processes without the fluorescent properties of the material deteriorating. That means, that the coating has improved the permanent resistance to soiling, since dirt can no longer accumulate between the fibers. Even after repeated washing (ISO 6330), EN 471 is met. This means that the luminescent pigments are permanently integrated in the coating and are not released even under mechanical stress.
  • the coated material 1 is flame retardant.
  • the flame resistance test (EN 532) is largely passed with index 3. The material according to the invention can therefore be used for firefighting clothing.
  • the use of the material 1 according to the invention in a protective garment 10 is shown schematically in FIG. 2.
  • the protective garment 10 can be in any shape, such as a coat, jacket, shoes, pants, vest, overalls, hat, gloves, or the like.
  • the protective garment 10 has an outer side 12 and an inner side 13.
  • the fluorescent flame-retardant material 1 forms the entire outer side 12 and serves as background material according to EN 471 (2003).
  • the outside 12 can also be constructed only partially from the fluorescent flame-retardant material 1 and have further textile layers as long as the requirements for the minimum area of the visible material according to EN 471 (2003) or EN 1150 (1999) are met.
  • the fluorescent flame-retardant material is additionally combined with a retroreflective material, it can also be used as a material with combined properties in accordance with EN 471 (2003).
  • the garment 10 has a fluorescent color on the outside and thus has a warning function.
  • the material 1 according to the invention can be combined with an at least water vapor permeable functional layer 14.
  • the functional layer 14 is at least partially arranged on the inside 16 of the outside 12.
  • the inner side 16 can additionally have further insulation and / or lining layers, depending on the respective application.
  • Fig. 3 shows a cross section through the layer structure of the garment in Fig. 2 according to the dashed line II in an exemplary embodiment.
  • the outside 12 has a fluorescent flame-retardant material 1 according to the invention.
  • Material 1 is a textile fabric 8 such as a 100% aramid fabric with a fluorescent colored silicone coating.
  • the aramid fabric takes up approx. 40% and the silicone coating approx. 60% of the basis weight (g / m 2 ) of the material.
  • the silicone coating contains at least 30% luminescent pigments, for example in one embodiment 20% fluorescent orange-red daytime luminescent pigments, which are evenly distributed over the surface of the aramid fabric and ensure a strong luminosity of the outer layer 12.
  • the material 1 has a water vapor permeable functional layer 14 on the inside of the material.
  • a lining layer 18 is arranged on the side of the functional layer 14 which faces the inside 16 of the garment 10.
  • the functional layer 14 is water vapor permeable and watertight.
  • the functional layer 14 can also be permeable to water vapor and windproof or permeable to water vapor, waterproof and windproof.
  • the presence of the functional layer 14 increases the comfort of the garment 10, since sweat of the wearer is transported from the inside to the outside and at the same time the penetration of water and / or wind is prevented.
  • the functional layer 14 has a water vapor resistance of less than 15 m 2 Pa / W and is waterproof at a water inlet pressure of 200 Pa.
  • the garment is also waterproof and permeable to water vapor.
  • the functional layer 14 can be in the form of a 2-layer laminate, a textile laminate layer being attached to the side of the functional layer 14 facing the lining layer 18.
  • the functional layer can also be in the form of a 3-layer laminate, a textile laminate layer then being arranged on each side of the functional layer 14.
  • the color of the functional layer 14 can be important since the functional layer can be seen through the interstices of the material of the outer layer according to the invention. With a dark functional layer, the color values of EN 471 (2003) and EN 1150 (1999), in particular the luminosity, can often not be achieved. It is therefore necessary for the functional layer to have a light color, such as white. The color of the functional layer must be at least light enough that the material according to the invention together with the functional layer meets EN 471 or EN 1150.
  • the functional layer 14 can be a film or a membrane.
  • the functional layer 14 is preferably with at least one textile layer 17 to form a textile laminate connected.
  • the textile laminate layer can be a woven fabric, a knitted fabric, a fleece or a knitted fabric.
  • a variety of materials, such as polyesters, polyamides (nylon), polyolefins and others, can be considered as materials.
  • the textile laminate layer is preferably a smooth or roughened knitted fabric made of polyester or, when used in firefighting clothing made of aramid.
  • the textile laminate is fastened as a liner construction on the inside of the outer layer 12 such that the functional layer is directed towards the inside of the material and the textile layer towards the inside of the garment 10.
  • Suitable materials for a functional layer 14 are fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene, polyester, polysulfone, polyurethane, polyurethane polyester, polyethylene, polyether sulfone, polycarbonate, silicone, polyolefin, polyacrylate, polyamide, polypropylene including polyetherester and combinations thereof;
  • the functional layer 14 can be porous or non-porous.
  • the functional layer 14 is watertight at a water inlet pressure of at least 16 kPa and has a water vapor volume resistance of less than 15 m 2 Pa / W.
  • Preferred microporous membranes (50) include fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene; Polyolefins such as polyethylene or polypropylene; Polyamides, polyesters; Polysulfones, polyether sulfones and combinations thereof; polycarbonates; Polyurethanes.
  • a stretched polytetrafluoroethylene (ePTFE) membrane is preferably used.
  • the membrane made of ePTFE has a thickness between 5-500 ⁇ m, preferably between 50-300 ⁇ m.
  • a membrane made of ePTFE is particularly suitable because it is very stable against heat and high temperatures and neither burns nor melts. This material is characterized by a large number of open, interconnected cavities, a large cavity volume and a large thickness.
  • Stretched PTFE is soft, flexible, has stable chemical properties, a high permeability to gases and vapors and a surface with good repellency against impurities.
  • the porosity and the pore size are chosen so that the gas diffusion is not hindered.
  • the average pore size can be 0.02-3 ⁇ m, preferably 0.1-0.5 ⁇ m.
  • the porosity is 30-90%, preferably 50-80%.
  • the material is waterproof.
  • a process for making such porous membrane stretched PTFE is disclosed, for example, in patents US 3,953,566 and US 4,187,390.
  • the ePTFE membrane has a water-vapor-permeable, continuous, hydrophilic, polymeric layer.
  • suitable continuous water vapor permeable polymers are those from the polyurethane family, the silicone family, the copolyetherester family or the copolyetherester family of amides.
  • Suitable copolyether esters of hydrophilic compositions are taught in US-A-4,493,870 (Vrouenraets) and US-A-4,725,481 (Ostapachenko).
  • Suitable polyurethanes are described in US-A-4 194 041 (Gore).
  • Suitable hydroplile compositions can be found in US-A-4 2340 838 (Foy et al.).
  • a preferred class of continuous water vapor permeable polymers are polyurethanes, especially those containing oxyethylene units as described in US-A-4,532,316 (Lord).
  • Textile laminates with the waterproof and water vapor-permeable functional layer 14 described above are available from W.L. Gore & Associates under the name GORE-TEX® laminate.
  • the garment 10 with the material 1 according to the invention as the outer layer 12 meets the requirements for protective clothing in accordance with ISO 11613 (2000) and ISO 15025 (1999).
  • Raw material I is a white fabric made of 100% aramid staple fibers.
  • the raw material I has a weight per unit area of 77 g / m 2 and an air permeability of> 2900 l / m 2 / s with an average width of the interstices (thread interstices) of 456 ⁇ m.
  • Fig. 4 shows a picture of the woven raw material I with the light microscope.
  • the raw material I is a flat structure according to the invention and is woven in such a way that there are 2 spaces 4 between the yarns.
  • the luminance factor Y is 77.
  • Rohware II is an orange-colored fabric made from 100% aramid staple fibers.
  • Raw material II has a weight per unit area of 81 g / m 2 and an air permeability of> 2900 l / m 2 / s with an average width of the interstices (thread gaps) of 476 ⁇ m.
  • the luminance factor is 30 and the color locus is outside the color range for orange-red according to EN 471 (see Fig. 6).
  • Raw material I is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 15% yellow daylight pigments.
  • the silicone material with the daylight pigments accounts for 68% of the coated material.
  • the coating is carried out according to the method described above. 5 shows the raw material I after the coating process.
  • the staple fiber of the aramid fabric is covered with silicone material, but the spaces 4 are still open.
  • the average width of the gaps is 386 ⁇ m.
  • the air permeability through the coated material is 1727 l / m 2 / s.
  • the raw material I is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 25% orange-red daylight pigments.
  • LSR Liquid Silicone Rubber
  • the silicon material with the daylight pigments accounts for 67% of the coated material.
  • the coating is carried out according to the method described above.
  • the staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open.
  • the average width of the spaces is 417 ⁇ m.
  • the air permeability through the coated material is 1737 l / m 2 / s.
  • 3rd experiment (3-11) The raw material U is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 25% orange-red daylight pigments.
  • LSR Liquid Silicone Rubber
  • the silicone material with the daylight pigments accounts for 63% of the coated material.
  • the coating is carried out according to the method described above.
  • the staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open.
  • the average width of the gaps is 366 ⁇ m.
  • the air permeability through the coated material is 1683 l / m 2 / s.
  • the raw material II is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 20% orange-red daylight pigments.
  • LSR Liquid Silicone Rubber
  • the silicone material with the daylight pigments accounts for 63% of the coated material.
  • the coating is carried out according to the method described above.
  • the staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open.
  • the average width of the gaps is 370 ⁇ m.
  • the air permeability through the coated material is 1690 l / m 2 / s.
  • FIG. 6 shows a representation of the color ranges for fluorescent yellow (G), fluorescent orange-red (OR) and for fluorescent red (R) in accordance with EN 471 (2003).
  • the measured color locations for the raw material I (30) and II (31) and for the four samples (32, 34, 36, 38) from Table 2 are attached to this representation.
  • the raw product I (30) lies outside the three color ranges and the orange raw product II (31) lies far outside the color range orange-red (OR). Both raw materials thus comply with EN 471 (2003).
  • the color locations of the four samples are each within the corresponding color ranges.
  • the test pattern lI (32) lies within the color range for fluorescent yellow (G).
  • Test samples 2-1 (34), 3-U (36) and 4-II (38) are all within the color range for fluorescent orange-red (OR).
  • the luminance factor Y was determined in accordance with Table 2 for all samples. According to EN 471, the minimum luminance factor ßmin must be 0.70 for fluorescent yellow and 0.40 for fluorescent orange-red.
  • the raw material I has a very high luminance factor, but not for the required colors. In contrast, all four test samples meet the requirements of EN 471, as can be seen in Table 2.
  • the raw materials do not meet the requirements of EN 471 because they have neither the required color range nor the required brightness. However, all four samples meet the color and brightness requirements of EN 471 (2003).
  • samples I-I and 2-1 standardized washing processes as well as a test to determine the abrasion resistance were subjected.
  • the samples were washed in a clean state and in a dirty state.
  • the washing test is carried out according to the BPI Hohenstein standard AW-QM 11.01-06.03.011 (soiling of textile materials with buffer grease).
  • the samples are soiled using the following procedure: Samples from each sample are sewn onto jackets in the lower back area. Using a template with a thickness of 130 ⁇ m and with four holes each with a diameter of 2 cm, a grease (buffer grease No. 2292 from Fuchs Lubritech GmbH, Weilerbach, Germany) is applied by squeegee coating. To ensure a flat surface, a 6mm thick plastic sheet is placed under the jacket. About 4g of fat are distributed over the four holes in the template.
  • the template is then carefully lifted off. Blotting paper and a plastic film are applied over the grease. A wooden spatula is then pulled over the plastic film with moderate pressure. The plastic film is then removed and the blotting paper is peeled off. The soiled samples are then stored for approx. 18 hours.
  • the washing attempts indicate how the washing affects the brightness and the
  • the washing machine is filled with 2 jackets.
  • the weight is about 2.2 kg.
  • the jackets are then in one
  • a luminance difference of less than ⁇ Y 7 for a fluorescent orange-red colored material
  • the results show that after two washes, the soiled sample parts again have almost the same brightness as the non-soiled sample parts. This is expressed in the luminance difference, which is below the minimum values described above.
  • the samples II and 2-1 were subjected to the washing process described above 30 times. After 30 washes and drying, the samples were subjected to a visual assessment. This visual assessment is used to identify and evaluate injuries on the coating of the respective sample. A light microscope is used as test equipment. Each sample is placed under the light microscope and the damaged areas are counted. Both samples show almost no damage under the light microscope. Thus, the coating is permanently on the fabric even after a strong mechanical load.
  • Xenon light fastness The samples were exposed to xenon radiation in order to see the influence of light on the color locus and the brightness. Xenon radiation is carried out in accordance with point 5.2. of EN 471 (2003). Table 6 shows the measured values for the brightness before and after the irradiation.
  • FIG. 7 shows the color locations of the samples before (32, 34, 36, 38) and after (32a, 34a, 36a, 38a) the irradiation.
  • the color locations of the samples are within the color ranges according to EN 471 (2003) and the luminance factors are in each case above the required minimum luminance factor.
  • the color locus and the luminance factor Y for the raw material II (31, 31a) deteriorate after the irradiation.
  • flame retardant means in the context of this invention that both the fabric and the material have a limited flame spread.
  • EN 533 sets performance requirements for the limited Flame spread of materials, which is based on the results of the test according to EN 532 (corresponds to EN ISO 15025 (2003)). The performance is expressed by an index of limited flame spread. Three performance levels are defined:
  • index 3 With index 3 materials, there is no flame spread, no hole formation occurs on contact with the flame, there is only limited afterburning. A material with index 3 (according to ISO 11613: 1999) is required for firefighting clothing.
  • flame-retardant fiber material means that the fiber material has an LOI (limited oxygen index) of greater than 25.
  • thermoally resistant means that the fiber material and the material according to the invention withstand temperatures of more than 180 ° C. at a time of 5 minutes in accordance with the oven test of EN ISO 15025 (2003).
  • a test device that can measure the air flow through the textile material.
  • the test pieces are placed between two rings, so that a test area of 100 cm 2 results. Air is drawn through the test piece at a constant pressure of 100 Pa. This measures the amount of air passing through the test piece and calculates it in l / m 2 / s. This test corresponds to the European standard EN ISO 9237 (1995).
  • the coated fabric has gaps or openings that have an air permeability of more than 300 l / m 2 / s. These spaces have a width of 100 to 100 ⁇ m.
  • the width of the gaps is measured with a light microscope (e.g. a Zeiss microscope).
  • the patterns are placed in the microscope and the width of the gaps is measured with a magnification of preferably 50 times.
  • the Ret value is a specific material property of fabrics (fabric and functional layer according to the invention) or composite materials (laminates), which determines the latent heat evaporation flow with a constant partial pressure gradient through a given surface.
  • water vapor permeable defines a material, which has a water vapor transmission resistance Ret of less than 15m 2 Pa / W.
  • the sheet has an Ret of less than 5 m 2 Pa / W.
  • the water vapor permeability is measured by the Hohenstein MDM Dry Method which is described in the Standard Test Instructions No. BPI 1.4 (1987) of the Garment Physiological Institute eV Hohenstein.
  • Porous is understood to mean a material which has very small, microscopic pores due to the internal structure of the material and the pores form an interconnected continuous connection or path from one surface to the other surface of the material. This is in accordance with the dimensions of the pores Material is therefore permeable to air and water vapor, but liquid water cannot get through the pores.
  • the pore size can be measured with a Coulter Porometer TM manufactured by Coulter Electronics, Inc., Hialeah, Florida.
  • the Coulter Porometer is an instrument that automatically measures the pore size distribution in porous media using the method described in ASTM Standard E1298-89.
  • Coulter porometer can be determined.
  • the pore sizes can also be determined using a microscope, such as a light or electron microscope.
  • the average pore size is between 0.1 and 100 ⁇ m, preferably the average pore size is between 0.2 and 10 ⁇ m.
  • the water inlet pressure test is a hydrostatic resistance test which is essentially based on water being pressed against one side of a material sample and the other side of the material sample being observed for the passage of water.
  • the water pressure is measured according to a test method in which distilled water at 20 ⁇ 2 ° C is increasingly placed under pressure on a material sample with an area of 100 cm 2 .
  • the water rise pressure is 60 ⁇ 3cmH 2 O / min.
  • the water pressure is then the drain where water appears on the other side of the sample.
  • the exact procedure is regulated in ISO standard No. 811 from 1981. “Waterproof” means that a material can withstand a water inlet pressure of at least 16 kPa.
  • the color locus and the luminance factor are measured in accordance with point 7.2 of EN 471 (2003) using a Minolta CM 508 spectrophotometer.
  • Sample is measured including the underlying materials processed during assembly. This means that a functional layer in the form of a 2-layer laminate liner consisting of membrane and textile carrier material is arranged under each sample. The membrane is directly below the sample.
  • the luminance factor Y is also measured.
  • EN 471 specifies a minimum luminance factor ßmin for each color range. The relationship between ßmin and Y is as follows: Luminance factor Y corresponds to ßmin x 100.
  • a background material is a colored, fluorescent material of the highest conspicuity, which does not have to meet the requirements of this standard for retroreflective materials.
  • EN 471 warning clothing EN 1150 (1999): Warning clothing for non-professional use.
  • this standard defines other color ranges such as fluorescent green, fluorescent yellow-green, fluorescent money-orange and fluorescent pink.

Abstract

The invention relates to a fire-retardant material for protective clothing, comprising a fluorescent dye according to EN 471 (2003). Said material is provided with air-permeable interstices and a flame-resistant fiber material. A silicone material that is filled with luminescent pigments coats the material in such a way that the interstices remain open so as to allow air to penetrate. The quantity of silicone material and luminescent pigments used is matched such that the requirements regarding the luminescent dye and the brightness according to EN 471 (2003) are met while a lasting coating is obtained.

Description

MATERIAL FÜR SCHUTZKLEIDUNGMATERIAL FOR PROTECTIVE CLOTHING
Die Erfindung betrifft ein mel rfunktionelles Material insbesondere für Schutzkleidung. Das mehrfunktionelle Material ist flammhemmend und weist eine fluoreszierende Farbe auf. Das erfindungsgemäße Material kann somit in Kleidungstücken für die Funktionen Flammschutz und Warnwirkung verwendet werden.The invention relates to a mel functional material, in particular for protective clothing. The multifunctional material is flame retardant and has a fluorescent color. The material according to the invention can thus be used in clothing for the functions of flame protection and warning effect.
Schutzbekleidung muß entsprechend ihrem Einsatzgebiet eine Vielzahl von Eigenschaften aufweisen. Dabei kann die Schutzkleidung aus mehreren, einzelnen Kleidungsstücken bestehen oder auch ein einzelnes ein- oder mehrlagiges Kleidungsstück sein.Protective clothing must have a variety of properties depending on its area of application. The protective clothing can consist of several individual items of clothing or can also be a single single or multi-layer item of clothing.
