WO2006010736A1 - Kühlmittelleitung - Google Patents

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Jürgen Franosch
Hans Ries
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Abstract

Eine Kühlmittelleitung, die folgende Schichten enthält: I. Eine Außenschicht aus einer Polyamidformmasse und II. eine Innenschicht, die Polypropylen sowie mindestens 0,02 Gew.-% eines Wärmestabilisators enthält, besitzt eine hohe Wärmealterungsbeständigkeit und Berstdruckfestigkeit.

Description

Kühlmittelleitung
Gegenstand der Erfindung ist eine mehrschichtige Kühlmittelleitung, die eine Außenschicht aus einer Polyamidformmasse und eine Innenschicht aus einer stabilisierten Polyolefinformmasse enthält.
Im Bereich der Kühlmittelleitung von Kraftfahrzeugen sind in den letzten Jahren steigende Anforderungen an die Langzeitbeständigkeit bei Wasser/Glykol-Innenkontakt sowie bei hohen Betriebstemperaturen des Leitungssystems zu verzeichnen. Die erforderlichen guten mechanischen Eigenschaften einschließlich der erforderlichen Berstdruckbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen oberhalb von etwa 100 °C werden durch Polyamide erbracht. Reine Polyolefinleitungen zeigen in diesem erhöhten Temperaturbereich eine ungenügende Berstdruckfestigkeit; die Beständigkeit gegen Fette und Öle ist ebenfalls eingeschränkt.
Allerdings weisen Monoleitungen aus Polyamiden keine ausreichende Hydrolysebeständigkeit auf; durch das Quellungsverhalten in Kühlflüssigkeit wird die mechanische Festigkeit ebenfalls reduziert.
Aus diesem Grund sind im Stand der Technik mehrschichtige Kühlmittelleitungen bekannt, die eine polyolefinische Innenschicht und eine Polyamidaußenschicht besitzen. Die Innenschicht wirkt als Wassersperre und schützt die Polyamidaußenschicht vor hydrolytischem Abbau.
Insbesondere die aufgrund der steigenden Leistungsdichte zunehmenden Motor- bzw. Motorraumtemperaturen erfordern Rohrleitungen, die unter anderem folgende Eigenschaften aufweisen:
- Hohe Berstdruckfestigkeit bei Temperaturen im Bereich von 130 °C und darüber;
- ausreichende Kälteschlagzähigkeiten auch nach Wärmealterung, nachstellbar durch Wasser/Glykol-Umpumptests ab ca. 130 °C über mindestens 1000 Stunden bzw. Wärmelagerungen bei erhöhten Temperaturen, z. B. 150 °C;
- ausreichende Schichtenhaftung auch nach Langzeitbelastung;
- wirtschaftliche Herstellung mit bekannter Coextrusionstechnik. Die EP-A-O 436 923 beschreibt teilgewellte mehrschichtige Kühlmittelleitungen aus einer polyolefinischen Innenschicht und einer Polyamidaußenschicht, die gegebenenfalls über eine Haftvermittlerschicht miteinander verbunden sind.
Die EP-A-I 362 890 beschreibt mehrschichtige druckbeaufschlagte Fluidleitungen mit mindestens einer weichen TPE-Innenschicht in Kombination mit einer äußeren Schicht auf Polyamidbasis.
Die EP-A-O 671 582 beschreibt eine Kühlflüssigkeitsleitung aus mehreren Schichten mit einer durch Stege in Längsrichtung modifizierten Wellgeometrie zur Reduzierung der Längenaus¬ dehnung.
Die DE-A-44 28 236 beschreibt ein dreischichtiges Wellrohr als Kühlwasserschlauch mit einer Innenschicht aus einem modifizierten thermoplastischen Elastomer.
Die WO 01/42005 beschreibt eine Kühlflüssigkeitsleitung mit einer inneren elastomeren Schicht und einer Polyamidaußenschicht.
Die WO 01/42701 beschreibt eine Kühlflüssigkeitsleitung mit einer Schicht aus einem Blend aus Polyamid und Polypropylen als Haftvermittler, einer TPE-Innenschicht sowie einer äußeren Polyamidschicht.
Die DE-A-37 15 251 beschreibt ein Zweischichtrohr mit dünner Polyolefin-Innenschicht.
Die genannten Schriften zeigen jedoch keinen Weg auf, wie die erhöhte Temperatur¬ beständigkeit, die Berstdruckbeständigkeit bei den genannten Betriebstemperaturen und die mechanische Langzeitbeständigkeit (insbesondere Schlagzähigkeit) erreicht werden können.
