WO2008068139A1 - Textile treatment composition - Google Patents

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WO2008068139A1
WO2008068139A1 PCT/EP2007/062559 EP2007062559W WO2008068139A1 WO 2008068139 A1 WO2008068139 A1 WO 2008068139A1 EP 2007062559 W EP2007062559 W EP 2007062559W WO 2008068139 A1 WO2008068139 A1 WO 2008068139A1
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WO
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acid
liquid
textile treatment
preferred
textile
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PCT/EP2007/062559
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German (de)
French (fr)
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Rene-Andres Artiga Gonzalez
Jürgen HILSMANN
Anneliese Wilsch-Irrgang
Tobias Segler
Jan-Willem Ruizendaal
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • C11D3/502Protected perfumes
    • C11D3/505Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/02Floating bodies of detergents or of soaps

Definitions

  • the present invention relates to a textile treatment composition containing particles comprising a porous polymer support material, a liquid incorporated into the support material, fragrances, and a coating completely enclosing the support material, wherein the density of the total particle is ⁇ 1 g / cm 3 and wherein the incorporated liquid constitutes at least 30% by weight of the total weight of the porous carrier material loaded with the liquid.
  • the invention relates to the use of this textile treatment agent as an emollient and as a washing aid. It also relates to methods for textile treatment in an automatic washing machine, and a method for manual textile washing.
  • the liquid incorporated in the carrier material according to the invention contains at least 35% by weight, preferably at least 40% by weight, advantageously at least 45% by weight, in particular at least 50% by weight or also 60% by weight, 70% by weight. % or 80 wt .-% of the total weight of the loaded with the liquid porous support material, so is a preferred embodiment.
  • the mass of the coating does not flow into the total weight in this case. It is a great advantage that the carrier material according to the invention can absorb such large quantities of liquid. This corresponds to a liquid depot in the form of solid particles in a solid textile treatment agent.
  • apple-like odor preferably (S) - (+) - ethyl-2-methylbutanoate, diethyl malonate, ethyl butyrate, geranyl butyrate, geranyl isopentanoate, isobutyl acetate, linalyl isopentanoate, (E) - ⁇ -damascone, heptyl-2-methyl butyrate, methyl 3-methylbutanoate, 2-hexenal-pentyl-methyl butyrate, ethyl methyl butyrate and / or methyl 2-methyl butanoate or
  • cocoa like odor preferably dimethylpyrazine, butylmethyl butyrate and / or methylbutanal
  • coconut-like odor such as preferably ⁇ -octalactone, ⁇ -nonalactone, methyl laurate, tetradecanol, methyl nonanoate, (3S, 3aS, 7aR) -3a, 4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2 (3H) -on, 5-butyldihydro-4-methyl-2 (3H) -furanone, ethyl undecanoate and / or ⁇ -decalactone or
  • (k) creamy odor such as preferably diethyl acetal, 3-hydroxy-2-butanone, 2,3-pentadione and / or 4-heptenal, or
  • (x) jasmine-like odor preferably methyl jasmonate, methyldihydroepijasmonate and / or methylepijasmonate or
  • Pine-like odor preferably ⁇ -p-dimethylstyrene, ⁇ -pinene, bornyl benzoate, ⁇ -terpinene, dihydroterpinyl acetate and / or ⁇ -pinene or
  • Rose-like odor preferably ⁇ -phenethyl acetate, 2-ethylhexanol, geranyl valerate, geranyl acetate, citronellol, geraniol, geranyl butyrate, geranyl isovalerate, citronellyl butyrate, citronellyl acetate, isogeraniol, tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-) propenyl) -2,5-cis-2H-pyran, isogeraniol, 2-phenylethyl alcohol, citronellyl valerate and / or citronellyl isobutyrate, or
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98-99 or 87-89 mol%. , so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturer by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • the entire coating is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis 70 bis 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • polyethylene oxides are characterized by comprising polyethylene oxides.
  • Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula H - [O-CH 2 -CH 2 J n -OH
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and used on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • textile treatment agents which are e.g. at least 1 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-%, of one or more bleaches, in each case based on the agent. It is also possible that the textile treatment agents are completely free of anionic surfactant.
  • bleach catalysts can also be incorporated into textile treatment agents according to the invention.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Cellulosic ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof can furthermore be used as graying inhibitors.
  • the agents according to the invention can contain fabric softeners or softening agents
  • the Disteraryldimethylammoniumchlorid but which is increasingly replaced because of its insufficient biodegradability by quaternary ammonium compounds containing ester groups in their hydrophobic residues as predetermined breaking points for biodegradation (Esterquats).
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethyl enoxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethyl enoxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethyl enoxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethyl enoxide produced.
  • alkylating agents e.g. Meth
  • the composition according to the invention contains those active substances which are beneficial to the fiber elasticity, shape retention and tear resistance of the textile fibers.
  • Substituting fibers of medium or high deformation force for example, by stretching the fiber by 80%, this may result in untreated fibers that the fiber is not or only partially returns to their original shape when the deformation force is eliminated. Under certain circumstances, the fiber can even break.
  • the consumer desires textile fibers which do not tear or lose their original shape even when exposed to medium or high deformation or stretching forces.
  • the particles according to the invention have been coated, suitable coating compositions having already been described.
  • the coatings may advantageously be e.g. water-soluble, water-dispersible and / or water-insoluble (co) polymers.

Abstract

A textile treatment composition is described which contains particular polymer particles which can contain very large amounts of perfume and in addition can float on water. This textile treatment composition makes possible, in particular on textile hand washing, very good beneficial odour results, so that, for example during manual textile washing, not only the clothing to be washed, but also the hands, are very intensively fragranced.

Description

„Textilbehandlungsmittel" "Textile treatment agents"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilbehandlungsmittel, welches Teilchen enthält, umfassend ein poröses Polymer-Trägermaterial, eine in das Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit, umfassend Riechstoffe, sowie eine das Trägermaterial vollständig umschließende Beschichtung, wobei die Dichte des gesamten Teilchens < 1g/cm3 ist und wobei die inkorporierte Flüssigkeit zumindest 30 Gew.-% des Gesamtgewicht des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht. Ebenso betrifft die Erfindung die Verwendung dieses Textilbehandlungsmittels als Einweichmittel und als Waschhilfsmittel. Ferner betrifft sie Verfahren zur Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine, sowie ein Verfahren zur manuellen Textilwäsche.The present invention relates to a textile treatment composition containing particles comprising a porous polymer support material, a liquid incorporated into the support material, fragrances, and a coating completely enclosing the support material, wherein the density of the total particle is <1 g / cm 3 and wherein the incorporated liquid constitutes at least 30% by weight of the total weight of the porous carrier material loaded with the liquid. Likewise, the invention relates to the use of this textile treatment agent as an emollient and as a washing aid. It also relates to methods for textile treatment in an automatic washing machine, and a method for manual textile washing.