Im Feuerwehrbereich werden Materialien und Materialkombinationen für die Verwendung in Schutzkleidung gefordert, welche wirksam vor Wasserdampf, Flammen, ausströmende und herausspritzende Chemikalien, Wind und Regen schützen. Außerdem sollen die Materialien atmungsaktiv sein, um die Gefahr eines Hitzestaus zu reduzieren. Die Mindestanforderungen für die in Feuerwehrkleidung eingesetzten Materialien werden durch internationale Normen festgelegt. Beispielsweise definiert die Norm DLN EN 533 (1997) Materialien und Materialkombinationen mit begrenzter Flammenausbreitung, um die Möglichkeit einzuschränken, dass die Kleidung anfängt zu brennen und dadurch selbst zur Gefahr wird. Üblicherweise enthalten solche Materialien und Materialkombinationen schwer entflammbare Faserstoffe oder sind mit einer flammhemmenden Ausrüstung in Form einer Schutzschicht versehen. Materialien für schwer entflammbare Faserstoffe sind beispielsweise Aramide, Melaminharzfasern, Polyamidimid, Polyimid und PBI (Polybenzimidazol). Dauerhaft flammbeständige textile Materialien enthalten überwiegend diese schwer entflammbaren Fasern. Weiterhin soll die Feuerwehrschutzkleidung wasserdicht und wasserdampfdurchlässig sein entsprechend der ISO11613 (1999). Das wird beispielsweise durch Verwendung einer wasserdichten und wasserdampfdurchlässigen Funktionsschicht erreicht, die jeweils in den Materialien und Materialkombinationen für Feuerwehrkleidung integriert ist. Die Firma W.L.Gore & Associates GmbH in Putzbrunn bietet beispielsweise Materialkombinationen an, die textile flammhemmende Materialien und eine wasserdichte und wasserdampfdurchlässige ePTFE (expandiertes Polytetrafluorethylen) Membrane aufweisen. Ein solches Material wird beispielsweise unter der Bezeichnung Gore-Tex® Fireblocker angeboten.In the fire service area, materials and material combinations are required for use in protective clothing that effectively protect against water vapor, flames, escaping and splashing chemicals, wind and rain. In addition, the materials should be breathable to reduce the risk of heat build-up. The minimum requirements for the materials used in firefighting clothing are laid down in international standards. For example, the standard DLN EN 533 (1997) defines materials and material combinations with limited flame spread in order to limit the possibility that the clothes start to burn and thereby become a danger itself. Such materials and material combinations usually contain flame-retardant fiber materials or are provided with flame-retardant equipment in the form of a protective layer. Materials for flame-retardant fiber materials are, for example, aramids, melamine resin fibers, polyamideimide, polyimide and PBI (polybenzimidazole). Permanently flame-resistant textile materials mainly contain these flame-retardant fibers. Furthermore, the firefighting clothing should be waterproof and permeable to water vapor in accordance with ISO11613 (1999). This is achieved, for example, by using a waterproof and water vapor-permeable functional layer, which is integrated in the materials and material combinations for firefighting clothing. The company WLGore & Associates GmbH in Putzbrunn, for example, offers material combinations that use textile flame-retardant materials and a waterproof and water vapor-permeable ePTFE (expanded polytetrafluoroethylene) Have membrane. Such a material is offered, for example, under the name Gore-Tex® Fireblocker.
Schutzkleidung muß in vielen Einsatzfällen gleichzeitig auch Warnkleidung sein. Warnkleidung ist eine Kleidung, die zu jeder Zeit auffällig erkennbar sein soll, i der Europäischen Union werden deshalb in den europäischen Normen EN 471 (2003) und EN 1150 (1999) die Leisrungsanforderungen an die Warnfarbe und die Retroreflexion von Materialien festgelegt, wie auch an die Mindestflächen und die Anordnung der Materialien in der Schutzkleidung. Die Warnfarbe wird durch eine fluoreszierende Farbe in einem festgelegten Farbort und mit einem der fluoreszierenden Farbe entsprechenden Mindestleuchtdichtefaktor definiert.Protective clothing must also be warning clothing in many applications. Warning clothing is clothing that should be recognizable at all times.Therefore, in the European Union, the performance requirements for the warning color and retroreflection of materials are specified in the European standards EN 471 (2003) and EN 1150 (1999), as well as the minimum areas and the arrangement of the materials in the protective clothing. The warning color is defined by a fluorescent color in a defined color location and with a minimum luminance factor corresponding to the fluorescent color.
Bei Feuerwehrschutzkleidung besteht seit Jahren das Problem, dass die Funktionen Flammen- und Hitzeschutz sowie Warnwirkung nicht in befriedigender Weise in einem Kleidungsstück vereint sind. Insbesondere Feuerwehrschutzkleidung aus schwer entflammbaren Fasern entspricht nicht den Anforderungen der EN 471. Das ist darauf zurückzuführen, dass schwer entflammbare Fasern aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung nicht in fluoreszierenden Farben einfarbbar sind. Selbst wenn diese Fasern einen Farbton aufweisen, so erreicht dieser Farbton nicht die Anforderungen der EN 471 (2003) bezüglich Farbort und Leuchtdichtefaktor. Besonders Fasern aus Aramiden, welche hervorragende flammhemmende Eigenschaften und hohe Temperaturbeständigkeiten aufweisen, sind nicht fluoreszierend einfarbbar. Jedoch bestehen bei 95% der Feuerwehrkleidung die Oberware aus Aramidfasern gemäß der ISO 11613 und EN 469.For years, there has been a problem with firefighting clothing that the functions of flame and heat protection and warning effect are not satisfactorily combined in one piece of clothing. Fire-fighting clothing made from flame-retardant fibers in particular does not meet the requirements of EN 471. This is due to the fact that flame-retardant fibers cannot be colored in fluorescent colors due to their chemical composition. Even if these fibers have a color, this color does not meet the requirements of EN 471 (2003) with regard to color location and luminance factor. In particular, fibers made from aramids, which have excellent flame-retardant properties and high temperature resistance, cannot be colored fluorescent. However, in 95% of firefighting clothing, the outer fabric consists of aramid fibers in accordance with ISO 11613 and EN 469.
Die Verwendung von anfärbbaren Fasern sind für Feuerwehrschutzkleidung aufgrund ihrer geringen Temperaturbeständigkeit oder schmelzenden Eigenschaften weniger geeignet. Beispielsweise sind in fluoreszierenden Farben gefärbte Polyestergewebe am Markt erhältlich, diese weisen allerdings nur eine eingeschränkte flarrrmhemmende Wirkung [Index 1 der EN 533 (1997)] auf und sind deshalb für Feuerwehrschutzkleidung nur beschränkt einsetzbar. Aus diesem Grund tragen Feuerwehrmänner in Abhängigkeit von der Art des Notfalls unterschiedliche Schutzkleidung. Im Falle eines Brandes wird eine flarnmhemmende Schutzkleidung ohne Warnwirkung getragen. Im Falle eines Verkehrsunfalls tragen die Feuerwehrmänner beispielsweise zusätzlich Warnwesten in den entsprechenden Warnfarben oder die Feuerwehrkleidung ist mit zusätzlich aufgenähten Warnstreifen ausgerüstet. Jedoch ist das Tragen von zusätzlichen Westen umständlich und unerwünscht, da die Westen nicht ausreichend flammhemmend oder hitzestabil ausgerüstet sind. Mit den aufgenähten Warnstreifen wird die gewünschte Warnwirkung nicht erreicht, da die Warnstreifen nur sehr wenig Fläche bedecken.The use of dyeable fibers is less suitable for firefighting clothing due to its low temperature resistance or melting properties. For example, polyester fabrics dyed in fluorescent colors are available on the market, but they have only a limited flame retardant effect [index 1 of EN 533 (1997)] and are therefore only of limited use for firefighting clothing. For this reason, firefighters wear different protective clothing depending on the type of emergency. In the event of a fire, flame-retardant protective clothing is worn without warning. In the event of a traffic accident, the firefighters, for example, wear additional warning vests in the appropriate warning colors or the firefighter clothing is equipped with additional warning strips sewn on. However, wearing additional vests is cumbersome and undesirable because the vests are not sufficiently flame-retardant or heat-resistant. The desired warning effect is not achieved with the sewn-on warning strips, since the warning strips cover very little area.
Es besteht somit ein Bedarf an einem Material zur Verwendung in Schutzkleidung, welches in hohem Maße flammhemmend ist und gleichzeitig die Anforderungen für Warnkleidung nach EN 471 erfüllt.There is therefore a need for a material for use in protective clothing which is highly flame retardant and at the same time meets the requirements for warning clothing in accordance with EN 471.
Die WO 01/66851 AI beschreibt eine schmutzabweisende Schutzkleidung bestehend aus einem luftdurchlässigen textilen Material aus einem Garnmaterial mit einerWO 01/66851 AI describes a dirt-repellent protective clothing consisting of an air-permeable textile material made of a yarn material with a
Silikonbeschichtung. Die Silikonbeschichtung ummantelt das Garnmaterial vollständig, läßt jedoch die Öffnungen in dem Garnmaterial im wesentlichen frei. Dadurch behält das beschichtete Material seine Luftdurchlässigkeit und kann einfach gereinigt werden.Silicone coating. The silicone coating completely encases the yarn material, but leaves the openings in the yarn material substantially free. As a result, the coated material retains its air permeability and can be easily cleaned.
Zum Erreichen einer hohen Auffälligkeit weist das Garnmaterial eine fluoreszierende Farbe entsprechend den Anforderungen der EN 471 auf. Es ist jedoch auch möglich, ein ungefärbtes Textilmaterial zu verwenden, wenn dem Silikon vor der Beschichtung geeignete Farbstoffe zugesetzt werden.To achieve high conspicuity, the yarn material has a fluorescent color in accordance with the requirements of EN 471. However, it is also possible to use an undyed textile material if suitable dyes are added to the silicone before coating.
Textile Beschichtungen aus einem Silikonmaterial sind bekannt. Das Silikonmaterial kann dabei verschiedene Zusätze aufweisen. Beispielsweise beschreibt die WO 96/36758 A2 ein polymeres Beschichtungsmaterial aus Silikon, welches Zusätze wieTextile coatings made from a silicone material are known. The silicone material can have various additives. For example, WO 96/36758 A2 describes a polymeric coating material made of silicone which contains additives such as
Farben und Pigmente enthalten kann.May contain colors and pigments.
Allerdings haben solche Zusätze eine negative Wirkung auf die Dauerhaftigkeit undHowever, such additives have a negative effect on durability and
Festigkeit der Silikonbeschichtung, da die Pigmente die Silikonelastizität und damit dieStrength of the silicone coating, since the pigments increase the silicone elasticity and thus the
Festigkeit der Silikonbeschichtung herabsetzen. Ein reines Silikonmaterial ohne Zusätze hat einen hohen LOI-Wert (limited oxygen index) von 24-35 und weist damit einenReduce the strength of the silicone coating. A pure silicone material without additives has a high LOI (limited oxygen index) of 24-35 and thus has one
Widerstand gegen Flammen auf. Dieser Widerstand kann allerdings durch Zusätze in dem Silikonmaterial verringert werden.Resistance to flames. However, this resistance can be reduced by additives in the silicone material.
Weder die WO 01/66851 AI noch die WO 96/36758 A2 beschreiben außerdem eine flammhemmende Wirkung der textilen Materialien.Neither WO 01/66851 AI nor WO 96/36758 A2 also describe a flame-retardant effect of the textile materials.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Material zur Verfügung zu stellen, welches flammhemmend ist und eine hochsichtbare Warnwirkung, insbesondere nach der EN 471 (2003) aufweist. Das Material soll thermisch und mechanisch beständig sowie wasch- und reinigungsfest sein. Weiterhin soll eine Schutzkleidung bereitgestellt werden, die flarnmhemmend ist und eine hochsichtbare Warnwirkung aufweist. Eine solche Schutzkleidung soll zusätzlich Wetterschutz und Klimakomfort bieten. _ _;It is therefore the object of the present invention to provide a material which is flame-retardant and has a highly visible warning effect, in particular according to EN 471 (2003). The material should be thermally and mechanically resistant as well as washable and cleanable. Protective clothing is also to be provided which is flame-retardant and has a highly visible warning effect. Such protective clothing should also offer weather protection and climate comfort. _ _;
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Merkmale des Anspruch 1 sowie durch die Merkmale des Anspruch 26 gelöst. Die abhängigen Ansprüche geben vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung an.According to the invention the object is achieved by the features of claim 1 and by the features of claim 26. The dependent claims indicate advantageous embodiments of the invention.
In einem ersten Aspekt ist die Erfindung auf ein flammliemmendes Material zur Verwendung in Schutzkleidung gerichtet. Das flammliemmende Material weist ein textiles Flächengebilde mit einer Beschichtung aus einem Silikonmaterial auf. DasIn a first aspect, the invention is directed to a flame-retardant material for use in protective clothing. The flame-retardant material has a textile fabric with a coating made of a silicone material. The
Flächengebilde weist mindestens ein schwer enflammbares Fasermaterial ohne fluoreszierende Farbe auf. Das textile Flächengebilde enthält Zwischenräume, die in dem Flächengebilde verteilt angeordnet sind und dieses derart durchdringen, dass Luft durch das Flächengebilde gelangen kann. Die Beschichtung bedeckt im wesentlichen vollständig das Flächengebilde mit Ausnahme der Zwischenräume, welche dasSheets have at least one flame retardant fiber material without fluorescent color. The textile fabric contains spaces that are distributed in the fabric and penetrate it in such a way that air can pass through the fabric. The coating substantially completely covers the fabric except for the gaps that the
Silikonmaterial nicht vollständig ausfüllt. Das Silikonmaterial hat an dem Material einen Anteil von 40% bis 75% und enthält maximal 30% Leuchtpigmente. Der Anteil der Leuchtpigmente stellt eine hohe Sichtbarkeit und Auffälligkeit des Materials sicher.Silicone material not completely filled. The silicone material has a share of 40% to 75% of the material and contains a maximum of 30% luminous pigments. The proportion of luminescent pigments ensures high visibility and conspicuousness of the material.
Die Erfindung stellt somit ein Material zur Verfügung, dass flammb.emm.end ist und eine auffällige Warnfarbe aufweist. Damit wird ein seit langem bestehender Nachteil im Stand der Technik überwunden.The invention thus provides a material that is flame retardant and has a striking warning color. This overcomes a long-standing disadvantage in the prior art.
Vorzugsweise liegt das Flächengebilde als Gewebe, Gestricke oder Gewirke aus einem Garnmaterial vor. Das Garnmaterial weist mindestens ein Garn auf, das aus vielen Einzelfäden bestehenden Faserbündeln gebildet ist.The fabric is preferably in the form of a woven fabric, knitted fabric or knitted fabric made from a yarn material. The yarn material has at least one yarn which is formed from fiber bundles consisting of many individual threads.
Der Anteil an schwer entflammbarem Fasermaterial im Flächengebilde stellt sicher, dass das Material einen Schutz gegen Hitze und Flammen aufweist. Dazu weist das Fasermaterial einen LOI-Wert von mindestens 25 auf. Das Flächengebilde weist mindestens 50% schwer entflammbares Fasermaterial auf. Vorzugsweise handelt es sich bei dem schwer entflammbaren Fasermaterial um Aramidgewebe oder -gestricke. Unter Beschichtung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Ummantelung der einzelnen Garne und/oder Fäden des textilen Flächengebildes sowie deren Kreuzungspunkte mit einem Silikonmaterial verstanden, wobei die Zwischenräume im wesentlichen frei von Silikonmaterial bleiben. Die Ummantelung der Garne und/oder Fäden stellt eine Versiegelung des textilen Flächengebildes dar.The proportion of flame-retardant fiber material in the fabric ensures that the material has protection against heat and flames. For this purpose, the fiber material has an LOI value of at least 25. The fabric has at least 50% flame-retardant fiber material. The flame-retardant fiber material is preferably aramid fabric or knitted fabric. In the context of the present invention, coating is understood to mean sheathing the individual yarns and / or threads of the textile fabric and their crossing points with a silicone material, the gaps remaining essentially free of silicone material. The sheathing of the yarns and / or threads represents a seal of the textile fabric.
Die Beschichtung umschließt das Garnmaterial als auch die Kreuzungsstellen der Garne im wesentlichen vollständig. Somit wird auch ein Eindringen und Ablagern von Schmutz zwischen den Einzelfäden verhindert. Außerdem verhindert diese Anordnung die Absorption von öligen Schmutzkomponenten durch das Fasermaterial, insbesondere können keine Öle oder Pigmente zwischen die Faserbündel eindringen, so dass die schmutzabweisenden Eigenschaften des Materials verbessert wurden. Aufgrund der glatten Ausbildung der Oberfläche der Beschichtung kann jeglicher darauf auftreffende Schmutz bei einer Wäsche einfach abgewaschen werden.The coating essentially completely encloses the yarn material as well as the crossing points of the yarns. This also prevents dirt from entering and being deposited between the individual threads. In addition, this arrangement prevents the absorption of oily dirt components by the fiber material, in particular, no oils or pigments can penetrate between the fiber bundles, so that the dirt-repellent properties of the material have been improved. Due to the smooth formation of the surface of the coating, any dirt that strikes it can easily be washed off during washing.