Der Schwachpunkt bei derartigen Rohren ist die polyolefinische Innenschicht. Es hat sich gezeigt, dass gerade Polypropylen unter den Betriebsbedingungen relativ rasch versprödet. Eine Ursache hierfür kann der im Kühlsystem gelöste Sauerstoff oder der von außen durch die Polymerschicht nach innen diffundierende Sauerstoff sein; vorhandene Metallspuren können in die gleiche Richtung wirken. Das Problem macht sich in gesteigertem Maße dann bemerkbar, wenn die polyolefinische Innenschicht auf Kosten der Polyamidaußenschicht dicker ausgeführt wird, um eine ausreichende Wasserbarriere zum Schutz der außenliegenden Polyamidschicht zu ermöglichen. Es hat sich gezeigt, dass hierfür eine Schichtdicke der Polyolefinschicht von mindestens ca. 0,3 mm, besser jedoch von mindestens 0,4 mm vorliegen sollte.
Eine Konsequenz der Versprödung der Innenschicht ist häufig die, dass sich Mikrorisse bilden, in denen Kühlflüssigkeit zur Polyamidaußenschicht gelangt. Die dann einsetzende Hydrolyse führt zu einem erheblichen Rückgang der Berstdruckfestigkeit und schließlich zu einem Versagen des Rohrs.
Es galt daher, diese Nachteile zu vermeiden und eine Kühlmittelleitung mit hoher Langzeitbeständigkeit zur Verfügung zu stellen.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Kühlmittelleitung, die folgende Schichten enthält:
I. Eine Außenschicht aus einer Polyamidformmasse und
II. eine Innenschicht, die Polypropylen sowie mindestens 0,02 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 0,2 Gew.-%, insbesondere bevorzugt mindestens 0,3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mindestens 0,4 Gew.-% eines Wärmestabilisators enthält.
In einer möglichen Ausführungsform ist das Material der Innenschicht haftungsmodifiziert, z. B. durch Einbau von Säureanhydridgruppen. Geeignete Verfahren sind Stand der Technik und entsprechende Produkte sind handelsüblich. Das Material der Innenschicht kann hierbei auch als Mischung eines unmodifizierten Polypropylentyps mit einem modifizierten Polypropylentyp vorliegen.
In einer zweiten möglichen Ausführungsform besteht die Innenschicht aus zwei Subschichten, deren eine, an die Polyamidschicht angrenzende, haftungsmodifiziert ist und deren andere nicht haftungsmodifiziert zu sein braucht. Abgesehen von der Haftungsmodifizierung können hier als Schichtenmaterialien unterschiedliche Polypropylenformmassen eingesetzt werden.
In einer weiteren möglichen Ausführungsform befindet sich zwischen den Schichten gemäß I. und II. eine Haftvermittlerschicht anderer Zusammensetzung. Hierzu sind aus dem Stand der Technik beispielsweise Polyamid/Polypropylen-Blends bekannt, bei denen zumindest ein Teil der Polypropylenkomponente haftungsmodifiziert ist.
Als Polyamide kommen in erster Linie aliphatische Homo- und Copolykondensate in Frage, beispielsweise PA 46, PA 66, PA 68, PA 610, PA 612, PA 410, PA 810, PA 1010, PA 412, PA 1012, PA 1212, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11 und PA 12. (Die Kennzeichnung der Polyamide entspricht internationaler Norm, wobei die erste(n) Ziffer(n) die C-Atomzahl des Ausgangsdiamins und die letzte(n) Ziffer(n) die C-Atomzahl der Dicarbonsäure angeben. Wird nur eine Zahl genannt, so bedeutet dies, dass von einer α, ω-Aminocarbonsäure bzw. von dem davon abgeleiteten Lactam ausgegangen worden ist; im Übrigen sei verwiesen auf H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, Seiten 272 ff, VDI- Verlag, 1976.)
Der Einsatz von PA612 ist hierbei bevorzugt, da dieses Polyamid einerseits bei hohen Einsatztemperaturen eine hohe Berstdruckfestigkeit besitzt, andererseits eine ausreichende Dimensionsstabilität in feuchter Atmosphäre.
Sofern Copolyamide verwendet werden, können diese z.B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Korksäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalin-2.6-dicarbonsäure usw. als Cosäure bzw. Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Trimethylhexamethylendiamin, Hexamethylendiamin oder Ahnliches als Codiamin enthalten. Lactame wie Caprolactam oder Laurinlactam bzw. Aminocarbonsäuren wie ω-Aminoundecansäure können als Cokomponente ebenfalls eingebaut sein.
Die Herstellung dieser Polyamide ist bekannt (z.B. D. B. Jacobs, J. Zimmermann, Polymerization Processes, S. 424 - 467, Interscience Publishers, New York, 1977; DE-AS 21 52 194).
Darüber hinaus sind als Polyamide auch gemischte aliphatisch/aromatische Polykondensate geeignet, wie sie z. B. in den US-PSS 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606 und 3 393 210 sowie in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Aufl., Vol. 18, Seiten 328 ff. und 435 ff., Wiley & Sons, 1982, beschrieben werden.