Es gehört seit langer Zeit zur menschlichen Kultur, textile Kleidung zu tragen, Textilien für diverse Gebrauchszwecke einzusetzen und die Textilien nach Gebrauch zu reinigen oder zu pflegen. Zu diesem Zweck steht heutzutage eine unüberschaubare Anzahl von Textilbehandlungsmitteln zur Verfügung. Es hat sich dabei gezeigt, dass die Verbraucher die Textilien nicht nur reinigen oder pflegen möchten, sondern ein ausgeprägtes Bedürfnis haben, den Textilbehandlungsvorgang mit der Erzeugung von Wohlgerüchen zu kombinieren, was sowohl das Behandlungsbad als auch das Textil als solches betrifft.It has long been a part of human culture to wear textile clothing, to use textiles for various purposes and to clean or care for the textiles after use. For this purpose, an unmanageable number of textile treatment agents is available today. It has been found that consumers not only want to clean or care for the textiles, but have a pronounced need to combine the textile treatment process with the generation of fragrances as far as both the treatment bath and the textile itself are concerned.
Insbesondere bei der manuellen Textilbehandlung in einem Textilbehandlungsbad, also z.B. bei der manuellen Textilwäsche wird der Verbraucher direkt mit der Waschflotte und insbesondere mit deren Geruch konfrontiert. Der Vorgang der Handwäsche dauert oftmals recht lange, da die Textilien in vielen Fällen erst einmal für einen längeren Zeitraum eingeweicht werden müssen. Wenn nun der Wohlgeruch der Waschlauge bereits nach kurzer Zeit, beispielsweise nach dem Einweichen, verloren geht, weil das in dem verwendeten Textilbehandlungsmittel enthaltene Parfüm sich erwartungsgemäß schnell verflüchtigt, so ist der Verbraucher einerseits enttäuscht, weil er nun mit dem Geruch der Waschflotte konfrontiert wird, welcher nicht mehr oder nur noch unzureichend vom noch vorhandenen Parfüm überdeckt wird, andererseits ist er enttäuscht, weil auch die Textilien, die er schließlich dem Behandlungsbad entnimmt, selbst im feuchten Zustand in Ermangelung von Parfüm kaum noch wohlriechend sind.In particular, in manual textile treatment in a textile treatment bath, e.g. In the case of manual textile washing, the consumer is confronted directly with the wash liquor and, in particular, with its odor. The process of hand washing often takes quite a long time, since the textiles must first be soaked for a longer period of time in many cases. If the fragrance of the wash liquor is already lost after a short time, for example after soaking, because the perfume contained in the textile treatment agent used is expected to volatilize quickly, the consumer is disappointed on the one hand because he is now confronted with the smell of the wash liquor. which is no longer or only insufficiently covered by the remaining perfume, on the other hand he is disappointed, because even the textiles, which he finally takes the treatment bath, are hardly fragrant even in the wet state in the absence of perfume.
Vor diesem Hintergrund war es die an die vorliegende Erfindung gestellte Aufgabe, ein Textilbehandlungsmittel bereitzustellen, welches in der Lage ist, bei der manuellen Textilwäsche einen besonders vorteilhaften Wohlgeruch zu erzeugen.Against this background, it was the object of the present invention to provide a textile treatment agent which is capable of producing a particularly advantageous fragrance in manual textile washing.
Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst, einem festen Textilbehandlungsmittel, enthaltend Teilchen, umfassend ein poröses Polymer-Trägermaterial, eine in das Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit, welche Riechstoffe umfasst, sowie eine das Trägermaterial vollständig umschließende Beschichtung, wobei die Dichte des gesamten Teilchens < 1g/cm3 ist und wobei die inkorporierte Flüssigkeit zumindest 30 Gew.-% des Gesamtgewicht des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht.This object is achieved by the subject matter of the invention, a solid textile treatment agent containing particles comprising a porous polymer support material, one in the support material incorporated liquid comprising fragrances, and a coating completely enclosing the support material, wherein the density of the entire particle is <1 g / cm 3 and wherein the incorporated liquid constitutes at least 30 wt .-% of the total weight of the loaded with the liquid porous support material.
Wenn im folgenden von erfindungsgemäßen Teilchen gesprochen wird, so sind damit die eben genannten Teilchen, umfassend ein poröses Polymer-Trägermaterial, eine in das Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit, umfassend Riechstoffe, sowie eine das Trägermaterial vollständig umschließende Beschichtung, wobei die Dichte des gesamten Teilchens < 1g/cm3 ist und wobei die inkorporierte Flüssigkeit zumindest 30 Gew.-% des Gesamtgewicht des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht, gemeint.In the following, when talking about particles according to the invention, the particles just mentioned, comprising a porous polymer support material, comprise a liquid incorporated into the support material, including fragrances, and a coating completely enclosing the support material, the density of the entire particle being <1 g / cm 3 and wherein the incorporated liquid constitutes at least 30% by weight of the total weight of the porous carrier material loaded with the liquid.
Mit dem erfindungsgemäßen Mittel gehen verschiedene Vorteile einher.The means according to the invention are associated with various advantages.
Ein Vorteil liegt darin, dass man Inkompatibilitätsprobleme zwischen Riechstoffen und anderen möglichen Inhaltsstoffen des Textilbehandlungsmittels ausschließen kann, da das Parfüm von diesen Inhaltsstoffen separiert ist. Es sind also große Mengen an Parfüm inkorporierbar, ohne dass es zu Unverträglichkeitsreaktionen mit anderen Inhaltsstoffen des Textilbehandlungsmittels bzw. zu Abbaureaktionen oder Zersetzungen kommen kann. Das Textilbehandlungsmittel ist also besonders lagerstabil.One advantage is that one can rule out incompatibility problems between fragrances and other possible ingredients of the textile treatment agent, since the perfume is separated from these ingredients. Thus, large amounts of perfume can be incorporated without it leading to intolerance reactions with other ingredients of the textile treatment agent or to degradation reactions or decompositions. The textile treatment agent is therefore particularly stable on storage.
Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass auch sehr kompakte und trotzdem hochparfümhaltige Textilbehandlungsmittel zur Verfügung gestellt werden können, da das Trägermaterial sehr große Mengen an Parfüm aufnehmen kann. Bereits durch die Zugabe nur weniger erfindungsgemäßer Teilchen lassen sich sehr große Mengen an Parfüm in das Textilbehandlungsmittel einarbeiten. Träger, welche zumindest 30 Gew.-% an Parfüm aufnehmen können, sind in Textilbehandlungsmitteln ansonsten völlig unüblich.Another advantage is that even very compact, yet highly perfumed textile treatment agents can be made available, since the carrier material can absorb very large amounts of perfume. Already by the addition of only a few particles according to the invention, very large quantities of perfume can be incorporated into the textile treatment agent. Carriers which can absorb at least 30% by weight of perfume are otherwise completely uncommon in textile treatment agents.
Ein weiterer Vorteil liegt in der Dichte der Teilchen, welche < 1g/cm3 ist. Infolgedessen sind die Teilchen schwimmfähig. Die Teilchen können also auf der Flotte schwimmen und dabei sukzessive Riechstoffe abgeben. Die sukzessive Riechstoffabgabe resultiert zum einen aus der Beschichtung, die sich erst auflösen muss, und zum anderen aus der Natur des porösen Polymer- Trägermaterials, welches als Reservoir dient und das Parfüm nur langsam freisetzt. Dadurch, dass die Teilchen aufschwimmen, kann der Wohlgeruch auch direkt in die Umgebungsluft gehen.Another advantage is the density of the particles, which is <1 g / cm 3 . As a result, the particles are buoyant. The particles can therefore swim in the fleet and thereby deliver successive fragrances. The successive release of fragrance results firstly from the coating, which first has to dissolve, and secondly from the nature of the porous polymer carrier material, which serves as a reservoir and releases the perfume only slowly. The fact that the particles float, the fragrance can also go directly into the ambient air.
Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass die Teilchen eine nachhaltige Beduftung der Hände und der Textilien ermöglichen. Bei der manuellen Bearbeitung der Textilien in der Flotte kommen sowohl die Hände als auch die Textilien mit den schwimmenden Teilchen in Kontakt und diese können sich auf Händen und den Textilien niederschlagen und dort dann Riechstoffe unmittelbar freisetzen. Das führt dazu, das nicht nur die Textilien, sondern auch die Hände besonders gut und intensiv duften, da sie direkt penetriert werden. Mit dem Begriff Textilbehandlungsmittel sind im Sinne der Erfindung insbesondere Waschmittel wie Vollwaschmittel, Colorwaschmittel, Feinwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Reisewaschmittel, Spezialwaschmittel für schwarze Wäsche, Bügelerleichterungswaschmittel, Hygiene-Waschmittel, Weichspüler, Nachbehandlungsmittel, Vorbehandlungsmittel, Bleichmittel, Avivagemittel, Einweichmittel und/oder insbesondere Handwaschmittel gemeint.Another advantage is that the particles enable a lasting fragrance of the hands and textiles. In the manual processing of the textiles in the fleet, both the hands and the textiles come into contact with the floating particles and these can precipitate on the hands and the textiles and then immediately release fragrances there. The result is that not only the textiles, but also the hands smell particularly good and intense, as they are directly penetrated. In the context of the invention, the term textile treatment agent is particularly defined by detergents such as heavy duty detergents, color detergents, mild detergents, wool detergents, curtain detergents, travel detergents, special laundry detergents, ironing laundry detergents, fabric softeners, aftertreatment agents, pretreatment agents, bleaches, softeners and / or in particular Hand washing means meant.
Wenn die im erfindungsgemäßen Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit zumindest 35 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 45 Gew.-%, insbesondere zumindest 50 Gew.-% oder z.B auch 60 Gew.-%, 70 Gew.-% oder 80 Gew.-% des Gesamtgewichtes des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. In das Gesamtgewicht fließt in diesem Falle die Masse des Coatings nicht ein. Es ist ein großer Vorteil, dass das erfindungsgemäße Trägermaterial derart große Mengen an Flüssigkeit aufnehmen kann. Dies entspricht einem Flüssigkeitsdepot in Form fester Partikel in einem festem Textilbehandlungsmittel.If the liquid incorporated in the carrier material according to the invention contains at least 35% by weight, preferably at least 40% by weight, advantageously at least 45% by weight, in particular at least 50% by weight or also 60% by weight, 70% by weight. % or 80 wt .-% of the total weight of the loaded with the liquid porous support material, so is a preferred embodiment. The mass of the coating does not flow into the total weight in this case. It is a great advantage that the carrier material according to the invention can absorb such large quantities of liquid. This corresponds to a liquid depot in the form of solid particles in a solid textile treatment agent.
Nach einer weiteren Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn die Flüssigkeit neben Riechstoffen auch a) flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe, wie vorzugsweise Tenside, insbesondere Niotenside, Silikonöle, Paraffine, b) flüssige Kosmetikinhaltstoffe, wie vorzugsweise Öle, c) flüssige nicht-pharmazeutische Additive oder Wirkstoffe und/oder d) Mischungen vorgenannter, enthält.According to a further embodiment, it is preferred if the liquid in addition to fragrances also a) liquid detergents or cleaning agent ingredients, such as preferably surfactants, especially nonionic surfactants, silicone oils, paraffins, b) liquid cosmetic ingredients, preferably oils, c) liquid non-pharmaceutical additives or Active ingredients and / or d) mixtures of the aforementioned contains.
Es ist jedoch bevorzugt, wenn der überwiegende Anteil der inkorporierten Flüssigkeit Riechstoffe umfasst, so dass also die inkorporierte Flüssigkeit beispielsweise zumindest zu 50 Gew.-%, vorzugsweise zumindest zu 60, 70 oder auch 80 Gew.-%, vorteilhafterweise sogar zu mindest zu 90 Gew-% oder gar zu 95 Gew.-% aus Riechstoffen besteht, bezogen auf die gesamte inkorporierte Flüssigkeit Insbesondere wird ausschließlich Parfümöl als Flüssigkeit inkorporiert. Die Begriffe Parfümöl und Riechstoffe werden im Sinne dieser Erfindung synonym gebraucht.However, it is preferred if the predominant portion of the incorporated liquid comprises fragrances, so that therefore the incorporated liquid, for example, at least 50 wt .-%, preferably at least 60, 70 or even 80 wt .-%, advantageously even at least to 90 Gew% or even to 95 wt .-% consists of fragrances, based on the total incorporated liquid In particular, only perfume oil is incorporated as a liquid. The terms perfume oil and fragrances are used synonymously in the context of this invention.
Als Parfümöle können ganz generell alle üblicherweise in Textilbehandlungsmitteln einsetzbare Riechstoffe verwendet werden, beispielsweise können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyciohexylacetat, Linalylacetat,As fragrance oils, it is quite generally possible to use all fragrances customarily used in textile treatment agents, for example individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate,
Dimethylbenzylcarbinyl-acetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl- methylphenylglycinat, Allylcyciohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzyisalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellel, LiNaI und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylelkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylisalicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals with 8 - 18 C-atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellel, LiNaI and Bourgeonal, to the ketones such as the ionone, isomethylionone and methyl cedrylketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol to The hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
Die Parfümöle können z.B. auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Galbanumöl und Ladanumöl.The perfume oils may e.g. also contain natural fragrance mixtures, such as are available from plant or animal sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose or ylang-ylang oil. Also, lower volatility volatile oils, which are most commonly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, galbanum oil and ladanum oil.