Die Beschichtung aus Silikomnaterial unterstützt die flammliemmende Wirkung des Flächengebilde, da das Silikonmaterial selbst flammhemmend wirkt. Der 40-75%ige Anteil des Silikonmaterials am erfindungsgemäßen Material bewirkt eine vollständige und dauerhafte Ummantelung des textilen Flächengebildes wobei die Zwischenräume offen bleiben. Gleichzeitig ist diese Silikonmenge dafür verantwortlich, dass ausreichend Trägermaterial für die Leuchtpigmente vorhanden ist, damit diese fest und gleichmäßig auf dem Flächengebilde angeordnet werden können. Der Anteil an Leuchtpigmenten in dem Silikomnaterial ist so gewählt, dass die flammhemmenden Eigenschaften des Materials als auch die Festigkeit der Silikonbeschichtung nicht nachteilig beeinflußt werden. Gleichzeitig erreicht das Material durch den Anteil der Leuchtpigmente eine hohe Auffälligkeit gegenüber der Umgebung. Die Leuchtpartikel sind gleichmäßig in dem Silikomnaterial verteilt und werden mit dem Beschichtungsvorgang gleichmäßig über der textilen Oberfläche des Flächengebildes verteilt. Die Leuchtpartikel sind in dem Silikonmaterial vollständig eingebettet und haften damit dauerhaft auf dem textilen Flächengebilde. Der Anteil der Leuchtpartikel von maximal 30% im Silikomnaterial stellt sicher, dass die Silikonelastizität, insbesondere bei mechanischen Beanspruchungen, nicht herabgesetzt wird und das die flammhemmenden Eigenschaften des Materials nicht negativ beeinflußt werden. Die Leuchtpigmente können Tagesleuchtpigmente, Nachleuchtpigmente oder Mischungen aus Tagesleucht- und Nachleuchtpigmenten aufweisen. Vorzugsweise werden Tagesleuchtpigmente mit den Farben fluoreszierendes Gelb, fluoreszierendes Rot oder fluoreszierendes Orange-Rot verwendet. Das Silikonmaterial sollte mindestens 8% Tagesleuchtpigmente enthalten. In einer Ausführungsform enthält das Silikonmaterial mindestens 8% fluoreszierend gelbe Tagesleuchtpigmente. In einer weiteren Ausführungsform enthält das Silikonmaterial mindestens 15% fluoreszierende orange-rote Tagesleuchtpigmente. Insbesondere können die Anforderungen an die Warnfarben der Normen für Warnkleidung EN 471 (2003) und EN 1150 (1999) erreicht werden, da sowohl der Farbort als auch der Mindestleuchtdichtefaktor dieser Normen erreicht wird. Somit stellt das erfindungsgemäße Material ein fluoreszierendes Hintergrundmaterial für Warnkleidung dar. Insbesondere erfüllt das erfindungsgemäße Material die Anforderungen für Hintergrundmaterial entsprechend der EN 471 und der EN 1150.The coating made of silicon material supports the flame-retardant effect of the fabric, since the silicone material itself has a flame-retardant effect. The 40-75% proportion of the silicone material in the material according to the invention brings about a complete and permanent covering of the textile fabric, the gaps remaining open. At the same time, this amount of silicon is responsible for ensuring that there is sufficient carrier material for the luminescent pigments so that they can be arranged firmly and evenly on the fabric. The proportion of luminous pigments in the silicon material is chosen so that the flame-retardant properties of the material and the strength of the silicone coating are not adversely affected. At the same time, due to the proportion of luminescent pigments, the material is highly noticeable in relation to the surroundings. The luminous particles are evenly distributed in the silicon material and are evenly distributed over the textile surface of the fabric during the coating process. The luminous particles are completely embedded in the silicone material and thus adhere permanently to the textile fabric. The proportion of the luminous particles of a maximum of 30% in the silicon material ensures that the silicone elasticity, in particular in the case of mechanical stresses, is not reduced and that the flame-retardant properties of the material are not adversely affected. The luminescent pigments can have daytime luminescent pigments, afterglow pigments or mixtures of daytime luminescent and afterglow pigments. Preferably daylight pigments with the colors fluorescent yellow, fluorescent red or fluorescent orange-red are used. The silicone material should contain at least 8% daylight pigments. In one embodiment, the silicone material contains at least 8% fluorescent yellow daylight pigments. In a further embodiment, the silicone material contains at least 15% fluorescent orange-red daylight pigments. In particular, the requirements for the warning colors of the standards for warning clothing EN 471 (2003) and EN 1150 (1999) can be met, since both the color location and the minimum luminance factor of these standards are achieved. The material according to the invention thus represents a fluorescent background material for warning clothing. In particular, the material according to the invention fulfills the requirements for background material according to EN 471 and EN 1150.
Gleichzeitig ist das Material flammhemmend. Gemäß der europäischen Norm EN 533 (1997) wird bezüglich der Flammenausbreitung der höchste zu vergebene Index von 3 erreicht. Das bedeutet, dass bei dem erfindungsgemäßen Material bei Beflammung keine Flammenausbreitung, keine Lochbildung, kein brennendes Abtropfen, kein Nachglimmen und keine Nachbrennzeit von > 2s auftritt. Somit erfüllt das erfindungsgemäße Material die ISO 11613 (1999) für Schutzkleidung für Feuerwehrleute. Damit kann ein Material für Schutzkleidung für Feuerwehrmänner zur Verfügung gestellt werden, welches eine Warnfunktion hat und Schutz gegen Hitze und Flammen bietet. Insbesondere kann erstmalig ein Flächengebilde aus Aramidfasern in Warnfarben entsprechend der EN 471 zur Verfügung gestellt werden.At the same time, the material is flame retardant. According to the European standard EN 533 (1997), the highest index of 3 to be awarded is reached with regard to flame spread. This means that in the case of the material according to the invention, no flame propagation, no hole formation, no burning dripping, no afterglow and no afterburn time of> 2 s occurs when exposed to flame. The material according to the invention thus fulfills ISO 11613 (1999) for protective clothing for firefighters. A material for protective clothing for firefighters can thus be made available which has a warning function and offers protection against heat and flames. In particular, a sheet made of aramid fibers in warning colors in accordance with EN 471 can be made available for the first time.
Das erfindungsgemäße flammhemmende Material ist weiterhin luftdurchlässig, da die Zwischenräume des Flächengebilde durch das Silikonmaterial nicht verschlossen werden. Die Zwischenräume des textilen Flächengebilde sind beispielsweise luftdurchlässige Öffnungen die bei der Herstellung eines Gewebes, Gewirkes oder Gestrickes entstehen. Die Zwischenräume können aber auch nachträglich gebildet werden, beispielsweise können bei einem dichtverpressten Vlies Löcher in das Vlies gestanzt werden. Die Zwischenräume des beschichteten Flächengebilde weisen eine Weite von 100 bis lOOOμm auf. Vorzugsweise bilden die Zwischenräume des beschichteten Materials eine Weite zwischen 250 und 350μm. Die Zwischenräume weisen damit eine Luftdurchlässigkeit von > 300 l/m /s auf. Außerdem sind die Zwischenräume für das Herauslösen von Schmutz beim Waschen des Materials vorteilhaft, da die Waschflotte das Material vollständig umspülen kann.The flame-retardant material according to the invention is also permeable to air, since the spaces between the flat structure are not closed by the silicone material. The gaps in the textile fabric are, for example, air-permeable openings which arise during the production of a woven, knitted or knitted fabric. The spaces can also be formed subsequently, for example, holes can be punched into the fleece in the case of a tightly pressed fleece. The gaps in the coated fabric have a width of 100 to 100 μm. The spaces between the coated material preferably form a width between 250 and 350 μm. The gaps therefore have an air permeability of> 300 l / m / s. Besides, they are Spaces for the removal of dirt when washing the material advantageous because the washing liquor can completely wash the material.
In einem weiteren Aspekt der Erfindung ist ein Schutzkleidungsstück mit dem erfindungsgemäßen flammhemmenden Material aufgebaut. Im Einzelnen weist das Schutzkleidungsstück ein flammhemmendes Material auf, das flammhemmende Material weist ein textiles Flächengebilde mit einer Beschichtung aus einem Silikonmaterial auf, das textile Flächengebilde enthält mindestens ein schwer entflammbares Fasermaterial ohne fluoreszierende Farbe und enthält Zwischenräume die in dem textilen Flächengebilde verteilt angeordnet sind und dieses derart durchdringen, dass Luft durch das textile Flächengebilde gelangen kann, das textile Flächengebilde ist vollständig mit dem Silikonmaterial beschichtet, jedoch füllt das Silikonmaterial die Zwischenräume im Flächengebilde nicht vollständig aus, wobei das Silikonmaterial einen Anteil von 40% bis 75% bezogen auf das Flächengewicht des Materials einnimmt und Leuchtpigmente mit einem Anteil von maximal 30% bezogen auf die Menge des Silikonmaterial enthält.In a further aspect of the invention, a protective garment is constructed with the flame-retardant material according to the invention. Specifically, the protective garment has a flame-retardant material, the flame-retardant material has a textile fabric with a coating of a silicone material, the textile fabric contains at least one flame-retardant fiber material without fluorescent paint and contains gaps that are distributed in the textile fabric and this penetrate in such a way that air can pass through the textile fabric, the textile fabric is completely coated with the silicone material, but the silicone material does not completely fill the spaces in the fabric, the silicone material making up a proportion of 40% to 75% of the weight per unit area of the Material occupies and contains luminous pigments with a maximum of 30% based on the amount of silicone material.
Damit kann eine flammhemmende Schutzkleidung bereitgestellt werden, die durch die hohe Sichtbarkeit der Leuchtpartikel gleichzeitig eine Warnkleidung darstellt. Für den Träger sind keine zusätzlichen Elemente zur Erzielung einer Warnwirkung, insbesondere bei Tageslicht, erforderlich. Insbesondere benötigen Feuerwehrmänner nur noch eine Schutzkleidung für jede Art von Notfall.In this way, flame-retardant protective clothing can be provided, which due to the high visibility of the luminous particles also represents warning clothing. No additional elements are required for the wearer to achieve a warning effect, especially in daylight. In particular, firefighters only need protective clothing for every kind of emergency.
Das Schutzkleidungstück kann ein Mantel, eine Jacke, eine Hose, eine Weste, ein Overall, ein Hut, Schuhe oder Handschuhe sein.The protective garment can be a coat, jacket, pants, vest, overalls, hat, shoes or gloves.
In einer Ausführungsform der Schutzkleidung weist das erfindungsgemäße flammhemmende Material zusätzlich eine wasserdampfdurchlässige Funktionsschicht auf. Diese Funktionsschicht sorgt für eine hohe Atmungsaktivität des Kleidungsstückes da Schwitzfeuchtigkeit in Form von Wasserdampf von Innen nach Außen abgeführt wird. Die Funktionsschicht ist auf der Innenseite der Schutzkleidung angeordnet. In einer weiteren Ausführungsform ist die wasserdampfdurchlässige Funktionsschicht zusätzlich wasserdicht, um die Wasserdichtheit des Kleidungsstückes zu ermöglichen. Weiterhin kann die Funktionsschicht zusätzlich winddicht sein, um eine winddichte Ausgestaltung der Schutzkleidung zu ermöglichen. Vorzugsweise enthält die Funktionsschicht eine wasserdichte und wasserdampfdurchlässige ePTFE (expandiertes Polytetrafluorethylen) Membrane.In one embodiment of the protective clothing, the flame-retardant material according to the invention additionally has a water vapor-permeable functional layer. This functional layer ensures a high breathability of the garment because sweat moisture in the form of water vapor is dissipated from the inside to the outside. The functional layer is arranged on the inside of the protective clothing. In a further embodiment, the water vapor-permeable functional layer is additionally watertight in order to make the garment watertight. Furthermore, the functional layer can additionally be windproof in order to enable the protective clothing to be made windproof. Preferably, the Functional layer a waterproof and water vapor permeable ePTFE (expanded polytetrafluoroethylene) membrane.
Die Erfindung soll nun anhand von Zeichnungen näher erläutert werden:The invention will now be explained in more detail with reference to drawings:
Fig. 1 zeigt eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen flammhemmendenFig. 1 shows a schematic representation of the flame retardant according to the invention
Materials,material,
Fig. 2 zeigt ein Warnbekleidungsstück mit dem erfindungsgemäßen flammhemmendenFig. 2 shows a piece of warning clothing with the flame retardant according to the invention
Material, Fig. 3 zeigt einen Querschnitt durch das Warnbekleidungstückes in Fig. 2,3 shows a cross section through the warning clothing item in FIG. 2,
Fig. 4 zeigt eine Mikroskopaufhahme der Rohware I vor dem Beschichtungsvorgang,4 shows a microscope image of the raw material I before the coating process,
Fig. 5 zeigt eine Mikroskopaufhahme der beschichteten Rohware I,5 shows a microscope image of the coated raw material I,
Fig. 6 zeigt die Farborte für die beschichteten Proben 1 bis 4,6 shows the color locations for the coated samples 1 to 4,
Fig. 7 zeigt die Farborte für die beschichtetenProben 1 bis 4 im Neuzustand und nach dem Xenon-Test.Fig. 7 shows the color locations for the coated samples 1 to 4 in new condition and after the xenon test.
Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Material welches flammhemmend und hochsichtbar ist. Insbesondere handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Material um ein flammhemmendes textiles Flächengewebe, welches eine mit Leuchtpigmenten gefüllte Silikonbeschichtung enthält, ohne das sich die flammhemmenden Eigenschaften des Flächengebildes verschlechtern.The present invention describes a material which is flame retardant and highly visible. In particular, the material according to the invention is a flame-retardant textile fabric which contains a silicone coating filled with luminous pigments, without the flame-retardant properties of the fabric deteriorating.
Das erfindungsgemäße Material ist in Fig. 1 schematisch dargestellt. Das Material 1 weist ein textiles Flächengebilde 8 in Form eines Gewebes aus Garnmaterial auf. Das Gewebe weist mindestens zwei Garne 2 auf, welche die Kettfäden und Schussfäden bilden und aus einem Garnmaterial oder aus unterschiedlichen Garnmaterialien bestehen können. Zwischen den Kett- und Schussfäden bilden sich Zwischenräume 4 aus, durch die Luft strömen kann. Das Gewebe enthält eine Beschichtung 3 aus einem Silikonmaterial. Die Beschichtung ummantelt vollständig die Garne 2, füllt jedoch die Zwischenräume 4 mcht vollständig aus, so dass die Zwischenräume luftdurchlässig sind. Das Silikonmaterial weist Leuchtpigmente 5 auf, die in dem Silikomnaterial gleichmäßig verteilt sind und nach dem Auftrag auf dem Gewebe die Oberfläche der Garne 2 bedecken. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wird unter „textiles Flächengebilde" ein Gewebe, ein Gewirke, ein Gestricke, ein Vlies und Kombinationen davon verstanden. Das textile Flächengebilde weist synthetische oder natürliche Fasern auf. Auch Fasermischungen aus natürlichen und synthetischen Fasern sind möglich. Der Begriff „Fasern" umfaßt Filamente (Fasern Undefinierter Länge) wie Monofilamente oder Stapelfilamente. Die Fasern liegen vorzugsweise in Form von Garnen vor. Unter „Garn" wird in dieser Erfindung ein kontinuierlicher Faden aus einer Mehrzahl von Fasern und/oder Filamenten in gebündelter Form verstanden, verwendbar zum Herstellen von Textilien durch beispielsweise Weben oder Stricken. Die lineare Dichte der verwendeten Garne liegt vorzugsweise zwischen 80 dtex und 300 dtex vor der Beschichtung.The material according to the invention is shown schematically in FIG. 1. The material 1 has a textile fabric 8 in the form of a woven fabric made of yarn material. The fabric has at least two yarns 2, which form the warp threads and weft threads and can consist of one thread material or of different thread materials. Spaces 4 are formed between the warp and weft threads, through which air can flow. The fabric contains a coating 3 made of a silicone material. The coating completely encases the yarns 2, but fills the interstices 4 completely, so that the interstices are air-permeable. The silicone material has luminous pigments 5 which are evenly distributed in the silicon material and which cover the surface of the yarns 2 after application to the fabric. In connection with the present invention, “textile fabric” is understood to mean a woven fabric, a knitted fabric, a knitted fabric, a fleece and combinations thereof. The textile fabric has synthetic or natural fibers. Fiber mixtures of natural and synthetic fibers are also possible. The term "Fibers" includes filaments (fibers of undefined length) such as monofilaments or staple filaments. The fibers are preferably in the form of yarns. In this invention, “yarn” is understood to mean a continuous thread made of a plurality of fibers and / or filaments in a bundled form, usable for producing textiles by, for example, weaving or knitting. The linear density of the yarns used is preferably between 80 dtex and 300 dtex before coating.
Als Materialien für das Flächengebilde können Polyolefine, Polyamide, Polyester, regenerierte Zellulose, Zellulose-acetat, Rayons, Acetate, Acryle, Glasmaterialien, Modacryle, Baumwolle, Wolle, Seide, Leinen, Jute sowie Mischungen davon verwendet werden.Polyolefins, polyamides, polyesters, regenerated cellulose, cellulose acetate, rayons, acetates, acrylics, glass materials, modacryles, cotton, wool, silk, linen, jute and mixtures thereof can be used as materials for the flat structure.
Für die flammliemmende Eigenschaft des erfindungsgemäßen Material weist das Flächengebilde mindestens ein schwer entflammbares Fasermaterial in ausreichender Menge auf. In einer Ausführungsform weist das Flächengebilde zum Erreichen einer begrenzten Flammenausbreitung entsprechend der Norm EN 533 (1997) zu mindestens 50% ein schwer entflammbares Fasermaterial auf. Ein solches Fasermaterial kann aus der Gruppe der Materialien enthaltend Aramide, Polyimide, Preoxfasern, PBI oder Melaminharzfaserstoffe ausgewählt sein. Ein schwer entflammbares Fasermaterial muß thermisch beständig sein. Vorzugsweise ist das schwer entflammbare Fasermaterial aus Aramiden gebildet. In einer Ausfülirungsform besteht das Flächengebilde zu 100% aus Aramid-Stapelfasern. Aramide sind extrem flammfest, thermisch beständig und reißfest und damit besonders für diese Erfindung geeignet. Das schwer entflammbare Fasermaterial liegt vorzugsweise als Garn vor. Ein schwer entflammbares Fasermaterial kann durch den LOI-Wert (Limited Oxygen Index) charakterisiert werden. Der LOI- Wert entspricht dem Mindestgehalt an Sauerstoff , mit dem das Material gerade noch brennt. Polymersysteme mit LOI-Werten von größer 30-40% Sauerstoff sind , selbstverlöschend, d.h. inhärent flammwidrig. Technische Polymere besitzen einen LOI-Wert von 16-30%. Im Allgemeinen werden Fasern mit einem LOI>25 als schwer entflammbar eingestuft. So ist es wünschenswert, wenn das schwer entflammbare Fasermaterial einen LOI-Wert von mindestens 25 aufweist. Die oben angeführten. Faserstoffe erreichen einen LOI-Wert von 28-33, beispielsweise erreicht Polyimid einen LOI-Wert von 38, PBI von 40 und Preoxfasern sogar von 56-58. Der LOI-Wert ist für die einzelnen Faserstoffe in der Literatur verfügbar, beispielsweise in der Denkendorfer Fasertafel des Instituts für Textil- und Verfahrenstechnik, Denkendorf, Deutschland. Die am Markt verfügbaren schwer entflammbaren Fasermaterialien haben den Nachteil, dass sie ohne fluoreszierende Farbe sind. Damit ist gemeint, dass das Fasermaterial zwar eine Farbe aufweisen kann, diese Farbe jedoch nicht zur Lumineszenz fähig ist, das heißt dass diese Farbe kein Licht aussendet, insbesondere weist das Fasermaterial keine fluoreszierende Farbe gemäß den Farbbereichen und den Mmdestieuchtdichtefaktoren der EN 471 (2003 ) und der EN 1150 (1999) auf. Diese schwer entflammbaren Fasermaterialien sind entweder von Natur aus nicht fluoreszierend einfarbbar oder sie haben eine Farbe die weder in den Farbbereichen der EN 471 und EN 1150 liegt noch einen entsprechenden Mindestleuchtdichtefaktor aufweist. Somit kann dieses Fasermaterial keine Warnwirkung haben. Insbesondere die am Markt erhältlichen Aramidfaserstoffe sind mit fluoreszierenden Farbstoffen nicht einfarbbar.For the flame-retardant property of the material according to the invention, the fabric has at least one flame-retardant fiber material in sufficient quantity. In one embodiment, at least 50% of the fabric has a flame-retardant fiber material in order to achieve a limited flame spread in accordance with the EN 533 (1997) standard. Such a fiber material can be selected from the group of materials containing aramids, polyimides, preox fibers, PBI or melamine resin fiber materials. A flame-retardant fiber material must be thermally stable. The flame-retardant fiber material is preferably formed from aramids. In one embodiment, the fabric consists of 100% aramid staple fibers. Aramids are extremely flame-retardant, thermally stable and tear-resistant and therefore particularly suitable for this invention. The flame-retardant fiber material is preferably in the form of yarn. A flame retardant fiber material can be characterized by the LOI value (Limited Oxygen Index). The LOI value corresponds to the minimum oxygen content with which the material is still burning. Polymer systems with LOI values of greater than 30-40% oxygen are self-extinguishing, ie inherently flame retardant. Technical polymers have a LOI value of 16-30%. In general, fibers with an LOI> 25 are classified as flame retardant. It is therefore desirable if the flame-retardant fiber material has an LOI value of at least 25. The above. Fibers achieve an LOI of 28-33, for example polyimide has an LOI of 38, PBI of 40 and Preox fibers even of 56-58. The LOI value for the individual fiber materials is available in the literature, for example in the Denkendorfer fiber chart of the Institute for Textile and Process Engineering, Denkendorf, Germany. The flame retardant fiber materials available on the market have the disadvantage that they have no fluorescent color. What is meant by this is that the fiber material may have a color, but this color is not capable of luminescence, that is to say that this color does not emit light, in particular the fiber material has no fluorescent color in accordance with the color ranges and the moderate density factors of EN 471 (2003) and EN 1150 (1999). These flame-retardant fiber materials are either not naturally fluorescent, or they have a color that is neither in the color ranges of EN 471 and EN 1150 nor has a corresponding minimum luminance factor. This fiber material can therefore have no warning effect. In particular, the aramid fiber materials available on the market cannot be colored with fluorescent dyes.