Die Polyamidformmasse kann entweder eines dieser Polyamide oder mehrere als Gemisch enthalten. Weiterhin können bis zu 50 Gew.-% andere Thermoplaste enthalten sein, sofern diese die Verbundfähigkeit nicht stören, insbesondere schlagzähmachende Kautschuke wie Ethylen/Propylen- oder Ethylen/Propylen/Dien-Copolymere, Polyolefine (EP-O 731 308 A), Polypentenylen, Polyoctenylen, statistische bzw. blockartig aufgebaute Copolymere aus alkenylaromatischen Verbindungen mit aliphatischen Olefϊnen oder Dienen (EP-A-O 261 748) oder Kern/Schale-Kautschuke mit einem zähelastischen Kern aus (Meth)Acrylat-, Butadien¬ oder Styrol/Butadien-Kautschuk mit Glastemperaturen Tg< -10 °C, wobei der Kern vernetzt sein kann und die Schale aus Styrol und/oder Methylmethacrylat und/oder weiteren ungesättigten Monomeren aufgebaut sein kann (DE-OSS 21 44 528, 37 28 685).
Das Polyamid weist bevorzugt einen Überschuss an Aminoendgruppen auf, der in der Regel davon herrührt, dass bei der Herstellung ein Diamin als Molekulargewichtsregler eingesetzt wurde. Der Überschuss an Aminoendgruppen kann auch durch Mischen eines aminogruppenarmen und eines aminogruppenreichen Polyamids eingestellt werden. Das Verhältnis von Aminoendgruppen zu Carboxylendgruppen sollte dann mindestens 51 : 49, bevorzugt mindestens 55 : 45, besonders bevorzugt mindestens 60 : 40 und insbesondere bevorzugt mindestens 70 : 30 betragen.
Daneben kann die Polyamid-Formmasse noch kleinere Mengen von Zusatzstoffen enthalten, die zum Einstellen bestimmter Eigenschaften benötigt werden. Beispiele hierfür sind Pigmente bzw.
Füllstoffe wie Ruß, Titandioxid, Zinksulfid, Silikate oder Carbonate, Verarbeitungshilfsmittel wie Wachse, Zinkstearat oder Calciumstearat, Flammschutzmittel wie Magnesiumhydroxid,
Aluminiumhydroxid oder Melamincyanurat, Glasfasern, Antioxidantien, UV- Stabilisatoren sowie Zusätze, die dem Produkt antielektrostatische Eigenschaften oder eine elektrische Leitfähigkeit verleihen wie z. B. Kohlenstofffasern, Graphitfibrillen, Fasern aus rostfreiem Stahl bzw. Leitfähigkeitsruß. In einer speziellen Ausführungsform enthält die Formmasse 1 bis 25 Gew.-% Weichmacher, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%.
Weichmacher und ihr Einsatz bei Polyamiden sind bekannt. Eine allgemeine Übersicht über Weichmacher, die für Polyamide geeignet sind, können Gächter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 entnommen werden.
Als Weichmacher geeignete, übliche Verbindungen sind z. B. Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit 2 bis 20 C- Atomen in der Alkoholkomponente oder Amide von Arylsulfonsäuren mit 2 bis 12 C- Atomen in der Aminkomponente, bevorzugt Amide der Benzolsulfonsäure.
Als Weichmacher kommen u. a. p-Hydroxybenzoesäureethylester, p-Hydroxybenzoesäure- octylester, p-Hydroxybenzoesäure-i-hexadecylester, Toluolsulfonsäure-n-octylamid, Benzol- sulfonsäure-n-butylamid oder Benzolsulfonsäure-2-ethylhexylamid infrage.
Die Polypropylenformmasse der Innenschicht kann grundsätzlich jeden handelsüblichen Polypropylentyp enthalten, beispielsweise isotaktisches oder syndiotaktisches Homopolypropylen, ein Randomcopolymer von Propen mit Ethen und/oder Buten- 1, ein Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, ein thermoplastisches Elastomer auf Polypropylenbasis und dergleichen. Das Polypropylen kann nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach Ziegler-Natta oder mittels Metallocenkatalyse. Es kann eine Schlagzähkomponente wie z. B. EPM- oder EPDM-Kautschuk oder SEBS enthalten. Darüber hinaus können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein, beispielsweise Pigmente bzw. Füllstoffe wie Ruß, Titandioxid, Zinksulfat, Silikate oder Carbonate oder Verarbeitungshilfsmittel wie Wachse, Zinkstearat oder Calciumstearat. Übliche Anteile an Polypropylen in der Formmasse sind beispielsweise mindestens 50 Gew.-%, mindestens 60 Gew.-%, mindestens 70 Gew.-%, mindestens 80 Gew.-% oder mindestens 90 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das verwendete Polypropylen der innersten Schicht eine MeIt Flow Rate (MFR) gemäß ISO 1133 (230 °C/2,16 kg) im Bereich von 0,1 bis
3 g/10 min, besonders bevorzugt im Bereich von 0,15 bis 2 g/10 min, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,18 bis 1,5 g/10 min und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,2 bis l g/10 min. Ein derartiges Rohr besitzt eine besonders hohe Alterungsbeständigkeit.