Erfindungsgemäß können insbesondere Riechstoffe eingesetzt werden, welche ausgewählt sind aus Riechstoffen mitAccording to the invention, in particular fragrances can be used which are selected from fragrances with
(a) mandelartigem Geruch, wie vorzugsweise Benzaldehyd, Pentanal, Heptenal, 5-Methylfurfural, Methylbutanal, Furfural und/oder Acetophenon oder(a) almond-like odor, such as preferably benzaldehyde, pentanal, heptenal, 5-methylfurfural, methylbutanal, furfural and / or acetophenone or
(b) apfelartigem Geruch, wie vorzugsweise (S)-(+)-Ethyl-2-methylbutanoat, Diethylmalonat, Ethylbutyrat, Geranylbutyrat, Geranylisopentanoat, Isobutylacetat, Linalylisopentanoat, (E)-ß- Damascone, Heptyl-2-methylbutyrat, Methyl-3-methylbutanoat, 2-Hexenal-pentyl- methylbutyrat, Ethylmethylbutyrate und/oder Methyl-2-Methylbutanoat oder(b) apple-like odor, preferably (S) - (+) - ethyl-2-methylbutanoate, diethyl malonate, ethyl butyrate, geranyl butyrate, geranyl isopentanoate, isobutyl acetate, linalyl isopentanoate, (E) -β-damascone, heptyl-2-methyl butyrate, methyl 3-methylbutanoate, 2-hexenal-pentyl-methyl butyrate, ethyl methyl butyrate and / or methyl 2-methyl butanoate or
(c) apfelschalenartigem Geruch, wie vorzugsweise Ethylhexanoat, Hexylbutanoat und/oder Hexyl- hexanoat oder(c) apple peel-like odor, such as preferably ethyl hexanoate, hexyl butanoate and / or hexyl hexanoate or
(d) aprikosenartigem Geruch wie vorzugsweise γ-Undecalacton oder(d) apricot-like odor, preferably γ-undecalactone, or
(e) bananenartigem Geruch, wie vorzugsweise Isobutylacetat, Isoamylacetat, Hexenylacetat und/oder Pentylbutanoat oder(e) banana-like odor, such as preferably isobutyl acetate, isoamyl acetate, hexenyl acetate and / or pentyl butanoate or
(f) bittermandelartigem Geruch wie vorzugsweise 4-Acetyltoluol oder(f) bitter almond-like odor such as preferably 4-acetyltoluene or
(g) schwarze Johannisbeere-artigem Geruch wie vorzugsweise Mercaptomethylpentanon und/oder Methoxymethylbutanethiol oder(g) blackcurrant-like odor, such as preferably mercaptomethylpentanone and / or methoxymethylbutanethiol or
(h) zitrusartigem Geruch wie vorzugsweise Linalylpentanoat, Heptanal, Linalylisopentanoat dodecanal, Linalylformiat, α-p-Dimethylstyrol, p-Cymenol, Nonanal, ß-Cubebene, (Z)- Limonenoxid, cis-6-Ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxid, Dihydrolinalool, 6(10)-Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenol, ß-Farnesen, (Z)-ß-Farnesen, (Z)- Ocimen, (E)-Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+)-Limonen, (Epoxymethylbutyl)- methylfuran und/oder p-Cymen oder(c) citrus-like odor such as preferably linalyl pentanoate, heptanal, linalyl isopentanoate dodecanal, linalyl formate, α-p-dimethylstyrene, p-cymenol, nonanal, β-cubebene, (Z) limonene oxide, cis-6-ethenyl-tetrahydro-2,2,6- trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxide, dihydrolinalool, 6 (10) -dihydromyrcenol, dihydromyrcenol, β-farnesene, (Z) -β-farnesene, (Z) -cime, (E) -liminene oxide, dihydrotypinyl acetate, (+) -Limonen, (Epoxymethylbutyl) - methylfuran and / or p-cymene or
(i) kakaoartigem Geruch wie vorzugsweise Dimethylpyrazin, Butylmethylbutyrat und/oder Methylbutanal oder (j) kokusnußartigem Geruch, wie vorzugsweise γ-Octalacton, γ-Nonalacton, Methyllaurat, Tetradecanol, Methylnonanoat, (3S,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran- 2(3H)-on, 5-Butyldihydro-4-methyl- 2(3H)-Furanon, Ethylundecanoat und/oder δ-Decalacton oder(i) cocoa like odor, preferably dimethylpyrazine, butylmethyl butyrate and / or methylbutanal or (j) coconut-like odor, such as preferably γ-octalactone, γ-nonalactone, methyl laurate, tetradecanol, methyl nonanoate, (3S, 3aS, 7aR) -3a, 4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2 (3H) -on, 5-butyldihydro-4-methyl-2 (3H) -furanone, ethyl undecanoate and / or δ-decalactone or
(k) sahneartigem Geruch wie vorzugsweise Diethylacetal, 3-Hydroxy-2-butanon, 2,3-Pentadion und/oder 4-Heptenal oder(k) creamy odor such as preferably diethyl acetal, 3-hydroxy-2-butanone, 2,3-pentadione and / or 4-heptenal, or
(I) blumenartigem Geruch wie vorzugsweise Benzylalcohol, Phenylessigsäure, Tridecanal, p- Anisylalcohol, Hexanol, (E,E)-Farnesylaceton, Methylgeranat, trans-Crotonaldehyd, Tetrad ecylaldehyd, Methylanthranilat, Linalooloxid, Epoxylinalool, Phytol, 10-epi-γ-Eudesmol, Neroloxid, Ethyldihydrocinnamat, γ-Dodecalacton, Hexadecanol, 4-Mercapto-4-methyl-2- pentanol, (Z)-Ocimene, Cetylalcohol, Nerolidol, Ethyl-(E)-cinnamat, Elemicin, Pinocarveol, α- Bisabolol, (2R,4R)-Tetrahydro-4-nnethyl-2-(2-nnethyl-1-propenyl)-2H-pyran, (E)-Isoelemicin, Methyl-2- methylpropanoat, Trimethylphenylbutenon, 2-Methylanisol, ß-Farnesol, (E)- Isoeugenol, Nitro-phenylethan, Ethylvanillat, 6-Methoxyeugenol, Linalool, ß-lonon, Trimethylphenylbutenon, Ethylbenzoat, Phenylethylbenzoat, Isoeugenol und/oder Acetophenone oder(I) flower-like odor, preferably benzyl alcohol, phenylacetic acid, tridecanal, p-anisyl alcohol, hexanol, (E, E) -farnesylacetone, methyl geranate, trans-crotonaldehyde, tetradecylaldehyde, methyl anthranilate, linalooloxide, epoxy-nolool, phytol, 10-epi-γ- Eudesmol, nerol oxide, ethyldihydrocinnamate, γ-dodecalactone, hexadecanol, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, (Z) -oximes, cetyl alcohol, nerolidol, ethyl (E) -cinnamate, elemicin, pinocarveol, α-bisabolol, (2R, 4R) -tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) -2H-pyran, (E) -Isoelemicin, methyl 2-methylpropanoate, trimethylphenylbutenone, 2-methylanisole, β-farnesol, (E) - isoeugenol, nitro-phenylethane, ethyl vanillate, 6-methoxyeugenol, linalool, β-ionone, trimethylphenylbutenone, ethyl benzoate, phenylethyl benzoate, isoeugenol and / or acetophenones or