Das Flächengebilde kann vollständig aus einem schwer entflammbaren Fasermaterial aufgebaut sein. In einer weiteren Ausfülirungsform weist das Flächengebilde ein Gemisch aus nicht schwer entflammbaren Garnen und schwer entflammbaren Garnen, wobei jedoch der Anteil der schwer entflammbaren Garnen mindestens 50% betragen muß.The fabric can be made entirely of a flame-retardant fiber material. In a further embodiment, the fabric has a mixture of non-flame-retardant yarns and flame-retardant yarns, but the proportion of flame-retardant yarns must be at least 50%.
Das Flächengebilde hat ein Gewicht von 40g/m2 - 300g/m2. Beispielsweise hat es ein Gewicht von 80g/m2.The fabric has a weight of 40g / m 2 - 300g / m 2 . For example, it has a weight of 80 g / m 2 .
Wie oben erläutert, besteht das Flächengebilde aus Garnen oder Fasermaterial. Wird Schmutz wie beispielsweise Fett auf das Flächengebilde aufgebracht, so kann sich dieser Schmutz in verschiedenen Bereiche ablagern. Der Schmutz kann sich auf den Fasern, zwischen den Fasern oder zwischen den Garnen an Kreuzungsstellen festsetzen. Es ist nahezu unmöglich, solchen Schmutz durch ein standardmäßiges Waschverfahren zu entfernen, wenn der Schmutz zwischen den Fasern eingeschlossen ist (mechanisch verankert) oder im Volumen der Fasern eingeschlossen ist. Bei der vorliegenden Erfindung werden die Garne mit einem Silikonmaterial beschichtet. Das Silikonmaterial dringt zwischen die Fasern der Game, so dass ein mechanisches Anhaften der Beschichtung gewährleistet wird. Die Oberfläche der Garne ist mit dem Silikonmaterial vollständig bedeckt, wobei dies auch für die Kreuzungsstellen der Fäden gilt.As explained above, the fabric is made of yarn or fiber material. If dirt such as grease is applied to the fabric, this dirt can accumulate in different areas. The dirt can stick to the fibers, between the fibers or between the yarns at crossing points. It is almost impossible to remove such dirt by a standard washing procedure if the dirt is trapped (mechanically anchored) between the fibers or trapped in the volume of the fibers. In the present invention, the yarns are coated with a silicone material. The silicone material penetrates between the fibers of the game, so that the coating adheres mechanically. The surface of the yarn is completely covered with the silicone material, which also applies to the crossing points of the threads.
Somit können keine Öl oder Pigmente zwischen die Fasern der Garne eindringen, so dass die schmutzabweisenden Eigenschaften verbessert werden. Unter schmutzabweisenden Eigenschaften ist zu verstehen, dass sich der Schmutz durch ein Reinigungsverfahren, beispielsweise Waschen, einfach von dem Material entfernen läßt. Aufgrund der glatten Oberfläche der Beschichtung kann jeglicher darauf auftreffende Schmutz bei der Wäsche einfach abgewaschen werden.This means that no oil or pigment can penetrate between the fibers of the yarns, so that the dirt-repellent properties are improved. Dirt-repellent properties mean that the dirt can easily be removed from the material by a cleaning process, for example washing. Due to the smooth surface of the coating, any dirt that hits it can be easily washed off during washing.
Das Flächengebilde ist luftdurchlässig. Es enthält Zwischenräume 4, die das Flächengewebe derart durchdringen, das Luft durch das Flächengebilde gelangen kann. Bei einem Gewebe beispielsweise bilden sich die Zwischenräume 4 jeweils zwischen den sich kreuzenden Kett- und Schussfäden. Bei einem Gestricke bilden die Maschen entsprechende Öffnungen aus. Nach der Beschichtung sind diese Öffnungen oder Zwischenräume zwischen den Garnen oder Fasern weiterhin vorhanden. Damit wird der Tragekomfort im Fall eines Bekleidungsstückes für den Träger verbessert, da Feuchtigkeit und Hitze von dem Körper weg nach außen transportiert werden kann. Diese Zwischenräume müssen größer als lOOμm sein, um eine Luftdurchlässigkeit von mindestens 300 l/m2/s (gemessen nach ISO 9237) und eine Atmungsaktivität zu gewährleisten. Außerdem dienen die Zwischenräume verbesserten Schmutzlöseeigenschaften, da beim Waschen des Materials die Waschflotte das Material allseitig Durchspülen kann. Zwischenräume kleiner als lOOμm weisen eine geringe Luftdurchlässigkeit auf und führen zu reduzierten Schmutzlöseeigenschaften, da beim Waschen die Waschflotte nicht sehr leicht durch die kleinen Zwischenräume fließt und somit nicht den gesamten Schmutz aufnehmen kann.The fabric is breathable. It contains gaps 4, which penetrate the fabric in such a way that air can pass through the fabric. In the case of a fabric, for example, the spaces 4 each form between the warp and weft threads that intersect. In the case of a knitted fabric, the stitches form corresponding openings. After coating, these openings or spaces between the yarns or fibers are still present. This improves the wearing comfort in the case of an item of clothing for the wearer, since moisture and heat can be transported away from the body to the outside. These gaps must be larger than 100 μm to ensure an air permeability of at least 300 l / m 2 / s (measured according to ISO 9237) and breathability. In addition, the gaps serve to improve dirt-dissolving properties, since when the material is washed, the washing liquor can rinse through the material on all sides. Spaces smaller than 100 μm have a low air permeability and lead to reduced dirt dissolving properties, since the washing liquor does not flow very easily through the small spaces during washing and therefore cannot absorb all the dirt.
Bei den verwendeten Silikonen kann es sich um den RTV-Typ (bei Raumtemperatur vulkanisierende Typ), den LSR-Typ (Flüssigsilikongummi) oder Mischungen davon handeln. Diese Silikone bestehen beispielsweise aus zwei Teilen, die vor dem Gebrauch miteinander gemischt werden. Der Aushärtvorgang der RTV-Silikone beginnt beim Mischen bei Raumtemperatur, beschleunigt sich jedoch mit steigender Temperatur. Eine gute Aushärttemperatur liegt zwischen 120°C und 180°C. Die LSR-Silikone benötigen eine hohe Temperatur für die Aushärtung, beispielsweise zwischen 160°C und 200°C.The silicones used can be the RTV type (room temperature vulcanizing type), the LSR type (liquid silicone rubber) or mixtures thereof. For example, these silicones consist of two parts that are mixed together before use. The curing process of the RTV silicones begins when they are mixed at room temperature, but accelerates with increasing temperature. A good curing temperature is between 120 ° C and 180 ° C. The LSR silicones require a high temperature for curing, for example between 160 ° C and 200 ° C.
Für die vorliegende Erfindung ist es wichtig, dass das Silikonmaterial transparent oder transluzent vorliegt. Das Silikonmaterial darf keine entflammbaren Zusätze enthalten.It is important for the present invention that the silicone material is transparent or translucent. The silicone material must not contain any flammable additives.
Das Silikonmaterial ansieht hat einen LOI-Wert zwischen 24-35 und weist damit eine gute Flammenfestigkeit auf. Das ist wichtig, weil somit die Beschichtung keine Verschlechterung der flammhemmenden Eigenschaften des Flächengewebes hervorruft.The silicone material has a LOI value between 24-35 and therefore has good flame resistance. This is important because the coating does not cause the flame retardant properties of the fabric to deteriorate.
Die Menge an Silikonmaterial beträgt 40% - 75% bezogen auf das Flächengewicht des erfindungsgemäßen Materials. Diese Menge ist notwendig um eine vollständige und dauerhafte Beschichtung des Flächengebildes zu erreichen und um gleichzeitig als Träger für die Leuchtpigmente zu dienen. Eine Silikonmenge unter 40% bewirkt eine zu dünne Schichtdicke der Silikonbeschichtung und damit verbunden zu einer ungenügenden Festigkeit und Dauerhaftigkeit der Beschichtung. Eine Silikonmenge über 75% bewirkt, dass die Zwischenräume nicht mehr in ausreichendem Maße offen bleiben sondern auch mit Silikonmaterial gefüllt sind.The amount of silicone material is 40% - 75% based on the basis weight of the material according to the invention. This amount is necessary to achieve a complete and permanent coating of the fabric and to simultaneously serve as a carrier for the luminescent pigments. A silicone amount of less than 40% results in a too thin layer thickness of the silicone coating and, in connection with this, inadequate strength and durability of the coating. A silicone amount of more than 75% means that the gaps no longer remain sufficiently open but are also filled with silicone material.
Die Menge an Silikomnaterial von 40%-75% ist außerdem notwendig, damit eine ausreichend farblich deckende Schichtdicke auf dem Flächengebilde ausgebildet wird. Das Silikomnaterial enthält dazu maximal 30% Leuchtpigmente. Somit muß eine entsprechende Menge an mit Leuchtpigmenten gefärbtem Silikonmaterial auf das Flächengebilde aufgetragen werden, damit die Farbe des Flächengebildes abgedeckt ist. Die Schichtdicke der Beschichtung beträgt beispielsweise 30μm - 60μm. Ein Gehalt von mehr als 30%» Leuchtpigmenten führt zu einer Verschlechterung der flammhemmenden Eigenschaften des Materials und zu einer geringeren Festigkeit der Silikonbeschichtung.The amount of silicon material of 40% -75% is also necessary so that a sufficiently color-covering layer thickness is formed on the fabric. The silicon material contains a maximum of 30% luminous pigments. A corresponding amount of silicone material dyed with luminescent pigments must therefore be applied to the fabric so that the color of the fabric is covered. The layer thickness of the coating is, for example, 30 μm - 60 μm. A content of more than 30% »luminescent pigments leads to a deterioration of the flame retardant properties of the material and to a lower strength of the silicone coating.
Die Leuchtpigmente unterscheidet man nach ihrem Verhalten in selbstleuchtende Leuchtpigmente (auch Tagesleuchtpigmente) und nachleuchtende Leuchtpigmente. In dieser Erfindung sind von vorrangiger Bedeutung die Tagesleuchtpigmente. Tagesleuchtpigmente werden auch als Fluoreszenzpigmente bezeichnet. Fluoreszierende Farbstoffe werden durch das normale Tageslicht zum Leuchten angeregt. Ihre chemische Struktur bewirkt, dass sie kurzwelliges Licht (UN und blaue Lichtanteile) absorbieren und im sichtbaren Bereich emittieren (abstrahlen). Dieser Effekt äußert sich in einer extrem starken Leuchtkraft des Farbtons.A distinction is made between the luminescent pigments according to their behavior in self-luminescent luminescent pigments (also daytime luminescent pigments) and luminescent luminescent pigments. In this invention, daylight pigments are of primary importance. Daylight pigments are also referred to as fluorescent pigments. Fluorescent dyes are made to glow by normal daylight. Their chemical structure means that they absorb short-wave light (UN and blue light components) and emit (emit) them in the visible range. This effect manifests itself in an extremely strong luminosity of the color tone.
In einer Ausführungsform sind dem Silikonmaterial Tagesleuchtpigmente zugemischt. Das Verteilen der Tagesleuchtpigmente in dem Silikonmaterial kann mit einem beliebigen Mischwerkzeug erfolgen. Wichtig ist nur, dass die Pigmente gleichmäßig in dem Silikonmaterial verteilt sind. In einer Ausführuiigsform sind dem Silikonmaterial 15%) gelb-fluorezierende Tagesleuchtpigmente beigemischt. Die gelb-fluorezierenden Tagesleuchtpigmente können einen Mindestgehalt von 8% des Silikonmaterials haben. In einer anderen Ausführungsform sind dem Silikonmaterial 20% orange-rote fluorezierende Tagesleuchtpigmente zugeführt. Die orange-roten fluorezierenden Tagesleuchtpigmente können mit einen Mindestgehalt von 15% des Silikonmaterial vorliegen.In one embodiment, daylight pigments are mixed into the silicone material. The daylight pigments can be distributed in the silicone material using any mixing tool. It is only important that the pigments are evenly distributed in the silicone material. In one embodiment, the silicone material is admixed with 15%) fluorescent yellow fluorescent pigments. The yellow fluorescent daylight pigments can have a minimum content of 8% of the silicone material. In another embodiment, 20% orange-red fluorescent daylight pigments are added to the silicone material. The orange-red fluorescent daylight pigments can be present with a minimum content of 15% of the silicone material.
Mindestens sollten 8%ι Tagesleuchtpigmente vorliegen, wobei dieser Wert in Abhängigkeit von der Qualität der Tagesleuchtpigmente nach oben und nach unten schwanken kann.At least 8% ι daylight pigments should be present, whereby this value can fluctuate up and down depending on the quality of the daylight pigments.
Es ist auch möglich, zusätzlich zu den Tagesleuchtpigmenten Νachleuchtpigmente dem Silikomnaterial zuzufügen. Die Νachleuchtpigmente können auch anstelle der Tagesleuchtpigmente verwendet werden. Νachleuchtpigmente haben die Eigenschaft, nach einer Belichtung nachzuleuchten. Dieser Νachleuchteffekt wird besonders im Dunkeln sichtbar.It is also possible to add afterglow pigments to the silicon material in addition to the daylight pigments. The Ν afterglow pigments can also be used instead of the daytime luminescent pigments. Afterglow pigments have the property of luminescent after exposure. This afterglow effect is particularly visible in the dark.
Ein Verfahren zum Beschichten eines Flächengebildes wird beispielhaft im folgenden beschrieben:A method for coating a fabric is described as an example in the following:
Das Flächengebilde 8 wird einem Walzenpaar mit einem Walzenspalt zugeführt. Dazu wird das Flächengebilde von einer ersten Walze aufgenommen und durch den Walzenspalt zu einer zweiten Walze geführt, die das Flächengebilde 8 aufnimmt und weitertransportiert. Die erste und die zweite Walze bewegen sich jeweils relativ zueinander. Das Flächengebilde bewegt sich durch eine Beschichtungslösung (Silikonlösung), die sich zwischen den Walzen befindet, bevor es unter der zweiten Walze hindurchläuft. Die Beschichtungslösung weist das zu beschichtende Silikomnaterial auf, dem die gewünschte Menge an Leuchtpigmenten zugemischt ist. Der Walzenspalt ist dem textilen Flächengebilde anzupassen. Außerdem kann mit der Größe des Walzenspaltes die Schichtdicke der Beschichtung und damit die Menge an aufzutragendem Silikonmaterial pro m2 Flächengebilde eingestellt werden. Jegliche überschüssige Lösung, die sich dann zwischen den Garnen des Flächengebildes befindet, bleibt in einem Bereich auf der Oberfläche der zweiten Walze, so dass die Zwischenräume zwischen den Garnen offenbleiben. Der Aushärtevorgang findet in einem Ofen im Anschluß an das Beschichtungsverfahren statt.The sheet 8 is fed to a pair of rollers with a nip. For this purpose, the fabric is picked up by a first roller and guided through the nip to a second roller, which picks up the fabric 8 and transports it further. The first and second rollers each move relative to one another. The fabric moves through a coating solution (silicone solution) that is between the rollers before it passes under the second roller. The coating solution has that to be coated Silicon material on which the desired amount of luminous pigments is mixed. The nip is to be adapted to the textile fabric. In addition, the layer thickness of the coating and thus the amount of silicone material to be applied per m 2 of sheet material can be adjusted with the size of the roller gap. Any excess solution, which is then between the yarns of the fabric, remains in an area on the surface of the second roller, so that the gaps between the yarns remain open. The curing process takes place in an oven following the coating process.
Das beschichtete Material 1 hat beispielsweise ein Flächengewicht zwischen 60g/m2 und 600g/m2.The coated material 1 has, for example, a weight per unit area between 60 g / m 2 and 600 g / m 2 .
Die Zwischenräume haben eine durchschnittliche Weite von 350μm. Damit ist eine Luftdurchlässigkeit von mehr als 300 l/m2/s weiterhin sichergestellt.The spaces have an average width of 350μm. This still ensures an air permeability of more than 300 l / m 2 / s.