In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform ist das Polypropylen der innersten Schicht ein sogenanntes Propen-Ethen-Blockcopolymer, häufig auch als Heterophasen-Copolymer bezeichnet. Derartige Heterophasen-Copolymere können beispielsweise in einem zweiphasigen Prozess hergestellt werden, der in etwa wie folgt abläuft: Zuerst wird, z. B. mit einem Ziegler- Natta-Katalysator, ein hoch isotaktisches Polypropylen hergestellt, wobei unter Umständen eine kleine Menge Ethen anwesend sein kann, was ein Random-Polymerisat ergibt. Dieses Material fungiert als Matrix eines Heterophasen-Copolymers. In einem zweiten Reaktionsschritt (gegebenenfalls in einem anderen Reaktor) wird gegebenenfalls ein zweiter Katalysator eingebracht, z. B. ein Metallocenkatalysator. Nun erfolgt eine Copolymerisation von Ethen mit Propen, wobei sich diese Polymerisation in Hohlräumen des ersten Polymerisats abspielt. Dadurch wird das zweite Polymerisat dort eingelagert.
Das Blockcopolymer bzw. Heterophasen-Copolymer enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens 0,5 Gew.-%, mindestens 0,6 Gew.-%, mindestens 0,7 Gew.-%, mindestens 0,8 Gew.-% oder mindestens 0,9 Gew.-% sowie maximal 20 Gew.-%, maximal 15 Gew.-%, maximal 12 Gew.-%, maximal 10 Gew.-% oder maximal 8 Gew.-% an Ethen einpolymerisiert. Darüber hinaus können bis zu 15 Gew.-% 1 -Buten einpolymerisiert sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse der Innenschicht oder einer der Innen-Subschichten 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% eines nanoskaligen Füllstoffs. Dies sind beispielsweise modifizierte Schichtsilikate. Dir Aspektenverhältnis (der Quotient aus lateralen Dimensionen und Schichtdicke) beträgt in der Regel mindestens 20, bevorzugt mindestens 30 und besonders bevorzugt mindestens 50, wobei die Schichtdicke 0,5 bis 50 nm, bevorzugt 1 bis 35 nm und besonders bevorzugt 1 bis 20 nm beträgt. Polymere Nanocomposites aus organophilierten Schichtsilikaten und Polymeren wurden erstmals in der US-PS 2 531 396 beschrieben. Die Organophilierung von Schichtsilikaten ist beispielsweise auch aus den US-PSS 2 531 472, 2 996 506, 4 105 578, 4 412 018, 4 434 075, 4 434 076, 4 450 095 und 4 874 728 bekannt. Eine Übersicht zum Thema Schichtsilikate findet man im Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Arnold F. Holleman, Niels Wiberg, 91.-100. Auflage, Verlag Walter de Gruyter, Berlin-New York, 1985, Seiten 764 bis 786.
Organische modifizierte Schichtsilikate werden von diversen Firmen angeboten, beispielsweise von Südchemie AG (Markenname: Nanofil), Southern Clay Products (Markename: Cloisite), Rheox GmbH (Markenname: Bentone), Laporte (Markenname: Laponite), COOP Chemical (Markenname: Somasif) und TOP (Markenname: Planomer).
Besonders geeignete nanoskalige Füllstoffe sind die Schichtsilikate Montmorillonit, Hectorit, Saponit sowie synthetische Schichtsilikate.
Der Wärmestabilisator ist beispielsweise ein sterisch gehindertes Phenol oder eine Schwefelverbindung, wie z. B. ein Dialkylester der Thiopropionsäure oder ein Thiodiethylendiester. Derartige Verbindungen sind handelsüblich; selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Wärmestabilisatoren eingesetzt werden.
Darüber hinaus kann die Polypropylenformmasse der Innenschicht oder einer der Innen- Subschichten, vorzugsweise die innerste hiervon, einen Metalldesaktivator enthalten, beispielsweise in Mindestmengen von 0,01 Gew.-%, 0,03 Gew.-%, 0,06 Gew.-% 0,1 Gew.-% oder 0,15 Gew.-%, wobei jeder für Polyolefine übliche Metalldesaktivator verwendet werden kann; z. B. kommen Hydrazide in Frage.
Vorteilhaft ist beispielsweise die Kombination aus Metalldesaktivator, gehindertem Phenol und Thiosynergist.
Die Polypropylen-Innenschicht gemäß II. besitzt im bevorzugten Fall eine Dicke von mindestens 0,3 mm und besonders bevorzugt von mindestens 0,4 mm. Die Gesamtwandstärke des Rohres liegt hierbei vorzugsweise im Bereich von 0,8 bis 2,5 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,9 bis 2 mm und insbesondere bevorzugt im Bereich von 1 bis 1,5 mm; der Außendurchmesser des Rohres liegt vorzugsweise im Bereich von 8 bis 50 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 mm und insbesondere bevorzugt im Bereich von 12 bis 30 mm. Die erfindungsgemäße Kühlmittelleitung kann in gerader oder in gewellter Form ausgeführt sein oder ist nur in Teilabschnitten gewellt. Sie lässt sich in einer oder mehreren Stufen durch Spritzgießen, Coextrusion, sequentielle Coextrusion, Coextrusionsblasformen oder Ummantelungsverfahren herstellen. Weiterhin ist es möglich, die Leitung mit Hilfe des sogenannten Conex- Verfahrens herzustellen. Es handelt sich hierbei um eine Coextrusion, wobei die einzelnen Schichten mittels eines speziellen Extruders (konische Rotoren und Statoren) aufeinander aufgetragen werden (WO 97/28949).