(m) Frische-Geruch wie vorzugsweise Methylhexanoat, Undecanon, (Z)-Iimonenoxid, Benzylacetat, Ethylhydroxyhexanoat, Isopropylhexanoat, Pentadecanal, ß-Elemene, α-Zingiberene, (E)-Limo- nenoxid, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Menthon, Piperiton, (E)-3-Hexenol und/oder Carveol oder(m) freshness odor, preferably methylhexanoate, undecanone, (Z) -imimonial oxide, benzyl acetate, ethylhydroxyhexanoate, isopropylhexanoate, pentadecanal, β-elemene, α-zingiberene, (E) -lownone oxide, (E) -p-mentha- 2,8-dien-1-ol, menthone, piperitone, (E) -3-hexenol and / or carveol or
(n) Frucht-Geruch wie verzugsweise Ethylphenylacetat, Geranylvalerat, γ-Heptalacton, Ethylpropionat, Diethylacetal, Geranylbutyrat, Ethylheptylat, Ethyloctanoat, Methylhexanoat, Dimethylheptenal, Pentanon, Ethyl-3-methylbutanoat, Geranylisovalerat, lobutylacetat, Ethoxypropanol, Mthyl-2-butenal, Mthylnonanedion, Linalylacetat, Mthylgeranat, Lmonenoxid, Hdrocinnamicalcohol, Dethylsuccinat, Ehylhexanoat, Ehylmethylpyrazin, Nryletat, Ctronellyl- butyrat, Heylacetat, Nonylacetat, Butylmethylbutyrat, Pentenal, Isopentyldimethylpyrazin, p- menth-1-en-9-ol, Hexadecanon, Octylacetat, γ-Dodecalacton, Epoxy-ß-ionon, Ethyloctenoat, Ethylisohexanoat, Isobornylpropionat, Cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetat, Cadinadien, (Z)-3- Hexenylhexanoat, Ethylcyclohexanoat, 4-Methylthio-2-butanon, 3,5-Octadienon, Methylcyclo- hexancarboxylat, 2-pentylthiophen, α-Ocimene, Butandiol, Ethylvalerat, Pentanol, Isopiperiton, Butyloctanoat, Ethylvanillat, Methylbutanoat, 2-Methylbutylacetat, Propylhexanoat, Butylhe- xanoat, Isopropylbutanoat, Spathulenol, Butanol, δ-Dodecalacton, Methylquinoxalin, Sesqui- phellandren, 2-Hexenol, Ethylbenzoatejsopropylbenzoat, Ethyllactat und/oder Citronellyliso- butyrat oder(n) Fruit odor, such as ethylphenylacetate, geranylvalerate, γ-heptalactone, ethylpropionate, diethylacetal, geranylbutyrate, ethylheptylate, ethyloctanoate, methylhexanoate, dimethylheptenal, pentanone, ethyl-3-methylbutanoate, geranylisovalerate, lobutylacetate, ethoxypropanol, methyl-2-butenal, Methylnonanedione, linalyl acetate, methyl geranate, ammonium oxide, hdrocinnamic alcohol, ethylsuccinate, ethylhexanoate, ethylmethylpyrazine, ethyl acetate, cetronellyl butyrate, heyl acetate, nonyl acetate, butylmethyl butyrate, pentenal, isopentyldimethylpyrazine, p-menth-1-en-9-ol, hexadecanone, octyl acetate, γ- Dodecalactone, epoxy-β-ionone, ethyloctenoate, ethylisohexanoate, isobornylpropionate, cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetate, cadinadiene, (Z) -3-hexenylhexanoate, ethylcyclohexanoate, 4-methylthio-2-butanone, 3 , 5-octadienone, methylcyclohexanecarboxylate, 2-pentylthiophene, α-ocimene, butanediol, ethylvalerate, pentanol, isopiperiton, butyloctanoate, ethylvanylate, methylbutanoate, 2-methylbutylacetate, propylhexanoate, butylh e-xanoate, isopropyl butanoate, spathulenol, butanol, δ-dodecalactone, methylquinoxaline, sesquiphenides, 2-hexenol, ethylbenzoate isopropylbenzoate, ethyl lactate and / or citronellyl isobutyrate or
(o) Geranium-artigen Geruch, wie vorzugsweise Geraniol, (E,Z)-2,4-Nonadienal, Octadienon und/oder o-Xylen oder(o) Geranium-like odor, such as preferably geraniol, (E, Z) -2,4-nonadienal, octadienone and / or o-xylene or
(p) weintraubenartigem Geruch wie vorzugsweise Ethyldecanoat und/oder Hexanon oder(p) grape-like odor such as preferably ethyl decanoate and / or hexanone or
(q) grapefruitartigem Geruch wie vorzugsweise (+)-5,6-Dimethyl-8-isopropenylbicyclo[4.4.0]dec-1- en-3-on und/oder p-Menthenethiol oder (r) grasartigem Geruch wie vorzugsweise 2-Ethylpyridin, 2,6-Dimethylnaphthalen, Hexanal und/oder (Z)-3-Hexenol oder(q) grapefruit-like odor such as preferably (+) - 5,6-dimethyl-8-isopropenylbicyclo [4.4.0] dec-1-en-3-one and / or p-menthenethiol or (R) grassy odor such as preferably 2-ethylpyridine, 2,6-dimethylnaphthalene, hexanal and / or (Z) -3-hexenol or
(s) grüner Note, vorzugsweise 2-Ethylhexanol, 6-Decenal, Dimethylheptenal, Hexanol, Heptanol, Methyl-2-butenal, Hexyloctanoate, Nonansäure, Undecanon, Methylgeranat, Isobornylformiate, Butanal, Octanal, Nonanal, Epoxy-2-decenal, cis-Linalool, Pyranoxid, Nonanol, alpha, v- dimethylallylalcohol, (Z)-2-penten-1-ol, (Z)-3-hexenylbutanoat, Isobutylthiazol, (E)-2-nonenal, 2- dodecenal, (Z)-4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, Bicyclogermacrene, 2-Octenal, α-Thujene, (Z)-ß-Farnesene, (-)-γ-Elemene, 2,4- Octadienal, Fucoserraten, Hexenylacetat, Geranylaceton, Valencene, ß-Eudesmol, 1-Hexenol, (E)-2-Undecenal, Artemisia keton, Viridiflorol, 2,6- Nonadienal, Trimethylphenylbutenon, 2,4-Nonadienal, Butylisothiocyanat, 2-Pentanol, Elemol, 2-Hexenal, 3-Hexenal, (+)-(E)-Limonenoxid, cis-lsocitral, Dimethyloctadienal, Bornylformiat, Bornylisovalerat, Isobutyraldehyd, 2,4-Hexadienal, Trimethylphenylbutenon, Nonanon, (E)-2- Hexenal, (+)-cis-Rosenoxide, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran, 2- Hexenol, (E)-2-hexenol und/oder Carvylacetat oder(s) green note, preferably 2-ethylhexanol, 6-decenal, dimethylheptenal, hexanol, heptanol, methyl-2-butenal, hexyloctanoates, nonanoic acid, undecanone, methyl geranate, isobornylformiate, butanal, octanal, nonanal, epoxy-2-decenal, cis -Linalool, pyranoxide, nonanol, alpha, v -dimethylallylalcohol, (Z) -2-penten-1-ol, (Z) -3-hexenylbutanoate, isobutylthiazole, (E) -2-nonenal, 2-dodecenal, (Z) 4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, bicyclogermacrene, 2-octenal, α-thujene, (Z) -β-farnesene, (-) - γ-elemene, 2,4-octadienal, fucoserrate , Hexenylacetate, geranylacetone, valencene, β-eudesmol, 1-hexenol, (E) -2-undecenal, artemisia ketone, viridiflorol, 2,6-nonadienal, trimethylphenylbutenone, 2,4-nonadienal, butylisothiocyanate, 2-pentanol, elemole, 2-hexenal, 3-hexenal, (+) - (E) -liminene oxide, cis-isocitral, dimethyloctadienal, bornylformate, bornylisovalerate, isobutyraldehyde, 2,4-hexadienal, trimethylphenylbutenone, nonanone, (E) -2-hexenal, (+ ) -cis-Rosenoxide, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl) -methy lfuran, 2-hexenol, (E) -2-hexenol and / or carvyl acetate or