Das erfindungsgemäße beschichtete Material weist eine fluoreszierende Farbe auf. Damit ist das Material hellsichtbar und enthält eine Warnwirkung. Die jeweilige fluoreszierende Farbe erfüllt hinsichtlich Farbbereich und Mindestleuchtdichtefaktor die Anforderungen der EN 471 (2003) und EN 1150. Bei Verwendung von fluoreszierend gelben Tagesleuchtpigmenten liegt der Farbort des Materials 1 innerhalb des Farbbereiches für fluoreszierendes Gelb gemäß der EN 471 (2003) und der Leuchtdichtefaktor ist größer als der Mindestleuchtdichtefaktor ßmin=0,70 (entspricht Y=70) gemäß EN 471 (2003). Bei Verwendung von fluoreszierend orange-roten Tagesleuchtpigmenten liegt der Farbort des Materials 1 innerhalb des Farbbereiches für fluoreszierendes Orange-Rot gemäß der EN 471 (2003) und der Leuchtdichtefaktor ist größer als der Mindestleuchtdichtefaktor ßmin=0,40 (entspricht Y=40) gemäß EN 471 (2003). Bei Verwendung von fluoreszierend roten Tagesleuchtpigmenten liegt der Farbort des Materials 1 innerhalb des Farbbereiches für fluoreszierendes Rot gemäß der EN 471 (2003) und der Leuchtdichtefaktor ist größer als der Mindestleuchtdichtefaktor ßmin=0,25 (entspricht Y=25) gemäß EN 471 (2003). Somit kann das erfindungsgemäße Material als Hintergrundmaterial entsprechend dieser Normen eingesetzt werden.The coated material according to the invention has a fluorescent color. The material is therefore clearly visible and contains a warning effect. The respective fluorescent color fulfills the requirements of EN 471 (2003) and EN 1150 with regard to color range and minimum luminance factor. When using fluorescent yellow daylight pigments, the color location of material 1 is within the color range for fluorescent yellow according to EN 471 (2003) and the luminance factor is greater than the minimum luminance factor ßmin = 0.70 (corresponds to Y = 70) according to EN 471 (2003). When using fluorescent orange-red daylight pigments, the color location of material 1 is within the color range for fluorescent orange-red according to EN 471 (2003) and the luminance factor is greater than the minimum luminance factor ßmin = 0.40 (corresponds to Y = 40) according to EN 471 (2003). When using fluorescent red daylight pigments, the color location of material 1 is within the color range for fluorescent red according to EN 471 (2003) and the luminance factor is greater than the minimum luminance factor ßmin = 0.25 (corresponds to Y = 25) according to EN 471 (2003) , The material according to the invention can thus be used as background material in accordance with these standards.
Die Beschichtung 3 ist beständig und haftet fest auf der Oberfläche des Flächengebildes.The coating 3 is stable and adheres firmly to the surface of the fabric.
Anhaftender Schmutz kann mit herkömmlichen Waschverfahren entfernt werden, ohne dass sich die fluoreszierenden Eigenschaften des Material verschlechtem. Das bedeutet, dass durch die Beschichtung die dauerhafte Anschmutzbeständigkeit verbessert wurde, da sich Schmutz nicht mehr zwischen den Fasern einlagern kann. Auch nach mehrmaligem Waschen (ISO 6330) wird die EN 471 erfüllt. Somit sind die Leuchtpigmente dauerhaft in der Beschichtung integriert und werden auch bei mechanischer Beanspruchung nicht herausgelöst. Das beschichtete Material 1 ist flarnmhemmend. Der Test zur Flammenbeständigkeit (EN 532) wird überwiegend mit Index 3 bestanden. Damit ist das erfindungsgemäße Material für Feuerwehrschutzkleidung verwendbar.Adhesive dirt can be removed with conventional washing processes without the fluorescent properties of the material deteriorating. That means, that the coating has improved the permanent resistance to soiling, since dirt can no longer accumulate between the fibers. Even after repeated washing (ISO 6330), EN 471 is met. This means that the luminescent pigments are permanently integrated in the coating and are not released even under mechanical stress. The coated material 1 is flame retardant. The flame resistance test (EN 532) is largely passed with index 3. The material according to the invention can therefore be used for firefighting clothing.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Material 1 in einem Schutzkleidungsstück 10 ist in Fig. 2 schematisch dargestellt. Das Schutzkleidungsstück 10 kann in jeder beliebigen Form vorliegen, wie ein Mantel, eine Jacke, Schuhe, eine Hose, eine Weste, einen Overall einen Hut, Handschuhe oder dergleichen. Das Schutzkleidungsstück 10 hat eine Außenseite 12 und eine Innenseite 13. Das fluoreszierende flammhemmende Material 1 bildet in dieser Ausführungsform die gesamte Außenseite 12 und dient als Hintergrundmaterial gemäß der EN 471 (2003). Die Außenseite 12 kann auch nur teilweise aus dem fluoreszierenden flammhemmenden Material 1 aufgebaut sein und weitere textile Lagen aufweisen solange die Anforderungen an die Mindestfläche des sichtbaren Materials gemäß EN 471 (2003) oder EN 1150 (1999) erfüllt sind. Ist das fluoreszierende flammliemmende Material zusätzlich mit einem retroreflektierendem Material kombiniert, kann es auch als Material mit kombinierten Eigenschaften gemäß der EN 471 (2003 ) eingesetzt werden. Letztendlich weist das Kleidungsstück 10 nach außen hin eine fluoreszierende Farbe auf und hat damit eine Wamfunktion. Das erfindungsgemäße Material 1 kann mit einer zumindest wasserdampfdurchlässigen Funktionsschicht 14 kombiniert werden. Die Funktionsschicht 14 ist auf der Innenseite 16 der Außenseite 12 mindestens teilweise angeordnet. Die Innenseite 16 kann zusätzlich weitere Isolations- und/oder Futterlagen aufweisen in Abhängigkeit vom jeweiligen Einsatzzweck.The use of the material 1 according to the invention in a protective garment 10 is shown schematically in FIG. 2. The protective garment 10 can be in any shape, such as a coat, jacket, shoes, pants, vest, overalls, hat, gloves, or the like. The protective garment 10 has an outer side 12 and an inner side 13. In this embodiment, the fluorescent flame-retardant material 1 forms the entire outer side 12 and serves as background material according to EN 471 (2003). The outside 12 can also be constructed only partially from the fluorescent flame-retardant material 1 and have further textile layers as long as the requirements for the minimum area of the visible material according to EN 471 (2003) or EN 1150 (1999) are met. If the fluorescent flame-retardant material is additionally combined with a retroreflective material, it can also be used as a material with combined properties in accordance with EN 471 (2003). Ultimately, the garment 10 has a fluorescent color on the outside and thus has a warning function. The material 1 according to the invention can be combined with an at least water vapor permeable functional layer 14. The functional layer 14 is at least partially arranged on the inside 16 of the outside 12. The inner side 16 can additionally have further insulation and / or lining layers, depending on the respective application.
Fig. 3 zeigt einen Querschnitt durch den Lagenaufbau des Bekleidungsstückes in Fig. 2 entsprechend der gestrichelten Linie I-I in einer beispielhaften Ausführung. Die Außenseite 12 weist ein fluoreszierendes flammhemmendes Material 1 gemäß der Erfindung auf. Das Material 1 ist ein textiles Flächengebilde 8 wie beispielsweise ein 100%iges Aramidgewebe mit einer fluoreszierend gefärbten Silikonbeschichtung. Hinsichtlich der Mengenverteilung nimmt das Aramidgewebe ca. 40% und die Silikonbeschichtung ca. 60% des Flächengewichtes (g/m2) des Materials ein. Die Silikonbeschichtung enthält mindestens 30% Leuchtpigmente, beispielsweise in einer Ausführungsform 20% fluoreszierende orange-rote Tagesleuchtpigmente, die gleichmäßig über die Oberfläche des Aramidgewebe verteilt sind und für eine starke Leuchtkraft der Außenlage 12 sorgen. Das Material 1 weist auf seiner Materialinnenseite eine wasserdampfdurchlässige Funktionsschicht 14 auf. Eine Futterlage 18 ist an der Seite der Funktionsschicht 14 angeordnet, welche zur Innenseite 16 des Kleidungsstückes 10 weist. In einer Ausführungsform ist die Funktionsschicht 14 wasserdampfdurchlässig und wasserdicht. Die Funktionsschicht 14 kann auch wasserdampfdurchlässig und winddicht oder wasserdampfdurchlässig, wasserdicht und winddicht sein. Die Anwesenheit der Funktionsschicht 14 erhöht den Tragekomfort des Kleidungsstückes 10, da Schweiß des Trägers von Innen nach Außen transportiert wird und gleichzeitig das Eindringen von Wasser und/oder Wind abgehalten wird. Die Funktionsschicht 14 hat eine Wasserdampfdurchgangswiderstand von weniger als 15 m2Pa/W und ist wasserdicht bei einem Wassereintrittsdruck von 200Pa. Damit ist auch das Kleidungsstück insgesamt wasserdicht und wasserdampfdurchlässig. Die Funktionsschicht 14 kann in einer Ausführungsform als 2-Lagen Laminat vorliegen, wobei eine textile Laminatlage auf der der Futterlage 18 zugewandten Seite der Funktionsschicht 14 angebracht ist. Die Funktionsschicht kann auch als 3 -Lagen- Laminat vorliegen, wobei dann auf jeder Seite der Funktionsschicht 14 eine textile Laminatlage angeordnet ist.Fig. 3 shows a cross section through the layer structure of the garment in Fig. 2 according to the dashed line II in an exemplary embodiment. The outside 12 has a fluorescent flame-retardant material 1 according to the invention. Material 1 is a textile fabric 8 such as a 100% aramid fabric with a fluorescent colored silicone coating. With regard to the quantity distribution, the aramid fabric takes up approx. 40% and the silicone coating approx. 60% of the basis weight (g / m 2 ) of the material. The silicone coating contains at least 30% luminescent pigments, for example in one embodiment 20% fluorescent orange-red daytime luminescent pigments, which are evenly distributed over the surface of the aramid fabric and ensure a strong luminosity of the outer layer 12. The material 1 has a water vapor permeable functional layer 14 on the inside of the material. A lining layer 18 is arranged on the side of the functional layer 14 which faces the inside 16 of the garment 10. In one embodiment, the functional layer 14 is water vapor permeable and watertight. The functional layer 14 can also be permeable to water vapor and windproof or permeable to water vapor, waterproof and windproof. The presence of the functional layer 14 increases the comfort of the garment 10, since sweat of the wearer is transported from the inside to the outside and at the same time the penetration of water and / or wind is prevented. The functional layer 14 has a water vapor resistance of less than 15 m 2 Pa / W and is waterproof at a water inlet pressure of 200 Pa. This means that the garment is also waterproof and permeable to water vapor. In one embodiment, the functional layer 14 can be in the form of a 2-layer laminate, a textile laminate layer being attached to the side of the functional layer 14 facing the lining layer 18. The functional layer can also be in the form of a 3-layer laminate, a textile laminate layer then being arranged on each side of the functional layer 14.
Die Farbe der Funktionsschicht 14 kann von Bedeutung sein, da die Funktionsschicht durch die Zwischenräume des erfindungsgemäßen Materials der Außenlage hindurch zu sehen ist. Bei einer dunklen Funktionsschicht können die Farbwerte der EN 471 (2003) und der EN 1150 (1999), insbesondere die Leuchtkraft, oft nicht erreicht werden. Es ist deshalb notwendig, dass die Funktionsschicht eine helle Farbe, wie beispielsweise weiß, aufweist. Die Farbe der Funktionsschicht muß zumindest derart hell sein, dass das erfindungsgemäße Material zusammen mit der Funktionsschicht die EN 471 oder EN 1150 erfüllt.The color of the functional layer 14 can be important since the functional layer can be seen through the interstices of the material of the outer layer according to the invention. With a dark functional layer, the color values of EN 471 (2003) and EN 1150 (1999), in particular the luminosity, can often not be achieved. It is therefore necessary for the functional layer to have a light color, such as white. The color of the functional layer must be at least light enough that the material according to the invention together with the functional layer meets EN 471 or EN 1150.
Die Funktionsschicht 14 kann ein Film oder eine Membrane sein. Vorzugsweise ist die Funktionsschicht 14 mit mindestens einer textilen Lage 17 zu einem textilen Laminat verbunden. Die textile Laminatlage kann ein Gewebe, ein Gestricke, ein Vlies oder ein Gewirke sein. Als Material können eine Vielzahl von Materialien wie Polyester, Polyamide (Nylon), Polyolefine und andere mehr in Frage kommen. Vorzugsweise ist die textile Laminatlage ein glattes oder gerauhtes Gewirke aus Polyester oder bei Verwendung in Feuerwehrschutzkleidung aus Aramid. Das textile Laminat ist in einer bevorzugten Ausführungsform als eine Linerkonstruktion auf der Innenseite der Außenlage 12 so befestigt, dass die Funktionsschicht zur Materialinnenseite gerichtet ist und die textile Lage zum Inneren des Kleidungsstückes 10.The functional layer 14 can be a film or a membrane. The functional layer 14 is preferably with at least one textile layer 17 to form a textile laminate connected. The textile laminate layer can be a woven fabric, a knitted fabric, a fleece or a knitted fabric. A variety of materials, such as polyesters, polyamides (nylon), polyolefins and others, can be considered as materials. The textile laminate layer is preferably a smooth or roughened knitted fabric made of polyester or, when used in firefighting clothing made of aramid. In a preferred embodiment, the textile laminate is fastened as a liner construction on the inside of the outer layer 12 such that the functional layer is directed towards the inside of the material and the textile layer towards the inside of the garment 10.
Geeignete Materialien für eine Funktionsschicht 14 sind Fluorpolymere wie Polytetrafluorethylene, Polyester, Polysulfone, Polyurethane, Polyurethan-Polyester, Polyethylen, Polyethersulfone, Polycarbonate, Silikone, Polyolefine, Polyacrylate, Polyamide, Polypropylen einschließlich Polyetherester und Kombinationen davon;. Die Funktionsschicht 14 kann porös oder nichtporös sein. Die Funktionsschicht 14 ist wasserdicht bei einem Wassereintrittsdruck von mindestens 16kPa und hat einen Wasserdampfdurchgangswiderstand von weniger als 15 m2Pa/W. Bevorzugte mikroporöse Membranen (50) beinhalten Fluorpolymere wie beispielsweise Polytetrafluorethylen; Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen; Polyamide, Polyester; Polysulfone, Polyethersulfone und Kombinationen davon; Polycarbonate; Polyurethane. Vorzugsweise wird eine Membrane aus gerecktem Polytetrafluorethylen (ePTFE) verwendet. Die Membrane aus ePTFE liegt mit einer Dicke zwischen 5- 500μm, vorzugsweise zwischen 50-300μm vor. Eine Membrane aus ePTFE ist besonders geeignet, da sie sehr stabil gegenüber Hitze und hohen Temperaturen ist und weder brennt noch schmilzt. Dieses Material zeichnet sich durch eine Vielzahl von offenen, miteinander verbundenen Hohlräumen aus, einem großem Hohlraumvolumen und einer großen Stärke. Gerecktes PTFE ist weich, flexibel, hat stabile chemische Eigenschaften, eine hohe Durchlässigkeit gegenüber Gasen sowie Dämpfen und eine Oberfläche mit einer guten Abweisung gegen Verunreinigungen. Die Porosität und die Porengröße ist so gewählt, dass die Gasdiffusion nicht behindert wird. Die durchschnittliche Porengröße kann 0,02 - 3μm betragen, vorzugsweise 0,1 - 0,5 μm. Die Porosität beträgt 30 - 90%, vorzugsweise 50 - 80%. Gleichzeitig ist das Material wasserdicht. Ein Verfahren zur Herstellung solcher poröser Membrane aus gerecktem PTFE ist beispielsweise in den Patenten US 3,953,566 und US 4,187,390 offenbart.Suitable materials for a functional layer 14 are fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene, polyester, polysulfone, polyurethane, polyurethane polyester, polyethylene, polyether sulfone, polycarbonate, silicone, polyolefin, polyacrylate, polyamide, polypropylene including polyetherester and combinations thereof; The functional layer 14 can be porous or non-porous. The functional layer 14 is watertight at a water inlet pressure of at least 16 kPa and has a water vapor volume resistance of less than 15 m 2 Pa / W. Preferred microporous membranes (50) include fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene; Polyolefins such as polyethylene or polypropylene; Polyamides, polyesters; Polysulfones, polyether sulfones and combinations thereof; polycarbonates; Polyurethanes. A stretched polytetrafluoroethylene (ePTFE) membrane is preferably used. The membrane made of ePTFE has a thickness between 5-500μm, preferably between 50-300μm. A membrane made of ePTFE is particularly suitable because it is very stable against heat and high temperatures and neither burns nor melts. This material is characterized by a large number of open, interconnected cavities, a large cavity volume and a large thickness. Stretched PTFE is soft, flexible, has stable chemical properties, a high permeability to gases and vapors and a surface with good repellency against impurities. The porosity and the pore size are chosen so that the gas diffusion is not hindered. The average pore size can be 0.02-3 μm, preferably 0.1-0.5 μm. The porosity is 30-90%, preferably 50-80%. At the same time, the material is waterproof. A process for making such porous membrane stretched PTFE is disclosed, for example, in patents US 3,953,566 and US 4,187,390.
In einer Ausführungsform weist die ePTFE-Membrane eine wasserdampfdurchlässige kontinuierliche, hydrophile, polymere Schicht auf. Ohne Beschränkung darauf sind geeignete kontinuierliche wasserdampfdurchlässige Polymere solche aus der Familie der Polyurethane, der Familie der Silikone, der Familie der Copolyetherester oder der Familie der Copolyetherester Amide. Geeignete Copolyetherester hydrophiler Zusammensetzungen werden in der US-A-4 493 870 (Vrouenraets) und US-A- 4 725 481 (Ostapachenko) gelehrt. Geeignete Polyurethane sind in der US-A-4 194 041 (Gore) beschrieben. Geeignete hydropliile Zusammensetzungen sind in der US-A-4 2340 838 (Foy et al.) zu finden. Eine bevorzugte Klasse von kontinuierlichen wasserdampfdurchlässigen Polymeren sind Polyurethane, besonders solche, die Oxyethyleneinheiten enthalten wie in der US-A-4 532 316 (Herrn) beschrieben ist.In one embodiment, the ePTFE membrane has a water-vapor-permeable, continuous, hydrophilic, polymeric layer. Without limitation, suitable continuous water vapor permeable polymers are those from the polyurethane family, the silicone family, the copolyetherester family or the copolyetherester family of amides. Suitable copolyether esters of hydrophilic compositions are taught in US-A-4,493,870 (Vrouenraets) and US-A-4,725,481 (Ostapachenko). Suitable polyurethanes are described in US-A-4 194 041 (Gore). Suitable hydroplile compositions can be found in US-A-4 2340 838 (Foy et al.). A preferred class of continuous water vapor permeable polymers are polyurethanes, especially those containing oxyethylene units as described in US-A-4,532,316 (Lord).
Textile Laminate mit der oben beschriebenen wasserdichten und wasserdampfdurchlässigen Funktionsschicht 14 sind bei der Firma W.L.Gore & Associates unter der Bezeichnung GORE-TEX® Laminat erhältlich.Textile laminates with the waterproof and water vapor-permeable functional layer 14 described above are available from W.L. Gore & Associates under the name GORE-TEX® laminate.