Die erfindungsgemäße Kühlmittelleitung kann darüber hinaus auch mittels Spritzgießsonderverfahren zur Herstellung mehrschichtiger Hohlkörper hergestellt werden. Hier ist beispielhaft die Kombination aus Sandwichspritzgießen (Herstellung eines mehrschichtigen Spritzgießformteils mit Haut/Kern-Aufbau) und anschließender Fluidinjektion (Gas- oder Wasserinjektion) zur Herstellung des Hohlkanals für die Flüssigkeitsführung in diesem Spritzgießteil zu nennen.
Abgewandelte Verfahren können prinzipiell auch auf der Halbschalentechnik beruhen, etwa der Verarbeitung mehrschichtiger Folien- /Plattenhalbzeuge durch Thermoformen und Verschweißen der Hälften zu einem Formteil mit Hohlräumen zur Flüssigkeitsführung.
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das Wellrohr eine glatte Innenschicht. Die Außenschicht ist hierbei gewellt (gegebenenfalls zusammen mit einer Haftvermittlerschicht) und in den Wellentälern mit der Innenschicht haftend verbunden. Dies hat den Vorteil, dass der Strömungswiderstand niedrig ist, die Wanddicke gleichmäßig ist und insbesondere im Vergleich zu konventionellen Wellrohren keine lokalen übermäßigen Verstreckungen vorliegen; zudem vermeidet man hierdurch Sicken, in denen sich Ablagerungen bilden können. Derartige Rohre sind in der WO 03/064910 und der WO 03/064911 beschrieben.
Die erfindungsgemäße Kühlmittelleitung besteht je nach Art des Polyamidaußenschichtmaterials kurzzeitig Spitzenbelastungen bis 150 °C, wie sie in Motornähe vorkommen, sie besitzt eine hohe Wärmealterungsbeständigkeit und gute Berstdruckfestigkeit. Aufgrund der inneren anspruchsgemäßen Polyolefinschicht ist die Leitung auch bei hohen Temperaturen bis ca. 135 °C beständig gegen die als Kühlflüssigkeit benutzten Ethylenglykol- Wasser-Gemische. Die Erfindung wird im Folgenden beispielhaft erläutert. In den Beispielen wurden folgende Formmassen verwendet:
Außenschicht (Schicht T):
Polyamid 1: ein wärmestabilisiertes PA 12 Polyamid 2: ein wärmestabilisiertes PA612
Innenschicht (Schicht ID: Polypropylen 1: Ein Heterophasen-Copolymer auf Basis von Propen mit einem Ethengehalt von 4,1 Gew.-% (bestimmt über 13C-NMR) und einem MFR 230/2,16 gemäß ISO 1133 von 2 cmVIO min.
Polypropylen 2: Ein Heterophasen-Copolymer auf Basis von Propen mit einem Ethengehalt von 2,4 Gew.-% (bestimmt über 13C-NMR) und einem MFR 230/2,16 gemäß
ISO 1133 von 0,4 cmVIO min.
Polypropylen 3: Ein Compound aus 99,2 Gew.-% Polypropylen 2 und folgenden
Verbindungen: 0,2 Gew.-% IRGANOX® MD 1024, ein phenolbasierter Metalldesaktivator,
0,2 Gew.-% IRGANOX® 1010, ein Wärmestabilisator auf Basis eines gehinderten Phenols sowie 0,4 Gew.-% IRGANOX® PS802FL, ein schwefelbasierter Wärmestabilisator.
Haftvermittler: ADMER® QB520E, ein mit Maleinsäureanhydrid funktionalisiertes Poly¬ propylen. Beispiele 1 bis 5:
Auf einer 5-Schichtanlage, die mit zwei 45-er Extrudern und drei 30-er Extrudern ausgerüstet war, wurden Rohre mit den Maßen 8 x 1 mm bei einer Extrusionsgeschwindigkeit von ca. 12 m/min hergestellt.
Figure imgf000012_0001
*) Nicht erfindungsgemäß
Aufgrund der hohen Viskosität des Polypropylens wurde die Innenschicht in diesem Fall mit 3 Extrudern gefahren.
Charakterisierung der Rohre:
Bei den Rohren der Beispiele 1 bis 5 war die Haftung zwischen der Haftvermittler- bzw. Polypropylen-Innenschicht und der Polyamidschicht sowohl extrusionsfrisch als auch nach Lagerung (Innenkontaktlagerung mit Glykol/Wasser bei 130 °C, 1300 h) so hoch, dass der Verbund teilweise nicht getrennt werden konnte, jedoch immer hohe Werte oberhalb 3 N/mm resultierten.