(t) Grüner Tee-artigem Geruch, vorzugsweise (-)-Cubenol oder(t) Green Tea-like odor, preferably (-) - Cubenol or
(u) kräuterartigem Geruch, vorzugsweise Octanon, Hexyloctanoat, Caryophyllenoxide, Methylbu- tenol, Safranal, Benzylbenzoat, Bornylbutyrat, Hexylacetat, ß-Bisabolol, Piperitol, ß-Selinene, α-Cubebene, p-Menth-1-en-9-ol, i .δ.θ.θ-Tetramethyl-^-oxabicyclododeca^J-dien, T- muurolol, (-)-Cubenol, Levomenol, Ocimene, α-Thujene, p-Menth-1-en-9-yl acetat, Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, Hydroxypentanon, (Z)-Ocimene, ß-Elemene, δ-Cadinol, (E)-ß-Ocimene, (Z)-Dihydrocarvone, α-Cadinol, Calamenen, (Z)-Piperitol. Lavandulol, ß-Bourbonene, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, 4-(1-Methylethyl)- benzenemethanol, Artemisia keton, Methyl-2-butenol, Heptanol, (E)-Dihydrocarvon, p-2- Menthen-1-ol, α-Curcumene, Spathulenol, Sesquiphellandren, Citronellylvalerat, Bornylisovalerat, 1 ,5-Octadien-3-ol, Methylbenzoat, 2,3,4,5-Tetrahydroanisol und/oder Hydroxycalamenen oder(u) herbaceous odor, preferably octanone, hexyloctanoate, caryophyllene oxides, methylbutenol, safranal, benzyl benzoate, bornyl butyrate, hexyl acetate, β-bisabolol, piperitol, β-selenene, α-cubebene, p-menth-1-en-9-ol , i.δ.θ.θ-tetramethyl - ^ - oxabicyclododeca-1-diene, T-muurolol, (-) - cubenol, levomenol, ocimene, α-thujene, p-menth-1-en-9-yl acetate, Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, hydroxypentanone, (Z) -Ocimene, β-elemene, δ-cadinol, (E) -β-Ocimene, (Z) -dihydrocarvone, α-cadinol, calamenene, (Z) -piperitol , Lavandulol, β-bourbonene, (Z) -3-hexenyl-2-methylbutanoate, 4- (1-methylethyl) -benzenemethanol, artemisia ketone, methyl-2-butenol, heptanol, (E) -dihydrocarvone, p-2-menthene -1-ol, α-curcumene, spathulenol, sesquipellandrene, citronellyl valerate, bornyl isovalerate, 1, 5-octadien-3-ol, methyl benzoate, 2,3,4,5-tetrahydroanisole and / or hydroxycalamene or
(v) honigartigem Geruch, vorzugsweise Ethylcinnamate, ß-Phenethylacetat, Phenylessigsäure, Phenylethanal, Methylanthranilat, Zimtsäure, ß-Damascenone, Ethyl-(E)-cinnamat, 2- Phenylethylalcohol, Citronellylvalerate, Phenylethylbenzoate und/oder Eugenol oder(v) honey-like odor, preferably ethyl cinnamate, β-phenethyl acetate, phenylacetic acid, phenylethanal, methyl anthranilate, cinnamic acid, β-damascenones, ethyl (E) cinnamate, 2-phenylethyl alcohol, citronellyl valerates, phenylethyl benzoates and / or eugenol or
(w) Hyazinthen-artigem Geruch, vorzugsweise Hotrienol oder(w) Hyacinth-like odor, preferably Hotrienol or
(x) jasminartigem Geruch, vorzugsweise Methyljasmonate, Methyldihydroepijasmonat und/oder Methylepijasmonat oder(x) jasmine-like odor, preferably methyl jasmonate, methyldihydroepijasmonate and / or methylepijasmonate or
(y) lavendelartigem Geruch, vorzugsweise Linalylvalerate und/oder Linalool oder(y) lavender-like odor, preferably linalyl valerate and / or linalool or
(z) zitronenartigem Geruch, vorzugsweise Neral, Octanal, δ-3-Carene, Limonen, Geranial, 4-mer- capto-4-methyl-2-pentanol, Citral, 2,3-Dehydro-1 ,8-cineol und/oder α-Terpinen oder(z) lemon-like odor, preferably neral, octanal, δ-3-carene, limonene, geranial, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, citral, 2,3-dehydro-1, 8-cineol and / or α-terpinene or
(aa) lilienartigem Geruch, vorzugsweise Dodecanal oder(aa) lily-like odor, preferably dodecanal or
(bb) magnolienartigem Geruch, vorzugsweise Geranylaceton oder(bb) magnolia-like odor, preferably geranylacetone or
(cc) mandarinenartigem Geruch, vorzugsweise Undecanol oder(cc) mandarin-like odor, preferably undecanol or
(dd) melonenartigem Geruch, vorzugsweise Dimethylheptenal oder (ee) Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Menthone, Ethylsalicylat, p-Anisaldehyd, 2,4,5,7a- tetrahydro-3,6-dimethyl-benzofuran, Epoxy-p-menthene, Geranial, (Methylbutenyl)- methylfuran, Dihydrocarvylacetat, ß-Cyclocitral, 1 ,8-Cineol, ß-Phellandrene, Methylpentanon, (+)-Limonen, Dihydrocarveol (-)-Carvon, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Isopulegylacetat, Piperiton, 2,3-Dehydro-1 ,8-cineol, α-Terpineol, DL-carvon und/oder α-Phellandrene oder(dd) melon-like odor, preferably dimethylheptenal or (ee) minty odor, preferably menthone, ethyl salicylate, p-anisaldehyde, 2,4,5,7-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran, epoxy-p-menthene, geranial, (methylbutenyl) methylfuran, dihydrocarvylacetate , β-cyclocitral, 1,8-cineole, β-phellandrene, methylpentanone, (+) - limonene, dihydrocarveol (-) - carvone, (E) -p-mentha-2,8-dien-1-ol, isopulegyl acetate, Piperitone, 2,3-dehydro-1, 8-cineole, α-terpineol, DL-carvone and / or α-phellandrene or
(ff) nußartigem Geruch, vorzugsweise 5-methyl-(E)-2-hepten-4-on, γ-Heptalacton, 2- Acetylpyrrol, 3-Octen-2-on, Dihydromethylcyclopentapyrazin, Acetylthiazol, 2-Octenal, 2,4- Heptadienal, 3-Octenon, Hydroxypentanon, Octanol, Dimethylpyrazin, Methylquinoxalin und/oder Acetylpyrrolin oder(ff) Nutty odor, preferably 5-methyl- (E) -2-hepten-4-one, γ-heptalactone, 2-acetylpyrrole, 3-octen-2-one, dihydromethylcyclopentapyrazine, acetylthiazole, 2-octenal, 2,4 Heptadienal, 3-octenone, hydroxypentanone, octanol, dimethylpyrazine, methylquinoxaline and / or acetylpyrroline or
(gg) orangenartigem Geruch, vorzugsweise Methyloctanoat, Undecanon, Decylalcohol, Limonen und/oder 2-Decenal oder(gg) orange-like odor, preferably methyloctanoate, undecanone, decyl alcohol, limonene and / or 2-decenal or
(hh) Orangenschalen-artigem Geruch, vorzugsweise Decanal und/oder ß-Carene oder(hh) orange peel-like odor, preferably decanal and / or beta-carene or
(ii) pfirsichartigem Geruch, vorzugsweise γ-Nonalacton, (Z)-6-Dodecene-γ-lacton, δ-Decalacton, R-δ-Decenolacton, Hexylhexanoat, 5-Octanolid, γ-Decalacton und/oder δ-Undecalacton oder(ii) peach-like odor, preferably γ-nonalactone, (Z) -6-dodecene-γ-lactone, δ-decalactone, R-δ-decenolactone, hexylhexanoate, 5-octanolide, γ-decalactone and / or δ-undecalactone or