Das Kleidungsstück 10 mit dem erfindungsgemäßen Material 1 als Außenlage 12 erfüllt die Anforderungen an Schutzkleidung entsprechend ISO 11613 (2000) und ISO 15025 (1999). The garment 10 with the material 1 according to the invention as the outer layer 12 meets the requirements for protective clothing in accordance with ISO 11613 (2000) and ISO 15025 (1999).
BeispieleExamples
Zwei Rohwaren wurden entsprechend der vorliegenden Erfindung beschichtet: Rohware I (RW I) ist ein weißes Gewebe aus 100% Aramid-Stapelfasern. Die Rohware I hat ein Flächengewicht von 77 g/m2 und eine Luftdurchlässigkeit von >2900 l/m2/s bei einer durchschnittlichen Weite der Gewebezwischenräume (Fadenzwischenräume) von 456μm. Fig. 4 zeigt eine Aufnahme der gewebten Rohware I mit dem Lichtmikroskop. Die Rohware I ist ein Flächengebilde gemäß der Erfindung und ist derart gewebt, dass sich zwischen den Garnen 2 Zwischenräume 4 befinden. Der Leuchtdichtefaktor Y beträgt 77.Two raw materials were coated in accordance with the present invention: Raw material I (RW I) is a white fabric made of 100% aramid staple fibers. The raw material I has a weight per unit area of 77 g / m 2 and an air permeability of> 2900 l / m 2 / s with an average width of the interstices (thread interstices) of 456 μm. Fig. 4 shows a picture of the woven raw material I with the light microscope. The raw material I is a flat structure according to the invention and is woven in such a way that there are 2 spaces 4 between the yarns. The luminance factor Y is 77.
Rohware II (RW II) ist ein orange eingefärbtes Gewebe aus 100% Aramid-Stapelfasern. Die Rohware II hat ein Flächengewicht von 81 g/m2 und eine Luftdurchlässigkeit von >2900 l/m2/s bei einer durchschnittlichen Weite der Gewebezwischenräume (Fadenzwischenräume) von 476μm. Der Leuchtdichtefaktor beträgt 30 und der Farbort befindet sich außerhalb des Farbbereiches für orange-rot nach EN 471 (siehe Fig. 6).Rohware II (RW II) is an orange-colored fabric made from 100% aramid staple fibers. Raw material II has a weight per unit area of 81 g / m 2 and an air permeability of> 2900 l / m 2 / s with an average width of the interstices (thread gaps) of 476μm. The luminance factor is 30 and the color locus is outside the color range for orange-red according to EN 471 (see Fig. 6).
1. Versuch (1-D1st attempt (1-D
Die Rohware I wird mit einem transparenten Silikonmaterial des Types Liquid Silicone Rubber (LSR) mit 15% gelben Tagesleuchtpigmenten beschichtet. Das Silikonmaterial mit den Tagesleuchtpigmenten hat an dem beschichteten Material einen Anteil von 68%. Die Beschichtung erfolgt gemäß dem oben beschriebenen Verfahren. Fig. 5 zeigt die Rohware I nach dem Beschichtungs Vorgang. Die Stapelfaser des Aramidgewebes sind mit Silikonmaterial ummantelt, jedoch sind die Zwischenräume 4 weiterhin offen. Die durchschnittliche Weite der Zwischenräume beträgt 386μm. Die Luftdurchlässigkeit durch das beschichtete Material beträgt 1727 l/m2/s.Raw material I is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 15% yellow daylight pigments. The silicone material with the daylight pigments accounts for 68% of the coated material. The coating is carried out according to the method described above. 5 shows the raw material I after the coating process. The staple fiber of the aramid fabric is covered with silicone material, but the spaces 4 are still open. The average width of the gaps is 386μm. The air permeability through the coated material is 1727 l / m 2 / s.
2. Versuch f2-D2nd attempt f2-D
Die Rohware I wird mit einem transparenten Silikonmaterial des Types Liquid Silicone Rubber (LSR) mit 25% orange-roten Tagesleuchtpigmenten beschichtet. Das Silikomnaterial mit den Tagesleuchtpigmenten hat an dem beschichteten Material einen Anteil von 67%. Die Beschichtung erfolgt gemäß dem oben beschriebenen Verfahren. Die Stapelfaser des Aramidgewebes sind wie in Versuch 1 mit dem gefärbten Silikonmaterial ummantelt, jedoch sind die Zwischenräume weiterhin offen. Die durchschnittliche Weite der Zwischenräume beträgt 417μm. Die Luftdurchlässigkeit durch das beschichtete Material beträgt 1737 l/m2/s.The raw material I is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 25% orange-red daylight pigments. The silicon material with the daylight pigments accounts for 67% of the coated material. The coating is carried out according to the method described above. The staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open. The average width of the spaces is 417μm. The air permeability through the coated material is 1737 l / m 2 / s.
3. Versuch (3-11) Die Rohware U wird mit einem transparenten Silikonmaterial des Types Liquid Silicone Rubber (LSR) mit 25% orange-roten Tagesleuchtpigmenten beschichtet. Das Silikonmaterial mit den Tagesleuchtpigmenten hat an dem beschichteten Material einen Anteil von 63%. Die Beschichtung erfolgt gemäß dem oben beschriebenen Verfahren. Die Stapelfaser des Aramidgewebes sind wie in Versuch 1 mit dem gefärbten Silikonmaterial ummantelt, jedoch sind die Zwischenräume weiterhin offen. Die durchschnittliche Weite der Zwischenräume beträgt 366μm. Die Luftdurchlässigkeit durch das beschichtete Material beträgt 1683 l/m2/s.3rd experiment (3-11) The raw material U is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 25% orange-red daylight pigments. The silicone material with the daylight pigments accounts for 63% of the coated material. The coating is carried out according to the method described above. The staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open. The average width of the gaps is 366μm. The air permeability through the coated material is 1683 l / m 2 / s.
4. Versuch C4-ID Die Rohware II wird mit einem transparenten Silikonmaterial des Types Liquid Silicone Rubber (LSR) mit 20% orange-roten Tagesleuchtpigmenten beschichtet. Das Silikonmaterial mit den Tagesleuchtpigmenten hat an dem beschichteten Material einen Anteil von 63%>. Die Beschichtung erfolgt gemäß dem oben beschriebenen Verfahren. Die Stapelfaser des Aramidgewebes sind wie in Versuch 1 mit dem gefärbten Silikonmaterial ummantelt, jedoch sind die Zwischenräume weiterhin offen. Die durchschnittliche Weite der Zwischenräume beträgt 370μm. Die Luftdurchlässigkeit durch das beschichtete Material beträgt 1690 l/m2/s.4. Experiment C4-ID The raw material II is coated with a transparent silicone material of the type Liquid Silicone Rubber (LSR) with 20% orange-red daylight pigments. The silicone material with the daylight pigments accounts for 63% of the coated material. The coating is carried out according to the method described above. The staple fiber of the aramid fabric is covered with the colored silicone material as in experiment 1, but the gaps are still open. The average width of the gaps is 370μm. The air permeability through the coated material is 1690 l / m 2 / s.
Die Ergebnisse und Einstellungen der 4 Versuche sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.The results and settings of the 4 experiments are summarized in Table 1.
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Tab.l Ergebnisse BescMchtungsversuche Von allen vier beschichteten Proben wurde der Farbort (x, y) und der Mindestleuchtdichtefaktor (Y) bestimmt. Die Messung erfolgt mit einem Minolta CM 508C Spectrophotometer. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt und in Fig. 6 schematisch dargestellt.
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Tab. 1 Results of attempted visits The color location (x, y) and the minimum luminance factor (Y) of all four coated samples were determined. The measurement is carried out with a Minolta CM 508C spectrophotometer. The results are summarized in Table 2 and shown schematically in FIG. 6.
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Tab. 2 Bestimmung Farbort und Leuchtdichtefaktor
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Tab. 2 Determination of color location and luminance factor
Fig. 6 zeigt eine Darstellung der Farbbereiche für fluoreszierendes Gelb (G), fluoreszierendes Orange-Rot (OR) und für fluoreszierendes Rot (R) entsprechend der EN 471 (2003). Die gemessenen Farborte für die Rohware I (30) und II (31) und für die vier Proben (32, 34, 36, 38) aus Tabelle 2 sind dieser Darstellung beigefügt. Die Rohware I (30) liegt außerhalb der drei Farbbereiche und die orangene Rohware II (31) liegt weit außerhalb des Farbbereiches Orange-Rot (OR). Beide Rohwaren entsprechen somit mcht der EN 471 (2003). Dagegen liegen die Farborte der vier Proben jeweils innerhalb der entsprechenden Farbbereiche. Das Versuchsmuster l-I (32) liegt innerhalb des Farbbereiches für fluoreszierendes Gelb (G). Die Versuchsmuster 2-1 (34), 3-U (36) und 4-II (38) liegen alle innerhalb des Farbbereiches für fluoreszierendes Orange-Rot (OR). Der Leuchtdichtefaktor Y wurde entsprechend Tabelle 2 für alle Proben bestimmt. Laut EN 471 muß der Mindestleuchtdichtefaktor ßmin für fluoreszierendes Gelb 0,70 und für fluoreszierendes Orange-Rot 0,40 betragen. Die Rohware II liegt mit Y=30 weit unterhalb des geforderten Mindestleuchtdichtefaktors nach EN 471. Die Rohware I hat einen sehr hohen Leuchtdichtefaktor, jedoch nicht für die geforderten Farben. Dagegen erfüllen alle vier Versuchsmuster die Anforderungen der EN 471, wie in Tabelle 2 ersichtlich.6 shows a representation of the color ranges for fluorescent yellow (G), fluorescent orange-red (OR) and for fluorescent red (R) in accordance with EN 471 (2003). The measured color locations for the raw material I (30) and II (31) and for the four samples (32, 34, 36, 38) from Table 2 are attached to this representation. The raw product I (30) lies outside the three color ranges and the orange raw product II (31) lies far outside the color range orange-red (OR). Both raw materials thus comply with EN 471 (2003). In contrast, the color locations of the four samples are each within the corresponding color ranges. The test pattern lI (32) lies within the color range for fluorescent yellow (G). Test samples 2-1 (34), 3-U (36) and 4-II (38) are all within the color range for fluorescent orange-red (OR). The luminance factor Y was determined in accordance with Table 2 for all samples. According to EN 471, the minimum luminance factor ßmin must be 0.70 for fluorescent yellow and 0.40 for fluorescent orange-red. The raw material II with Y = 30 is far below the required minimum luminance factor according to EN 471. The raw material I has a very high luminance factor, but not for the required colors. In contrast, all four test samples meet the requirements of EN 471, as can be seen in Table 2.
Zusammenfassend erfüllen die Rohwaren nicht die Anforderungen der EN 471, da sie weder den erforderlichen Farbbereich noch die erforderliche Helligkeit aufweisen. Jedoch erfüllen alle vier Proben die Färb- und Helligkeitsanforderungen der EN 471(2003).In summary, the raw materials do not meet the requirements of EN 471 because they have neither the required color range nor the required brightness. However, all four samples meet the color and brightness requirements of EN 471 (2003).
Die oben hergestellten Proben wurden auf ihre flarnmhemmende Wirkung untersucht. Dazu wurden die Proben einem Beflammungstest gemäß der ISO 15025 (2000) unterzogen (entspricht der EN 532). Die Auswertung erfolgte entsprechend dem Index der begrenzten Flammenausbreitung nach der EN 533 (1997). Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt:The samples prepared above were tested for their flame retardant effect. For this purpose, the samples were subjected to a flame test in accordance with ISO 15025 (2000) (corresponds to EN 532). The evaluation was carried out according to the index of limited flame spread according to EN 533 (1997). The results are shown in Table 3:
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Tab.3 Ergebnisse BeflammungstestTab. 3 Flame test results
Alle Proben bestehen den Beflammungstest. Mit Ausnahme der ersten Probe (l-I) erhalten die Proben Index 3 (gemäß EN 533), das ist der höchste zu vergebene Index. Damit erfüllen diese Proben die Anforderungen zur Flammenbeständigkeit gemäß ISO11613. Die Probe l-I wies einige Male eine Nachglühzeit von mehr als 2 s auf, deshalb können diese Probenmuster nur Index 2 erhalten. Die übrigen Probenmuster der Probe l-I haben Index 3 erreicht, so dass insgesamt davon ausgegangen werden kann, dass bei entsprechender Optimierung der Probe l-I insgesamt Index 3 erreicht werden kann.All samples pass the flame test. With the exception of the first sample (II), the samples receive index 3 (according to EN 533), which is the highest index to be assigned. These samples thus meet the requirements for flame resistance in accordance with ISO11613. The sample II had an afterglow time of more than 2 s several times, therefore these sample samples can only get index 2. The remaining samples of the Sample lI have reached index 3, so that overall it can be assumed that, with appropriate optimization of sample lI, a total of index 3 can be achieved.
Die Proben wurden auf ihre Schmutzbeständigkeit und Dauerhaftigkeit untersucht. Dazu wurden die Proben l-I und 2-1 genormten Waschvorgängen als auch einem Test zur Ermittlung der Abrasionsbeständigkeit unterzogen.The samples were examined for their dirt resistance and durability. For this purpose, samples I-I and 2-1 standardized washing processes as well as a test to determine the abrasion resistance were subjected.
Für die Waschversuche wurden die Proben im sauberen Zustand und im verschmutzten Zustand gewaschen. Der Waschversuch erfolgt nach dem BPI Hohenstein-Standard AW-QM 11.01-06.03.011 (Anschmutzung textiler Materialien mit Puffer-Fett). Das Anschmutzen der Proben erfolgt nach folgendem Verfahren: Muster von jeder Probe werden auf Jacken im unteren Rückenbereich aufgenäht. Unter Verwendung einer Schablone mit einer Dicke von 130μm und mit vier Löchern jeweils mit einem Durchmesser von 2cm wird ein Fett (Puffer-Fett Nr. 2292 der Firma Fuchs Lubritech GmbH, Weilerbach, Deutschland) durch Aufkrakeln aufgebracht. Zur Gewährleistung einer ebenen Oberfläche wird ein 6mm dicker Kunststoff- Flächenkörper unter der Jacke plaziert. Etwa 4g Fett werden über die vier Löcher in der Schablone verteilt. Die Schablone wird dann vorsichtig abgehoben. Über dem Fett wird Löschpapier und eine Kunststoffolie aufgebracht. Ein Holzspatel wird dann mit mäßigem Druck über die Kunststoffolie gezogen. Die Kunststoffolie wird dann entfernt und das Löschpapier wird abgezogen. Die angeschmutzten Muster werden dann für ca. 18 Stunden gelagert.For the washing tests, the samples were washed in a clean state and in a dirty state. The washing test is carried out according to the BPI Hohenstein standard AW-QM 11.01-06.03.011 (soiling of textile materials with buffer grease). The samples are soiled using the following procedure: Samples from each sample are sewn onto jackets in the lower back area. Using a template with a thickness of 130 μm and with four holes each with a diameter of 2 cm, a grease (buffer grease No. 2292 from Fuchs Lubritech GmbH, Weilerbach, Germany) is applied by squeegee coating. To ensure a flat surface, a 6mm thick plastic sheet is placed under the jacket. About 4g of fat are distributed over the four holes in the template. The template is then carefully lifted off. Blotting paper and a plastic film are applied over the grease. A wooden spatula is then pulled over the plastic film with moderate pressure. The plastic film is then removed and the blotting paper is peeled off. The soiled samples are then stored for approx. 18 hours.
Waschvorgang:Washing:
Die Waschversuche geben an, wie sich das Waschen auf die Helligkeit und dieThe washing attempts indicate how the washing affects the brightness and the
Verschmutzung an dem erfindungsgemäßen Material auswirkt.Pollution affects the material of the invention.
Für den Waschversuch werden die Muster mit einer Electrolux- Waschmaschine beiFor the washing test, the samples are added with an Electrolux washing machine
60°C entsprechend der ISO 6330 (1984) gewaschen. Die Befüllung der Waschmaschine besteht aus 2 Jacken. Das Gewicht beträgt ca. 2,2 kg. Die Jacken werden dann in einemWashed 60 ° C according to ISO 6330 (1984). The washing machine is filled with 2 jackets. The weight is about 2.2 kg. The jackets are then in one
Trockner bei 70°C für eine Zeitdauer von 30 Minuten getrocknet. Der Waschversuch kann beliebig wiederholt werden. Nach Waschen und Trocknen werden von jeder Probe jeweils die Helligkeit und der Farbort mit einem Spektrophometer Minolta CM 508 C gemessen und zwar jeweils von einem sauberen Teil und einem verschmutzten Teil der Probe. Im Fall einer fleckigen Verschmutzung wird der dunkelste Bereich gemessen. Es wird der Leuchtdichteunterschied ΔY gemäß der folgenden Formel bestimmt: ΔY = Y unverschmutzt - Y verschmutzt Y% = ΔY / Y unverschmutzt Je kleiner der Leuchtdichteunterschied ist, desto mehr Verschmutzung wurde von dem verschmutzten Muster entfernt und desto besser konnte die ursprüngliche Helligkeit erreicht werden. Allgemein gilt, dass die Leuchtdichtedifferenz zwischen dem gewaschenen unverschmutzten Probenteil und dem gewaschenen verschmutzten Probenteil nach 2 Wäschen weniger als ΔY=15 betragen soll. Im einzelnen soll nach 2 Wäschen für ein fluoreszierend gelb gefärbtes Material eine Leuchtdichtedifferenz von kleiner ΔY=15 erreicht sein, für ein fluoreszierend orange-rot gefärbtes Material eine Leuchtdichtedifferenz von kleiner ΔY=7 erreicht sein und für ein fluoreszierend rot gefärbtes Material eine Leuchtdichtedifferenz von kleiner ΔY=5 erreicht sein. Vorzugsweise werden diese Leuchtdichtedifferenzen auch nach 30 Industriewäschen erreicht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt:Tumble dry at 70 ° C for 30 minutes. The wash attempt can be repeated any number of times. After washing and drying, the brightness and the color location of each sample are measured with a Minolta CM 508 C spectrophometer, each of a clean part and a contaminated part of the sample. In the case of spotted soiling, the darkest area is measured. The difference in luminance ΔY is determined according to the following formula: ΔY = Y not contaminated - Y contaminated Y% = ΔY / Y not contaminated The smaller the difference in luminance, the more contamination was removed from the contaminated sample and the better the original brightness was achieved. In general, the difference in luminance between the washed, unpurified sample part and the washed, contaminated sample part should be less than ΔY = 15 after 2 washes. In particular, after 2 washes, a luminance difference of less than ΔY = 15 should be achieved for a fluorescent yellow-colored material, a luminance difference of less than ΔY = 7 for a fluorescent orange-red colored material, and a luminance difference of less for a fluorescent red-colored material ΔY = 5 can be reached. These luminance differences are preferably achieved even after 30 industrial washes. The results are summarized in Table 4:
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Tab.4 Ergebnisse Waschversuche
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Tab. 4 Results of washing tests
Die Ergebnisse zeigen, dass nach zwei Wäschen die verschmutzten Probenteile wieder fast die gleiche Helligkeit wie die nichtverschmutzten Probenteile aufweisen. Das drückt sich in der Leuchtdichtedifferenz aus, die jeweils unterhalb der oben beschriebenen Mindestwerte liegt. Zur Bestimmung der Abrasionsbeständigkeit wurden die Proben l-I und 2-1 30 mal dem oben beschriebenen Waschvorgang unterzogen. Nach 30 Wäschen und Trocknungen wurden die Proben einer visuellen Beurteilung unterzogen. Diese visuelle Beurteilung dient dem Erkennen und Bewerten von Verletzungen an der Beschichtung der jeweiligen Probe. Als Prüfmittel wird ein Lichtmikroskop verwendet. Jede Probe wird unter das Lichtmikroskop gelegt und die beschädigten Stellen werden ausgezählt. Beide Proben zeigen so gut wie keine Beschädigungen unter dem Lichtmikroskop. Somit ist die Beschichtung auch nach einer starken mechanischen Belastung dauerhaft auf dem Flächengebilde.The results show that after two washes, the soiled sample parts again have almost the same brightness as the non-soiled sample parts. This is expressed in the luminance difference, which is below the minimum values described above. To determine the abrasion resistance, the samples II and 2-1 were subjected to the washing process described above 30 times. After 30 washes and drying, the samples were subjected to a visual assessment. This visual assessment is used to identify and evaluate injuries on the coating of the respective sample. A light microscope is used as test equipment. Each sample is placed under the light microscope and the damaged areas are counted. Both samples show almost no damage under the light microscope. Thus, the coating is permanently on the fabric even after a strong mechanical load.