Bei Verwendung eines nicht erfindungsgemäßen Innenschicht-Polypropylens (Beispiele 3 und 4) war die Schlagzähigkeit nach der Innenkontaktlagerung schlechter als bei den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2.
Beim Beispiel 5, das wegen der dünneren Innenschicht nicht direkt mit den übrigen Beispielen vergleichbar ist, war die Schlagzähigkeit nach der Innenkontaktlagerung gegenüber den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 2 verschlechtert.

Claims

Patentansprüche:
1. Kühlmittelleitung, die folgende Schichten enthält:
I. Eine Außenschicht aus einer Polyamidformmasse und
II. eine Innenschicht, die Polypropylen sowie mindestens 0,02 Gew.-% eines Wärmestabilisators enthält.
2. Kühlmittelleitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten gemäß I. und II. durch eine Haftvermittlerschicht miteinander verbunden sind.
3. Kühlmittelleitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material der Innenschicht haftungsmodifiziert ist.
4. Kühlmittelleitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht aus zwei Subschichten besteht, deren eine, an die Polyamidschicht angrenzende, haftungsmodifiziert ist.
5. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wärmestabilisator ein sterisch gehindertes Phenol oder eine Schwefelverbindung ist.
6. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse der Innenschicht oder einer der Innen-Subschichten 0,1 bis 50 Gew.-% eines nanoskaligen Füllstoffs enthält.
7. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmasse der Innenschicht oder einer der Innen-Subschichten einen Metalldesaktivator enthält.
8. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylen der Schicht gemäß II. eine MeIt Flow Rate (MFR) gemäß ISO 1133 (230 °C/2,16 kg) im Bereich von 0,1 bis 3 g/10 min besitzt.
9. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylen der Schicht gemäß II. ein Heterophasen-Copolymer von Propen und Ethen ist.
10. Kühlmittelleitung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Heterophasen-Copolymer mindestens 0,5 Gew.-% und maximal 20 Gew.-% an Ethen einpolymerisiert enthält.
11. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht gemäß II. eine Dicke von mindestens 0,3 mm besitzt.
12. Kühlmittelleitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Teilabschnitten oder vollständig gewellt ist.
13. Kühlmittelleitung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wellrohr mit glatter Innenschicht ausgebildet ist.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1834763A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-19 Degussa AG Druckluftbremsleitung
US8383218B2 (en) 2006-07-31 2013-02-26 Ems-Patent Ag Multilayer composite in form of extruded hollow sections
EP2783851A1 (de) 2013-03-28 2014-10-01 Evonik Industries AG Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht
DE102015205081A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Fränkische Industrial Pipes GmbH & Co. KG Mehrlagiges Wellrohr
WO2022096977A1 (de) * 2020-11-03 2022-05-12 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Mehrschichtige kraftfahrzeug‑rohrleitung

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004036179A1 (de) 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007665A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
JP4665979B2 (ja) * 2007-03-19 2011-04-06 株式会社デンソー 自動車冷却システム構成部品
JP2010060262A (ja) * 2008-08-04 2010-03-18 Sanden Corp 冷凍回路用樹脂材料
US8895121B2 (en) * 2009-06-08 2014-11-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition and molded article
CN102844167A (zh) * 2010-04-16 2012-12-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 由包含聚酰胺410(pa-410)的聚合物组合物制成的注射成型部件
JP5612999B2 (ja) 2010-10-08 2014-10-22 東海ゴム工業株式会社 冷媒輸送用ホース
DE102011002845A1 (de) * 2011-01-19 2012-07-19 Ford Global Technologies, Llc Kältemittelleitung sowie entsprechend ausgestaltete Fahrzeug-Klimaanlage
EP2985148A4 (de) * 2013-04-09 2016-11-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Mehrschichtstruktur
CN104295806A (zh) * 2013-09-13 2015-01-21 昆山市巴城镇顺拓工程机械配件厂 一种耐高温塑料波纹管
EA028004B1 (ru) * 2015-04-07 2017-09-29 Илья Борисович НАЛИЧАЕВ Осветительная установка
US20180290515A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-11 Ford Motor Company Multi-layer blow molded extrusion
EP3477176A1 (de) 2017-10-25 2019-05-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres
EP3742033A4 (de) * 2018-01-16 2021-10-13 Ube Industries, Ltd. Mehrschichtiger schlauch
EP3482987B1 (de) * 2018-03-13 2020-05-13 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Verwendung einer rohrleitung als temperier-rohrleitung
DE102018213140A1 (de) 2018-08-06 2020-02-06 Aft Automotive Gmbh Mehrschichtverbund sowie Fluidleitung