(jj) Pfefferminze-artigem Geruch, vorzugsweise Methylsalicylat und/oder I-Menthol oder(jj) peppermint-like odor, preferably methyl salicylate and / or I-menthol or
(kk) Kiefer-artigem Geruch, vorzugsweise α-p-Dimethylstyrol, ß-Pinene, Bornylbenzoat, δ- Terpinen, Dihydroterpinylacetat und/oder α-Pinen oder(kk) Pine-like odor, preferably α-p-dimethylstyrene, β-pinene, bornyl benzoate, δ-terpinene, dihydroterpinyl acetate and / or α-pinene or
(II) ananasartigem Geruch, vorzugsweise Propylbutyrat, Propylpropanoat und/oder Ethylacetat oder(II) pineapple-like odor, preferably propyl butyrate, propyl propanoate and / or ethyl acetate or
(mm) pflaumenartigem Geruch, vorzugsweise Benzylbutanoat, oder(mm) plum-like odor, preferably benzyl butanoate, or
(nn) himbeerartigem Geruch, vorzugsweise ß-lonone oder(nn) raspberry-like odor, preferably β-ionone or
(oo) Rose-artigem Geruch, vorzugsweise ß-Phenethylacetat, 2-Ethylhexanol, Geranylvalerat, Geranylacetat, Citronellol, Geraniol, Geranylbutyrat, Geranylisovalerat, Citronellylbutyrat, Citronellylacetat, Isogeraniol, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2,5-cis-2H-pyran, Isogeraniol, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerat und/oder Citronellylisobutyrat, oder(oo) Rose-like odor, preferably β-phenethyl acetate, 2-ethylhexanol, geranyl valerate, geranyl acetate, citronellol, geraniol, geranyl butyrate, geranyl isovalerate, citronellyl butyrate, citronellyl acetate, isogeraniol, tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-) propenyl) -2,5-cis-2H-pyran, isogeraniol, 2-phenylethyl alcohol, citronellyl valerate and / or citronellyl isobutyrate, or
(pp) Grüne Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Carvylacetate und/oder Carveol, oder(pp) spearmint-like odor, preferably carvylacetate and / or carveol, or
(qq) erdbeerenartigem Geruch, vorzugsweise Hexylmethylbutyrat, Methylcinnamat, Pentenal, Me- thylcinnamate oder(qq) strawberry-like odor, preferably hexylmethyl butyrate, methyl cinnamate, pentenal, methyl cinnamate or
(rr) süßlichem Geruch, vorzugsweise Benzylalcohol, Ethylphenylacetat, Tridecanal, Nerol, Methylhexanoat, Linalylisovalerat, Undecanaldehyd, Caryophyllenoxid, Linalylacetat, Safranal, Uncineol, Phenylethanal, p-Anisaldehyd, Eudesmol, Ethylmethylpyrazin, Citronellylbutyrat, 4-Methyl-3-penten-2-on, Nonylacetat, 10-Epi-γ-eudesmol, ß-Bisabolol, (Z)- 6-Dodecen-γ-lacton, ß-Farnesene, 2-Dodecenal, γ-Dodecalacton, Epoxy-ß-ionon, 2- Undecenal, Styrenglycol, Methylfuraneol, (-)-cis-Rosenoxid, (E)-ß-Ocimene, Dimethylmethoxyfuranon, 1 ,8-Cineole, Ethylbenzaldehyd, 2-Pentylthiophen, α-Farnesene, Methionol, 7-Methoxycoumarin, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, o-Aminoacetophenon, Viridiflorol, Isopiperitone, ß-Sinensal, Ethylvanillat, Methylbutanoat, p-Methoxystyrol, 6- Methoxyeugenol, 4-Hexanolid, δ-Dodecalacton, Sesquiphellandren, Diethylmalat, Linalylbutyrat, Guaiacol, Coumarin, Methylbenzoat, Isopropylbenzoat, Safrole, Durene, y- Butyrolacton, Ethylisobutyrat und/oder Furfural oder(rr) sweet odor, preferably benzyl alcohol, ethyl phenylacetate, tridecanal, nerol, methylhexanoate, linalyl isovalerate, undecanedehyde, caryophyllene oxide, linalyl acetate, safranal, uncinol, phenylethanal, p-anisaldehyde, eudesmol, ethylmethylpyrazine, citronellylbutyrate, 4-methyl-3-pentene-2 -on, nonyl acetate, 10-epi-γ-eudesmol, β-bisabolol, (Z) - 6-dodecene-γ-lactone, β-farnesene, 2-dodecenal, γ-dodecalactone, epoxy-β-ionone, 2-undecenal , Styrene glycol, methylfuraneol, (-) - cis-rose oxide, (E) -β-octenes, dimethylmethoxyfuranone, 1,8-cineols, ethylbenzaldehyde, 2-pentylthiophene, α-farnesene, methionol, 7-methoxycoumarin, (Z) -3 Hexenyl-2-methylbutanoate, o-aminoacetophenone, viridiflorol, isopiperitones, β-sinensal, ethyl vanillate, methyl butanoate, p-methoxystyrene, 6-methoxyeugenol, 4-hexanolide, δ-dodecalactone, sesquiphellandrene, diethyl malate, Linalyl butyrate, guaiacol, coumarin, methyl benzoate, isopropyl benzoate, safroles, durene, γ-butyrolactone, ethyl isobutyrate and / or furfural or
(ss) Vanille-artigem Geruch, vorzugsweise Vanillin, Methylvanillat, Acetovanillon und/oder Ethyl- vanillat oder(ss) vanilla-like odor, preferably vanillin, methyl vanillate, acetovanillon and / or ethyl vanillate or
(tt) wassermelonenartigem Geruch, vorzugsweise 2,4-Nonadienal oder(tt) watermelon-like odor, preferably 2,4-nonadienal or
(uu) holzartigem Geruch, vorzugsweise α-Muurolene, Cadina-1 ,4-dien-3-ol, Isocaryophyllene, Eudesmol, α-lonon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ- Eudesmol, α-lonon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ- Eudesmol, Germacrene B, trans-Sabinenhydrat, Dihydrolinalool, Isodihydrocarveol, ß- Farnesene, ß-Sesquiphellandren, δ-Elemene, α-Calacorene, Epoxy-ß-ionon, Germacrene D, Bicyclogermacrene, Alloaromadendrene, α-Thujene, oxo-ß-lonon, (-)-γ-Elemene. Y- Muurolene, Sabinene, α-Guaiene, α-Copaene, γ-Cadinene, Nerolidol, ß-Eudesmol, α- Cadinol, δ-Cadinene, 4,5-Dimethoxy-6-(2-propenyl)-1 ,3-benzodioxol, [1ar-(uu) woody odor, preferably α-muurolens, cadina-1,4-dien-3-ol, isocaryophyllene, eudesmol, α-ionone, bornyl butyrate, (E) -α-bergamotene, linalooloxide, ethylpyrazine, 10-epi-γ Eudesmol, α-ionone, bornyl butyrate, (E) -α-bergamotene, linalooloxide, ethylpyrazine, 10-epi-γ-eudesmol, germacrene B, trans-sabin hydrate, dihydrolinalool, isodihydrocarveol, β-farnesene, β-sesquiphellandrene, δ- Elemene, α-calacorene, epoxy-β-ionone, germacrene D, bicyclo mermose, alloaromadendrene, α-thujene, oxo-β-ionone, (-) - γ-elemene. Y-Muurolene, Sabinene, α-Guaienes, α-Copenes, γ-Cadinenes, Nerolidol, β-Eudesmol, α-Cadinol, δ-Cadinenes, 4,5-Dimethoxy-6- (2-propenyl) -1, 3 benzodioxole, [1