Lichtechtheit Xenon Die Proben wurden einer Xenon-Bestrahlung ausgesetzt, um den Einfluß von Licht auf den Farbort und die Helligkeit zu sehen. Die Xenon-Bestrahlung erfolgt entsprechend Punkt 5.2. der EN 471 (2003). Tabelle 6 zeigt die gemessenen Werte für die Helligkeit vor und nach der Bestrahlung.Xenon light fastness The samples were exposed to xenon radiation in order to see the influence of light on the color locus and the brightness. Xenon radiation is carried out in accordance with point 5.2. of EN 471 (2003). Table 6 shows the measured values for the brightness before and after the irradiation.
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Tab.6 Ergebnisse Xenon-Bestrahlung
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Tab. 6 Results of xenon radiation
Fig. 7 zeigt die Farborte der Proben vor (32, 34, 36, 38) und nach (32a, 34a, 36a, 38a) der Bestrahlung. Zusammenfassend ist gezeigt, dass nach einer Xenon-Bestrahlung die Farborte der Proben innerhalb der Farbbereiche nach EN 471(2003) liegen und die Leuchtdichtefaktoren jeweils oberhalb des geforderten Mindestleuchtdichtefaktor liegen. Der Farbort und der Leuchtdichtefaktor Y für die Rohware II (31, 31a) verschlechtert sich nach der Bestrahlung.7 shows the color locations of the samples before (32, 34, 36, 38) and after (32a, 34a, 36a, 38a) the irradiation. In summary, it is shown that after xenon irradiation, the color locations of the samples are within the color ranges according to EN 471 (2003) and the luminance factors are in each case above the required minimum luminance factor. The color locus and the luminance factor Y for the raw material II (31, 31a) deteriorate after the irradiation.
Definitionen und TestbeschreibungenDefinitions and test descriptions
Der Begriff „flarnmhemmend" bedeutet im Rahmen dieser Erfindung, dass sowohl das Flächengebilde als auch das Material eine begrenzte Flammenausbreitung aufweist. Die europäische Norm EN 533 (1997) legt Leistungsanforderungen für die begrenzte Flammenausbreitung von Materialien fest, der auf den Ergebnissen der Prüfung nach EN 532 (entspricht EN ISO 15025 (2003)) beruht. Die Leistung wird durch einen Index der begrenzten Flammenausbreitung ausgedrückt. Drei Leistungsstufen sind festgelegt:The term "flame retardant" means in the context of this invention that both the fabric and the material have a limited flame spread. The European standard EN 533 (1997) sets performance requirements for the limited Flame spread of materials, which is based on the results of the test according to EN 532 (corresponds to EN ISO 15025 (2003)). The performance is expressed by an index of limited flame spread. Three performance levels are defined:
- bei Index 1 Materialien tritt keine Flammenausbreitung auf, Lochbildung kann beim Flammenkontakt auftreten.- With index 1 materials there is no flame propagation, hole formation can occur on contact with the flame.
- bei Index 2 Materialien tritt keine Flammenausbreitung auf, Lochbildung tritt beim Flammenkontakt nicht auf.- with index 2 materials there is no flame propagation, no hole formation occurs with flame contact.
- Bei Index 3 Materialien tritt keine Flammenausbreitung auf, Lochbildung tritt beim Flammenkontakt nicht auf, es tritt nur ein begrenztes Nachbrennen auf. Für Feuerwehrschutzkleidung wird ein Material mit Index 3 (entsprechend ISO 11613: 1999) gefordert.- With index 3 materials, there is no flame spread, no hole formation occurs on contact with the flame, there is only limited afterburning. A material with index 3 (according to ISO 11613: 1999) is required for firefighting clothing.
Der Begriff „schwer entflammbares Fasermaterial" bedeutet im Rahmen dieser Erfindung, dass das Fasermaterial einen LOI (limited oxygen index) von größer als 25 aufweist.In the context of this invention, the term “flame-retardant fiber material” means that the fiber material has an LOI (limited oxygen index) of greater than 25.
Der Begriff „thermisch beständig" bedeutet, dass das Fasermaterial als auch das erfindungsgemäße Material Temperaturen von mehr als 180°C bei einer Zeit von 5min gemäß dem Ofentest der EN ISO 15025 (2003) standhält.The term “thermally resistant” means that the fiber material and the material according to the invention withstand temperatures of more than 180 ° C. at a time of 5 minutes in accordance with the oven test of EN ISO 15025 (2003).
Luftdurchlässi gkeitAir permeability
Zum Messen der Luftdurchlässigkeit eines Textilmaterials wird ein Testgerät verwendet, dass die Luftströmung durch das Textilmaterial messen kann. Die Teststücke werden zwischen zwei Ringen plaziert, so dass sich eine Testfläche von 100 cm2 ergibt. Luft wird mit einem konstanten Druck von 100 Pa durch das Teststück hindurch gesaugt. Dadurch wird die Menge der durch das Teststück hindurch gelangenden Luft gemessen und in l/m2/s berechnet. Dieser Test entspricht der europäischen Norm EN ISO 9237 (1995).To measure the air permeability of a textile material, a test device is used that can measure the air flow through the textile material. The test pieces are placed between two rings, so that a test area of 100 cm 2 results. Air is drawn through the test piece at a constant pressure of 100 Pa. This measures the amount of air passing through the test piece and calculates it in l / m 2 / s. This test corresponds to the European standard EN ISO 9237 (1995).
GewebezwischenräumeFabric interspaces
Das beschichtete Flächengebilde weist Zwischenräume oder Öffnungen auf, die eine Luftdurchlässigkeit von mehr als 300 l/m2/s. Diese Zwischenräume weisen eine Weite von 100 bis lOOOμm auf. Die Messung der Weite der Zwischenräume erfolgt mit einem Lichtmikroskop (z.B. ein Zeiss-Mikroskop). Dazu werden die Muster in dem Mikroskop plaziert und die Weite der Zwischenräume wird mit einer vorzugsweise 50fachen Vergrößerung gemessen.The coated fabric has gaps or openings that have an air permeability of more than 300 l / m 2 / s. These spaces have a width of 100 to 100 μm. The width of the gaps is measured with a light microscope (e.g. a Zeiss microscope). For this purpose, the patterns are placed in the microscope and the width of the gaps is measured with a magnification of preferably 50 times.
Wasserdampfdurchgangswiderstand RetWater vapor resistance Res
Der Ret- Wert ist eine spezifische Materialeigenschaft von Flächengebilden (textile Flächengebilde und Funktionsschicht gemäß der Erfindung) oder zusammengesetzten Materialien (Laminaten), welche den latenten Wärmeverdampfungsfluß bei einem gleichbleibenden Partialdmckgradienten durch eine vorgegebene Oberfläche bestimmt. Unter „wasserdampfdurchlässig" wird ein Material definiert, das einen Wasserdampfdurchgangswiderstand Ret von unter 15m2Pa/W aufweist. Vorzugsweise weist das Flächengebilde einen Ret von unter 5 m2Pa/W auf. Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird durch das Hohenstein MDM Dry Verfahren gemessen, welches in der Standard-PrüfVorschrift Nr. BPI 1.4 (1987) des Bekleidungsphysiologischen Instituts e.V. Hohenstein beschrieben wird.The Ret value is a specific material property of fabrics (fabric and functional layer according to the invention) or composite materials (laminates), which determines the latent heat evaporation flow with a constant partial pressure gradient through a given surface. By "water vapor permeable" defines a material, which has a water vapor transmission resistance Ret of less than 15m 2 Pa / W. Preferably, the sheet has an Ret of less than 5 m 2 Pa / W. The water vapor permeability is measured by the Hohenstein MDM Dry Method which is described in the Standard Test Instructions No. BPI 1.4 (1987) of the Garment Physiological Institute eV Hohenstein.
Unter „porös" ist ein Material zu verstehen, welches sehr kleine, mikroskopische Poren durch die innere Struktur des Materials aufweist und die Poren eine miteinander verbundene kontinuierliche Verbindung oder Pfad von einer Oberfläche zur anderen Oberfläche des Materials bilden. Entsprechend den Abmessungen der Poren ist das Material somit durchlässig für Luft und Wasserdampf, flüssiges Wasser kann jedoch nicht durch die Poren gelangen.“Porous” is understood to mean a material which has very small, microscopic pores due to the internal structure of the material and the pores form an interconnected continuous connection or path from one surface to the other surface of the material. This is in accordance with the dimensions of the pores Material is therefore permeable to air and water vapor, but liquid water cannot get through the pores.
Die Messung der Porengröße kann mit einem Coulter Porometer™ erfolgen, hergestellt bei Coulter Electronics, Inc., Hialeah, Florida. Das Coulter Porometer ist ein Instrument das eine automatische Messung der Porengrößenverteilung in porösen Medien nach der im ASTM Standard E1298-89 beschriebene Methode ermittelt.The pore size can be measured with a Coulter Porometer ™ manufactured by Coulter Electronics, Inc., Hialeah, Florida. The Coulter Porometer is an instrument that automatically measures the pore size distribution in porous media using the method described in ASTM Standard E1298-89.
Doch nicht von allen verfügbaren porösen Materialien kann die Porengröße mit demHowever, not all of the porous materials available can match the pore size
Coulter Porometer ermittelt werden. In einem solchen Fall kann die Porengrößen auch unter Verwendung eines Mikroskopes wie beispielsweise ein Licht- oder Elektronenmikroskopes, ermittelt werden.Coulter porometer can be determined. In such a case, the pore sizes can also be determined using a microscope, such as a light or electron microscope.
Bei Verwendung einer mikroporösen Membrane hat diese eine durchschnittliche Porengröße zwischen 0,1 und lOOμm, vorzugsweise liegt die durchschnittliche Porengröße zwischen 0,2 und lOμm. WassereintrittsdrucktestWhen using a microporous membrane, it has an average pore size between 0.1 and 100 μm, preferably the average pore size is between 0.2 and 10 μm. Water Entry Pressure Test
Der Wassereintrittsdrucktest ist ein hydrostatischer Widerstandstest der im wesentlichen darauf beruht, dass Wasser gegen eine Seite einer Materialprobe gepresst wird und die andere Seite der Materialprobe auf den Durchtritt von Wasser hin beobachtet wird. Der Wasserdruck wird gemäß einem Testverfahren gemessen, in dem destilliertes Wasser bei 20±2°C auf einer Materialprobe mit einer Fläche von 100cm2 zunehmend unter Drack gestellt wird. Der Wasseraufstiegsdruck beträgt 60±3cmH2O/min. Der Wasserdruck ist dann der Drack, bei dem Wasser auf der anderen Seite der Probe erscheint. Die genaue Vorgehensweise ist in der ISO Norm Nr.811 aus dem Jahre 1981 geregelt. Unter „wasserdicht" ist zu verstehen, dass ein Material einen Wassereintrittsdruck von mindestens 16kPa aushält.The water inlet pressure test is a hydrostatic resistance test which is essentially based on water being pressed against one side of a material sample and the other side of the material sample being observed for the passage of water. The water pressure is measured according to a test method in which distilled water at 20 ± 2 ° C is increasingly placed under pressure on a material sample with an area of 100 cm 2 . The water rise pressure is 60 ± 3cmH 2 O / min. The water pressure is then the drain where water appears on the other side of the sample. The exact procedure is regulated in ISO standard No. 811 from 1981. “Waterproof” means that a material can withstand a water inlet pressure of at least 16 kPa.
Farbort und LeuchtdichtefaktorColor locus and luminance factor
Die Messung des Farbortes und des Leuchtdichtefaktors erfolgt entsprechend Punkt 7.2 der EN 471 (2003) mit einem Spectrophotometer der Marke Minolta CM 508. JedeThe color locus and the luminance factor are measured in accordance with point 7.2 of EN 471 (2003) using a Minolta CM 508 spectrophotometer. Each
Probe wird einschließlich der bei der Konfektionierung verarbeiteten darunter liegenden Materialien vermessen. Das bedeutet, dass unter jeder Probe eine Funktionsschicht in Form eines 2-lagen Laminatliners bestehend aus Membrane und textilem Trägermaterial angeordnet ist. Die Membrane ist direkt unterhalb der Probe. Bei der Messung mit dem Spectrophotometer werden die Werte für die x- und die y- Achse zur Ennittlung des Farbortes abgelesen. Gleichfalls wird der Leuchtdichtefaktor Y gemessen. In der EN 471 wird jedoch für jeden Farbbereich ein Mindestleuchtdichtefaktor ßmin angegeben. Das Verhältnis zwischen ßmin und Y ist folgend: Leuchtdichtefaktor Y entspricht ßmin x 100.Sample is measured including the underlying materials processed during assembly. This means that a functional layer in the form of a 2-layer laminate liner consisting of membrane and textile carrier material is arranged under each sample. The membrane is directly below the sample. When measuring with the spectrophotometer, the values for the x and y axes are read to cut the color locus. The luminance factor Y is also measured. However, EN 471 specifies a minimum luminance factor ßmin for each color range. The relationship between ßmin and Y is as follows: Luminance factor Y corresponds to ßmin x 100.
HintergrundmaterialBackground material
Ein Hintergrundmaterial ist gemäß EN 471 und EN 1150 ein farbiges, fluoreszierendes Material höchster Auffälligkeit, das nicht den Anforderungen dieser Norm für retroreflektierende Materialien entsprechen muß.According to EN 471 and EN 1150, a background material is a colored, fluorescent material of the highest conspicuity, which does not have to meet the requirements of this standard for retroreflective materials.
Auf die folgenden Normen wird in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen: EN 471 (2003): Warnkleidung EN 1150 (1999): Warnkleidung für den nicht professionellen Gebrauch. Im Unterschied zur EN 471 definiert diese Norm noch weitere Farbbereiche wie fluoreszierendes grün, fluoreszierendes gelb-grün, fluoreszierendes geld-orange und fluoreszierendes rosa.The following standards are referred to in the present invention: EN 471 (2003): warning clothing EN 1150 (1999): Warning clothing for non-professional use. In contrast to EN 471, this standard defines other color ranges such as fluorescent green, fluorescent yellow-green, fluorescent money-orange and fluorescent pink.
EN 15025 (2003): Schutzkleidung, Schutz gegen Hitze und Flammen, Prüfverfahren für die begrenzte Flammenausbildung.EN 15025 (2003): Protective clothing, protection against heat and flames, test methods for limited flame formation.
ISO 11613 (1999): Protective Clothing for Firefighters - laboratory test methods andISO 11613 (1999): Protective Clothing for Firefighters - laboratory test methods and
Performance requirements.Performance requirements.
EN 533 (1997): Schutzkleidung, Schutz gegen Hitze und Flammen, Materialien undEN 533 (1997): Protective clothing, protection against heat and flame, materials and
Materialkombinationen mit begrenzter Flammenausbreitung. Material combinations with limited flame spread.

Claims

1. Ein flamnihemmendes Material (1) verwendbar für Schutzkleidung (10), das Material (1) weist ein textiles Flächengebilde (8) mit einer Beschichtung (3) aus einem Silikonmaterial auf, das textile Flächengebilde (8) weist mindestens ein schwer entflammbares Fasermaterial ohne fluoreszierende Farbe auf und enthält Zwischenräume (4) die in dem textilen Flächengebilde (8) verteilt angeordnet sind und dieses derart durchdringen, dass Luft durch das textile Flächengebilde (8) gelangen kann, das textile Flächengebilde (8) ist im wesentlichen vollständig mit dem Silikonmaterial beschichtet jedoch füllt das Silikonmaterial die Zwischenräume (4) im Flächengebilde (8) nicht vollständig aus, wobei das Silikonmaterial einen Anteil von 40% bis 75% bezogen auf das Flächengewicht des Materials (1) einnimmt und Leuchtpigmente (5) mit einem Anteil von maximal 30% bezogen auf die Menge des Silikonmaterials enthält.1. A flame-retardant material (1) can be used for protective clothing (10), the material (1) has a textile fabric (8) with a coating (3) made of a silicone material, the textile fabric (8) has at least one flame-retardant fiber material without fluorescent paint and contains gaps (4) which are distributed in the textile fabric (8) and penetrate it in such a way that air can pass through the textile fabric (8), the textile fabric (8) is essentially complete with the However, coated with silicone material, the silicone material does not completely fill the spaces (4) in the flat structure (8), the silicone material taking up a proportion of 40% to 75% based on the basis weight of the material (1) and luminous pigments (5) with a proportion of contains a maximum of 30% based on the amount of silicone material.
2. Material (1) nach Ansprach 1, wobei die Leuchtpigmente (5) Tagesleuchtpigmente, Nachleuchtpigmente oder Mischungen aus Tagesleucht- und Nachleuchtpigmenten aufweisen.2. Material (1) according spoke 1, wherein the luminescent pigments (5) have daytime luminescent pigments, afterglow pigments or mixtures of daytime luminescent and afterglow pigments.