CN113646172A (zh) 2019-03-29 2021-11-12 宇部兴产株式会社 层叠体
EP3875263A1 (de) * 2020-03-06 2021-09-08 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Mehrschichtige kraftfahrzeug-rohrleitung
US20220097276A1 (en) * 2020-09-29 2022-03-31 Cooper Standard Automotive, Inc. Composition of a multi-layer tube with a polyamide outer layer and process for making
CN112696540A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 中山诗兰姆汽车零部件有限公司 一种耐渗透三层热交换管及其制备方法
CN114213750B (zh) * 2021-12-08 2023-09-19 万华化学（宁波）有限公司 一种多层管路
US20230264459A1 (en) * 2022-01-10 2023-08-24 Cooper-Standard Automotive Inc. High temperature multi-layer coolant tube
FR3133336B1 (fr) * 2022-03-10 2024-03-01 Arkema France Structure tubulaire multicouche ignifugee pour le refroidissement de batteries de vehicule electrique ou de systeme de stockage stationnaire de l’energie
FR3137605A1 (fr) 2022-07-07 2024-01-12 Arkema France Structure tubulaire a faible conductivite ionique
WO2024044734A1 (en) 2022-08-26 2024-02-29 Martinrea International US Inc. Multilayered plastic thermal management tube such as for automotive application

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
EP0436923A2 (de) * 1990-01-09 1991-07-17 Ems-Inventa Ag Flexible Kühlflüssigkeitsleitungen
EP0659534A2 (de) * 1993-12-23 1995-06-28 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
EP0659535A2 (de) * 1993-12-23 1995-06-28 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
EP0754898A1 (de) * 1995-07-18 1997-01-22 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
JPH101592A (ja) * 1996-06-19 1998-01-06 Polyplastics Co ポリオキシメチレン組成物
JPH10182874A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
WO2002044604A1 (fr) * 2000-11-29 2002-06-06 Nobel Plastiques Conduite multicouche de transport de liquide de refroidissement
EP1216823A2 (de) * 2000-12-23 2002-06-26 Degussa AG Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
DE10204395A1 (de) * 2002-02-04 2003-09-18 Ems Chemie Ag Hydraulikleitung und Verfahren zur Herstellung einer Hydraulikleitung
WO2004033545A1 (en) * 2002-10-08 2004-04-22 Borealis Technology Oy Stabilized polymer composition
JP3568663B2 (ja) * 1995-12-13 2004-09-22 三菱化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物及び摺動部材

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
JPS61291247A (ja) * 1985-06-19 1986-12-22 Nissan Motor Co Ltd 自動車用バンパ
DE4137431A1 (de) 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
TW259804B (de) * 1992-01-18 1995-10-11 Hoechst Ag
US5310584B1 (en) * 1992-04-14 1999-02-16 Amoco Corp Thermoformable polypropylene-based sheet
DE4215608A1 (de) 1992-05-12 1993-11-18 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4238605C2 (de) 1992-11-17 1995-02-02 Rasmussen Gmbh Flexible Fluidleitung
DE4310884A1 (de) 1993-04-02 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4336290A1 (de) 1993-10-25 1995-04-27 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE9402180U1 (de) * 1994-02-09 1994-04-07 Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
DE4410148A1 (de) 1994-03-24 1995-09-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE4428236C1 (de) 1994-08-10 1995-11-02 Rasmussen Gmbh Mehrschichtrohrleitung für Fluide
DE19507025A1 (de) 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht
DE19507026A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
DE19519481A1 (de) 1995-05-27 1996-11-28 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften
DE19641751B4 (de) 1996-10-10 2009-07-09 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Anbindungselement
DE19641946A1 (de) 1996-10-11 1998-04-16 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit segmentierter Sperrschicht
DE19715120A1 (de) * 1997-04-11 1998-10-15 Basf Ag Thermoplastische Formkörper mit Segmenten unterschiedlicher Steifigkeit
DE19720317A1 (de) 1997-05-15 1998-11-19 Huels Chemische Werke Ag Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund
JPH1112336A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Mitsui Chem Inc プロピレンのブロック共重合体の製造方法
DE19758124C1 (de) * 1997-12-30 1999-11-18 Borealis Ag Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit
DE19838709A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Degussa Mehrschichtverbund mit Barrierewirkung
DE19908640A1 (de) 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
DE19920879A1 (de) 1999-05-06 2000-11-16 Rehau Ag & Co Thermoplaste und Thermoplastblends enthaltend modifizierte anorganische Schichtverbindungen und deren Verwendung
DK1065232T3 (da) 1999-06-29 2004-02-02 Degussa Polyamid-podningscopolymerer
ATE272497T1 (de) 1999-06-29 2004-08-15 Degussa Mehrschichtverbund
ES2204396T3 (es) 1999-06-29 2004-05-01 Degussa Ag Copolimeros de injerto de poliamida altamente ramificados.
FR2802274B1 (fr) 1999-12-09 2002-07-26 Nobel Plastiques Canalisation pour le transport de fluide de refroidissement dans un moteur a combustion interne
FR2802272B1 (fr) 1999-12-09 2002-06-07 Nobel Plastiques Canalisation pour fluide automobile
DE10002461A1 (de) 2000-01-21 2001-07-26 Degussa Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit guter Schichtenhaftung
DE10002948A1 (de) 2000-01-25 2001-07-26 Degussa Leichtfließende transparente Polyamid-Formmasse
US6475582B1 (en) * 2000-03-02 2002-11-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Co-extruded, multi-layer tubing made from polyamide and olefin polymer materials
JP2001280555A (ja) 2000-03-31 2001-10-10 Asahi Kasei Corp 自動車冷却系用複層ホース
DE10025707A1 (de) 2000-05-26 2001-11-29 Degussa Mehrschichtiges, verstärktes Kunststoffanbindungselement mit antistatischen Eigenschaften
DE10030716A1 (de) 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
US6562907B2 (en) * 2000-11-30 2003-05-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Olefin polymer and thermoplastic resin composition
DE10064334A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10064336A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyesterformmasse
DE10064333A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE10064338A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
DE10064335A1 (de) 2000-12-21 2002-07-04 Degussa Leichtfließende Polyester-Formmasse
JP2003083477A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Sekisui Chem Co Ltd 複合管
DE10150258A1 (de) 2001-10-11 2003-04-17 Degussa Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE10164408A1 (de) 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10200804A1 (de) 2002-01-11 2003-07-24 Degussa Leichtfliessende Polyester-Formmasse
FR2836476B1 (fr) * 2002-02-22 2005-03-18 Rhodianyl Materiau thermoplastique a proprietes barrieres elevees
EP1362890B2 (de) 2002-05-07 2016-09-28 Ems-Chemie Ag Gewellter Mehrschicht-Polymer-Schlauch- oder Rohrleitung mit reduzierter Längenänderung
WO2003099930A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Toughened thermoplastic polyamide compositions
DE10228439A1 (de) 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
AU2003281343A1 (en) 2002-07-05 2004-01-23 Creavis Gesellschaft Fur Technologie Und Innovation Mbh Polymeric compositions containing polymers and ionic liquids
DE10245355A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
DE10316996A1 (de) 2003-04-11 2004-10-28 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE10318321A1 (de) 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
JP4120476B2 (ja) * 2003-05-27 2008-07-16 宇部興産株式会社 コルゲートチューブ
US7375162B2 (en) * 2003-05-29 2008-05-20 Equistar Chemicals, Lp Filled propylene polymer compositions having improved melt strength
DE102004036179A1 (de) 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
DE102004048777A1 (de) 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004049653A1 (de) 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049652A1 (de) 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3715251A1 (de) * 1987-05-08 1988-12-01 Caprano & Brunnhofer Kraftfahrzeug-rohrleitung fuer die fuehrung eines alkoholischen mediums
EP0436923A2 (de) * 1990-01-09 1991-07-17 Ems-Inventa Ag Flexible Kühlflüssigkeitsleitungen
EP0659534A2 (de) * 1993-12-23 1995-06-28 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
EP0659535A2 (de) * 1993-12-23 1995-06-28 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
EP0754898A1 (de) * 1995-07-18 1997-01-22 Ems-Inventa Ag Kühlflüssigkeitsleitung
JP3568663B2 (ja) * 1995-12-13 2004-09-22 三菱化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物及び摺動部材
JPH101592A (ja) * 1996-06-19 1998-01-06 Polyplastics Co ポリオキシメチレン組成物
JPH10182874A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
WO2002044604A1 (fr) * 2000-11-29 2002-06-06 Nobel Plastiques Conduite multicouche de transport de liquide de refroidissement
EP1216823A2 (de) * 2000-12-23 2002-06-26 Degussa AG Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
DE10204395A1 (de) * 2002-02-04 2003-09-18 Ems Chemie Ag Hydraulikleitung und Verfahren zur Herstellung einer Hydraulikleitung
WO2004033545A1 (en) * 2002-10-08 2004-04-22 Borealis Technology Oy Stabilized polymer composition

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199811, Derwent World Patents Index; Class A23, AN 1998-114878, XP002342498 *
DATABASE WPI Section Ch Week 199837, Derwent World Patents Index; Class A23, AN 1998-434025, XP002342497 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200462, Derwent World Patents Index; Class A23, AN 1997-369667, XP002342499 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1834763A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-19 Degussa AG Druckluftbremsleitung
JP2007245716A (ja) * 2006-03-14 2007-09-27 Degussa Gmbh エアーブレーキパイピング
US7579058B2 (en) 2006-03-14 2009-08-25 Degussa Gmbh Air brake line
RU2469236C2 (ru) * 2006-03-14 2012-12-10 Эвоник Дегусса Гмбх Трубопровод
US8383218B2 (en) 2006-07-31 2013-02-26 Ems-Patent Ag Multilayer composite in form of extruded hollow sections
EP2783851A1 (de) 2013-03-28 2014-10-01 Evonik Industries AG Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht
DE102013205616A1 (de) 2013-03-28 2014-10-02 Evonik Industries Ag Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht
DE102015205081A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Fränkische Industrial Pipes GmbH & Co. KG Mehrlagiges Wellrohr
WO2022096977A1 (de) * 2020-11-03 2022-05-12 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Mehrschichtige kraftfahrzeug‑rohrleitung

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