3. Material (1) nach Ansprach 2, wobei die Tagesleuchtpigmente aus der Gruppe der Pigmente mit den Farben fluoreszierendes Gelb, fluoreszierendes Rot, fluoreszierendes Orange-Rot ausgewählt sind.3. Material (1) according spoke 2, wherein the daylight pigments are selected from the group of pigments with the colors fluorescent yellow, fluorescent red, fluorescent orange-red.
4. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das Silikonmaterial mindestens 8% Tagesleuchtpigmente bezogen auf die Menge des Silikonmaterials enthält.4. Material (1) according spoke 1, wherein the silicone material contains at least 8% daylight pigments based on the amount of silicone material.
5. Material (1) nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei das Silikonmaterial mindestens 8% fluoreszierende gelbe Tagesleuchtpigmente aufweist.5. Material (1) according to claims 1 to 3, wherein the silicone material has at least 8% fluorescent yellow daylight pigments.
6. Material (1) nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei das Silikonmaterial mindestens 15% fluoreszierende orange-rote Tagesleuchtpigmente aufweist.6. Material (1) according to claims 1 to 3, wherein the silicone material has at least 15% fluorescent orange-red daylight pigments.
7. Material (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Material (1) ein fluoreszierendes Hintergrundmaterial ist. 7. Material (1) according to any one of the preceding claims, wherein the material (1) is a fluorescent background material.
8. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das Material (1) flammhemmend mit einer begrenzten Flammenausbreitung entsprechend den Anforderungen der DIN EN 533 (1997) ist.8. Material (1) according spoke 1, wherein the material (1) is flame retardant with a limited flame spread according to the requirements of DIN EN 533 (1997).
9. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das schwer entflammbare Fasermaterial (2) einen LOI-Wert von mindestens 25 aufweist.9. Material (1) according spoke 1, wherein the flame-retardant fiber material (2) has an LOI value of at least 25.
10. Material (1) nach Ansprach 1, wobei die Zwischenräume (4) des beschichteten Flächengebilde Öffnungen mit einer Weite von 100 bis lOOOμm bilden.10. Material (1) according spoke 1, wherein the spaces (4) of the coated sheet form openings with a width of 100 to 10000 μm.
11. Material (1) nach Anspruch 1, wobei die Zwischenräume (4) zu einer Luftdurchlässigkeit von mehr als 300 l/m2/s führen.11. Material (1) according to claim 1, wherein the spaces (4) lead to an air permeability of more than 300 l / m 2 / s.
12. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das Flächengebilde (8) mindestens ein Garn (2) aufweist, welches im wesentlichen vollständig mit dem Silikomnaterial beschichtet ist.12. Material (1) according spoke 1, wherein the fabric (8) has at least one yarn (2) which is substantially completely coated with the silicon material.
13. Material (1) nach Ansprach 12, wobei das mindestens eine Garn (2) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen, Polyamiden, Polyester, Baumwolle.13. Material (1) according spoke 12, wherein the at least one yarn (2) is selected from the group consisting of polyolefins, polyamides, polyester, cotton.
14. Material (1) nach Anspruch 1, wobei das schwer entflammbare Fasermaterial aus der Gruppe von Materialien enthaltend Aramide, Polyimide, Melaminharzfaserstoffe ausgewählt ist.14. Material (1) according to claim 1, wherein the flame-retardant fiber material is selected from the group of materials containing aramids, polyimides, melamine resin fiber materials.
15. Material (1) nach Ansprach 14, wobei das Fasermaterial Aramide aufweist.15. Material (1) according spoke 14, wherein the fiber material has aramids.
16. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das schwer entflammbare Fasermaterial als mindestens ein Garn (2) vorliegt, welches im wesentlichen vollständig mit dem Silikonmaterial beschichtet ist.16. Material (1) according spoke 1, wherein the flame-retardant fiber material is present as at least one yarn (2) which is substantially completely coated with the silicone material.
17. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das Flächengebilde (8) mindestens 50% schwer entflammbares Fasermaterial aufweist. 17. Material (1) according spoke 1, wherein the fabric (8) has at least 50% flame-retardant fiber material.
18. Material (1) nach Ansprach 1 und 7, wobei das Material (1) die Anforderungen für Hintergrundmaterial entsprechend der DJJST EN 471 (2003) erfüllt.18. Material (1) according spoke 1 and 7, wherein the material (1) meets the requirements for background material according to DJJST EN 471 (2003).
19. Material (1) nach Ansprach 1 und 7, wobei das Material (1) die Anforderungen für Hintergrundmaterial entsprechend der DIN EN 1150 (1999) erfüllt.19. Material (1) according spoke 1 and 7, wherein the material (1) meets the requirements for background material according to DIN EN 1150 (1999).
20. Material (1) nach Ansprach 1, wobei das Material (1) die Anforderungen der ISO 11613 (1999) für Schutzkleidung für Feuerwehrleute erfüllt.20. Material (1) according spoke 1, wherein the material (1) meets the requirements of ISO 11613 (1999) for protective clothing for firefighters.
21. Material (1) nach Anspruch 1 und 7, wobei das Material (1) die Anforderungen der EN 471 (2003) für gelb fluoreszierendes Hintergrundmaterial erfüllt.21. Material (1) according to claim 1 and 7, wherein the material (1) meets the requirements of EN 471 (2003) for yellow fluorescent background material.
22. Material (1) nach Anspruch 1 und 7, wobei das Material (1) die Anforderungen der EN 471 (2003) für rot fluoreszierendes Hintergrandmaterial erfüllt.22. Material (1) according to claim 1 and 7, wherein the material (1) meets the requirements of EN 471 (2003) for red fluorescent background material.
23. Material (1) nach Ansprach 1 und 7, wobei das Material (1) die Anforderungen der EN 471 (2003) für orange-rot fluoreszierendes Hintergrundmaterial erfüllt.23. Material (1) according to spoke 1 and 7, wherein the material (1) meets the requirements of EN 471 (2003) for orange-red fluorescent background material.
24. Schutzkleidungsstück (10) ein flammhemmendes Material (1) aufweisend, das flarnmliemmende Material (1) weist ein textiles Flächengebilde (8) mit einer Beschichtung (3) aus einem Silikonmaterial auf, das textile Flächengebilde (8) enthält mindestens ein schwer entflammbares Fasermaterial ohne fluoreszierende Farbe und enthält Zwischenräume (4) die in dem textilen Flächengebilde (8) verteilt angeordnet sind und dieses derart durchdringen, dass Luft durch das textile Flächengebilde (8) gelangen kann, das textile Flächengebilde (8) ist im wesentlichen vollständig mit dem Silikomnaterial beschichtet, jedoch füllt das Silikonmaterial die Zwischenräume (4) im Flächengebilde (8) nicht vollständig aus, wobei das Silikonmaterial einen Anteil von 40% bis 75% bezogen auf das Flächengewicht des Materials (1) einnimmt und Leuchtpigmente (5) mit einem Anteil von maximal 30% bezogen auf die Menge des Silikomnaterial enthält. 24. Protective garment (10) having a flame-retardant material (1), the flame-retardant material (1) has a textile fabric (8) with a coating (3) made of a silicone material, the textile fabric (8) contains at least one flame-retardant fiber material without fluorescent paint and contains gaps (4) which are distributed in the textile fabric (8) and penetrate it in such a way that air can pass through the textile fabric (8), the textile fabric (8) is essentially complete with the silicon material coated, but the silicone material does not completely fill the spaces (4) in the fabric (8), the silicone material taking up a share of 40% to 75% based on the weight of the material (1) and luminous pigments (5) with a share of contains a maximum of 30% based on the amount of silicon material.
25. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 24, wobei das Material (1) eine wasserdampfdurchlässige Funktionsschicht (14) aufweist.25. Protective garment (10) according to claim 24, wherein the material (1) has a water vapor permeable functional layer (14).
26. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 24, wobei das Material (1) eine wasserdichte und wasserdampfdurchlässige Funktionsschicht (14) aufweist.26. Protective garment (10) according to claim 24, wherein the material (1) has a waterproof and water vapor permeable functional layer (14).
27. Schutzkleidungsstück (10) nach den Ansprüchen 25 und 26, wobei die Funktionsschicht (14) winddicht ist.27. Protective garment (10) according to claims 25 and 26, wherein the functional layer (14) is windproof.
28. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 25 oder 26, wobei die Funktionsschicht (14) ein Film oder eine Membrane ist.28. Protective garment (10) according to claim 25 or 26, wherein the functional layer (14) is a film or a membrane.
29. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 25 oder 26, wobei die Funktionsschicht (14) aus der Gruppe der Materialien aufweisend Polyolefine, Polyester, Polyvinylchloride, Polyvinylidenchloride, Polyurethane oder Fluorpolymere ausgewählt ist.29. Protective garment (10) according to claim 25 or 26, wherein the functional layer (14) is selected from the group of materials comprising polyolefins, polyesters, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, polyurethanes or fluoropolymers.
30. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 25 oder 26, wobei mindestens ein Teil der Funktionsschicht (10) aus ePTFE (gerecktes Polytetrafluorethylen) besteht.30. Protective garment (10) according to spoke 25 or 26, wherein at least part of the functional layer (10) consists of ePTFE (stretched polytetrafluoroethylene).
31. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 25 oder 26, wobei die Funktionsschicht (14) eine weiße Farbe aufweist.31. Protective garment (10) according to claim 25 or 26, wherein the functional layer (14) has a white color.
32. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 24 in Form von einem Mantel, einer Jacke, einer Hose, einer Weste, einem Overall, einem Hut oder Handschuhen.32. Protective garment (10) according to spoke 24 in the form of a coat, jacket, pants, vest, overall, hat or gloves.
33. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 25 oder 26, wobei die Funktionsschicht (14) einen Wasserdampdurchgangswiderstand von < 15 m2Pa/W (BPI 1.4-1987) aufweist.33. Protective garment (10) according to claim 25 or 26, wherein the functional layer (14) has a water vapor volume resistance of <15 m 2 Pa / W (BPI 1.4-1987).
34. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 26, wobei die Funktionsschicht (14) einen Wassereintrittsdruck von mindestens 16kPa aushält (ISO 811-1981). 34. Protective garment (10) according to claim 26, wherein the functional layer (14) withstands a water inlet pressure of at least 16 kPa (ISO 811-1981).
35. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 25 oder 26, wobei die Funktionsschicht (14) eine Luftdurchlässigkeit von nicht mehr als 10 l m2/s aufweist (ISO 9237-1995).35. Protective garment (10) according to claim 25 or 26, wherein the functional layer (14) has an air permeability of not more than 10 lm 2 / s (ISO 9237-1995).
36. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 24, wobei die Leuchtpigmente (5) Tagesleuchtpigmente, Nachleuchtpigmente oder Mischungen aus Tagesleucht- und Nachleuchtpigmenten aufweisen.36. Protective garment (10) according to claim 24, wherein the luminescent pigments (5) have daytime luminescent pigments, afterglow pigments or mixtures of daytime luminescent and afterglow pigments.
37. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 36, wobei die Tagesleuchtpigmente aus der Gruppe der Pigmente mit den Farben fluoreszierendes Gelb, fluoreszierendes Rot, fluoreszierendes Orange-Rot ausgewählt sind.37. Protective garment (10) according to claim 36, wherein the daylight pigments are selected from the group of pigments with the colors fluorescent yellow, fluorescent red, fluorescent orange-red.
38. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 24, wobei das flarnmhemmende Material eine begrenzten Flammenausbreitung entsprechend den Anforderungen der DIN EN 533 aufweist.38. Protective garment (10) according to spoke 24, the flame-retardant material having a limited flame spread in accordance with the requirements of DIN EN 533.
39. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 24, wobei das schwer entflammbare Fasermaterial aus der Gruppe von Materialien enthaltend Aramide, Polyimide, Melaminharzfaserstoffe ausgewählt ist.39. Protective garment (10) according to claim 24, wherein the flame-retardant fiber material is selected from the group of materials comprising aramids, polyimides, melamine resin fiber materials.
40. Schutzkleidungsstück (10) nach Anspruch 39, wobei das Fasermaterial Aramide aufweist.40. Protective garment (10) according to claim 39, wherein the fiber material comprises aramids.
41. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 24, wobei das Flächengebilde (8) mindestens 50% schwer entflammbares Fasermaterial aufweist.41. Protective clothing item (10) according to spoke 24, wherein the fabric (8) has at least 50% flame-retardant fiber material.
42. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 24, wobei das Material (1) ein Hintergrundmaterial entsprechend den Anforderungen der EN 471 (2003) ist.42. Protective clothing item (10) according to spoke 24, the material (1) being a background material in accordance with the requirements of EN 471 (2003).
43. Schutzkleidungsstück (10) nach Ansprach 24, wobei die Zwischenräume (4) des beschichteten Flächengebilde Öffnungen mit einer Weite von 100 bis lOOOμm bilden. 43. Protective clothing item (10) according to spoke 24, wherein the spaces (4) of the coated fabric form openings with a width of 100 to 100 μm.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007014056A2 (en) 2005-07-21 2007-02-01 Gore Enterprise Holdings, Inc. Improved barrier laminates and articles made therefrom
WO2007021459A2 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Gore Enterprise Holdings, Inc. Improved fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
WO2008043834A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Hendel Textilveredelung Gmbh Process for producing safety textiles in one of the colours fluorescent yellow, fluorescent orange-red or fluorescent red
WO2009052936A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-30 W.L. Gore & Associates Gmbh Material structure made of flame-resistant material, in particular reflective clothing
CN102926185A (en) * 2012-11-05 2013-02-13 南通纺织职业技术学院 Dyeing and finishing process for polyester-cotton blending woven fluorescent yellow fabrics
EP2591688A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-15 Kinco LLC High visibility hand covering
EP3064641A4 (en) * 2013-10-31 2017-07-05 Komatsu Seiren Co., Ltd. High-visibility fiber fabric and high-visibility clothing using same
US11746285B2 (en) 2019-12-18 2023-09-05 Taiwan Textile Research Institute Intrinsic fluorescent green fiber and manufacturing method thereof

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT513219B1 (en) * 2012-07-23 2015-08-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flame retardant textile fabric for protective clothing

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953566A (en) 1970-05-21 1976-04-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing porous products
US4194041A (en) 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
US4493870A (en) 1982-12-02 1985-01-15 Akzo Nv Flexible layered product
US4532316A (en) 1984-05-29 1985-07-30 W. L. Gore & Assoc., Inc. Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range
US4725481A (en) 1986-10-31 1988-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vapor-permeable, waterproof bicomponent structure
WO1996036758A2 (en) 1995-05-17 1996-11-21 Nextec Applications, Inc. Internally-coated porous webs with controlled positioning of modifiers therein
FR2792011A1 (en) * 1999-04-12 2000-10-13 C I M E "NON-FIRE" TECHNICAL FABRICS, HAVING COLOR AND / OR "HIGH VISIBILITY" CHARACTERISTICS, CORRESPONDING PROTECTIVE GARMENTS, AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE
WO2001066851A1 (en) 2000-03-10 2001-09-13 W.L. Gore & Associates Gmbh Soil resistant cleanable clothing
RU2179469C1 (en) * 2000-09-05 2002-02-20 Смирнова Елена Леонидовна Material with luminescent coating

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953566A (en) 1970-05-21 1976-04-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing porous products
US4187390A (en) 1970-05-21 1980-02-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous products and process therefor
US4194041A (en) 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
US4493870A (en) 1982-12-02 1985-01-15 Akzo Nv Flexible layered product
US4493870B1 (en) 1982-12-02 1997-10-14 Akzo Nv Flexible layered product
US4532316A (en) 1984-05-29 1985-07-30 W. L. Gore & Assoc., Inc. Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range
US4725481A (en) 1986-10-31 1988-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vapor-permeable, waterproof bicomponent structure
WO1996036758A2 (en) 1995-05-17 1996-11-21 Nextec Applications, Inc. Internally-coated porous webs with controlled positioning of modifiers therein
FR2792011A1 (en) * 1999-04-12 2000-10-13 C I M E "NON-FIRE" TECHNICAL FABRICS, HAVING COLOR AND / OR "HIGH VISIBILITY" CHARACTERISTICS, CORRESPONDING PROTECTIVE GARMENTS, AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE
WO2001066851A1 (en) 2000-03-10 2001-09-13 W.L. Gore & Associates Gmbh Soil resistant cleanable clothing
RU2179469C1 (en) * 2000-09-05 2002-02-20 Смирнова Елена Леонидовна Material with luminescent coating

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Derwent World Patents Index; AN 2002-265694, XP002325079 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007014056A2 (en) 2005-07-21 2007-02-01 Gore Enterprise Holdings, Inc. Improved barrier laminates and articles made therefrom
WO2007021459A2 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Gore Enterprise Holdings, Inc. Improved fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
WO2007021459A3 (en) * 2005-08-12 2007-07-26 Gore Enterprise Holdings Inc Improved fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
US7816289B2 (en) 2005-08-12 2010-10-19 Gore Enterprise Holdings, Inc. Fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
US8236064B2 (en) 2006-10-13 2012-08-07 Hendel Textilveredelung Gmbh Method of producing safety textiles in one of the colors fluorescent yellow, orange-red and fluorescent red
WO2008043834A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Hendel Textilveredelung Gmbh Process for producing safety textiles in one of the colours fluorescent yellow, fluorescent orange-red or fluorescent red
JP2013032612A (en) * 2007-10-19 2013-02-14 Wl Gore & Associates Gmbh Material structure with flame-retardant material, especially for highly visible clothing
WO2009052936A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-30 W.L. Gore & Associates Gmbh Material structure made of flame-resistant material, in particular reflective clothing
EP2591688A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-15 Kinco LLC High visibility hand covering
CN102926185A (en) * 2012-11-05 2013-02-13 南通纺织职业技术学院 Dyeing and finishing process for polyester-cotton blending woven fluorescent yellow fabrics
CN102926185B (en) * 2012-11-05 2014-04-23 南通纺织职业技术学院 Dyeing and finishing process for polyester-cotton blending woven fluorescent yellow fabrics
EP3064641A4 (en) * 2013-10-31 2017-07-05 Komatsu Seiren Co., Ltd. High-visibility fiber fabric and high-visibility clothing using same
AU2014341692B2 (en) * 2013-10-31 2018-10-04 Komatsu Matere Co., Ltd. High-visibility fabric and high-visibility clothing made using the high-visibility fabric
AU2014341692C1 (en) * 2013-10-31 2019-03-28 Komatsu Matere Co., Ltd. High-visibility fabric and high-visibility clothing made using the high-visibility fabric
US10314347B2 (en) 2013-10-31 2019-06-11 Komatsu Matere Co., Ltd. High-visibility fabric and high-visibility clothing made using the high-visibility fabric
US11746285B2 (en) 2019-12-18 2023-09-05 Taiwan Textile Research Institute Intrinsic fluorescent green fiber and manufacturing method thereof

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Publication number Publication date
DE20321511U1 (en) 2007-11-29
DE10361063A1 (en) 2005-07-21

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