(1aalpha,4aalpha,7alpha,7abeta,7balpha)]-decahydro-1 ,1 ,7-trimethyl-4-methylene-1 H- cycloprop[e]azulen, α-Gurjunen, Guaiol, α-Farnesene, γ-Selinene, 4-(1-Methylethyl)- benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulene, ß-Caryophyllene und/oder ß-Guaiene oder(1aalpha, 4aalpha, 7alpha, 7abeta, 7balpha)] - decahydro-1, 1, 7-trimethyl-4-methylene-1H-cycloprop [e] azulen, α-gurjunen, guaiol, α-farnesene, γ-selenene, 4- (1-methylethyl) - benzene-methanol, perillene, elemole, α-humulenes, β-caryophyllene and / or β-guaiene or
(vv) Mischungen aus vorgenannten.(vv) mixtures of the above.
Die im erfindungsgemäßen Teilchen enthaltene Flüssigkeit kann auch flüssige Kosmetikinhaltstoffe, wie vorzugsweise Öle umfassen. Bevorzugte flüssige Kosmetikinhaltsstoffe sind hautpflegende Aktivstoffe, also alle solchen Aktivstoffe, die der Haut einen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil verleihen. Hautpflegende Aktivstoffe sind beispielsweise hydrophobe Pflanzenextrakte, Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane, höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren, höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2- Hexadecanaol, Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate, Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester, Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A, C oder E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin-C-Alkylester, Sonnenschutzmittel, Phospholipide, Derivate von alpha-Hydroxysäuren, Germizide für den kosmetischen Gebrauch, z.B. synthetische wie beispielsweise Salicylsäure und/oder natürliche wie beispielsweise Neemöl, Silikonöle, pflanzliche Öle, wie z.B. Avocadoöl, Jojobaöl, Kokosöl, Mandelöl, Olivenöl oder Weizenkeimöl, etherisches Öl, wie z.B. Lavandin (Lavendula hybrida), Melisse (Melissa officinalis) oder Rosenholz (Aniba rosae odora), Feuchthaltefaktoren wie z.B. Ethylenglycol, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin oder Panthenol sowie Mischungen jeglicher vorgenannter Komponenten.The liquid contained in the particle according to the invention may also comprise liquid cosmetic ingredients, such as preferably oils. Preferred liquid cosmetic ingredients are skin-care active substances, ie all such active ingredients that give the skin a sensory and / or cosmetic advantage. Skin-care active substances are, for example, hydrophobic plant extracts, hydrocarbons such as squalene and / or squalane, higher fatty acids, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids higher fatty alcohols, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol, esters, preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates , Butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glyceryl distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates, lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters, vitamins such as vitamins A, C or E, vitamin C esters, including vitamin C alkyl esters, sunscreens, phospholipids, derivatives of alpha hydroxy acids, germicides for cosmetic use, eg synthetic such as salicylic acid and / or natural such as neem oil, silicone oils, vegetable oils, such as avocado oil, jojoba oil, coconut oil, almond oil, olive oil or wheat germ oil, essential oil, such as lavandin (Lavendula hybrida), melissa (Melissa officinalis) or rosewood (Aniba rosae odora), moisturizing factors such as ethylene glycol, glycerol, diglycerol, triglycerol or panthenol and mixtures of any of the aforementioned components.
Wenn die inkorporierte Flüssigkeit weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 10 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 5 Gew.-% an Wasser enthält, bezogen auf die gesamte inkorporierte Flüssigkeit, insbesondere ganz wasserfrei ist, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.When the incorporated liquid contains less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, advantageously less than 10% by weight, more preferably less than 5% by weight of water, based on the total incorporated liquid, is in particular completely anhydrous, so is also a preferred embodiment of the invention.
Ein erfindungsgemäßes Teilchen umfasst immer ein poröses Polymer-Trägermaterial, welches vorzugsweise wasserunlöslich ist. Dieses Trägermaterial ist nach einer bevorzugten Ausführungsform hydrophob, insbesondere umfasst es Polyolefine, Polyester, Polyether, Fluorpolymere, Styrolpolymere, Copolymere dieser Polymere und/oder Mischungen vorgenannter Polymere.A particle according to the invention always comprises a porous polymer support material, which is preferably water-insoluble. According to a preferred embodiment, this carrier material is hydrophobic, in particular it comprises polyolefins, polyesters, polyethers, fluoropolymers, styrene polymers, copolymers of these polymers and / or mixtures of the abovementioned polymers.
Geeignet sind z.B. Polypropylen, Polyethylen, Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid Styrol- Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylnitril-, Butadien-Styrol-Copolymere bevorzugt. Besonders bevorzugt sind jedoch Polymersubstrate auf Basis von Polyolefinen und insbesondere auf Basis von Polypropylen oder Polyethylen. Insbesondere vernetzte (Co-)Polymere können bevorzugt sein.Suitable are e.g. Polypropylene, polyethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile, butadiene-styrene copolymers are preferred. However, polymer substrates based on polyolefins and in particular based on polypropylene or polyethylene are particularly preferred. In particular, crosslinked (co) polymers may be preferred.
Ein einsetzbares poröses, partikelförmiges Polymersubstrat mit zumindest teilweise offenporiger Struktur kann eine schwammartige zellförmige oder auch eine netzwerkartige oder korallenförmige Mikrostruktur aufweisen. Die Porenstruktur sollte zumindest teilweise offenporig sein, d.h. die im Polymersubstrat vorhandenen Poren müssen zumindest in Teilbereichen der Substratstruktur miteinander in Fluidverbindung stehen, und die Partikel des Polymersubstrats sollten zumindest in Teilbereichen ihrer äußeren Oberfläche offenporig sein. Hierdurch läßt sich eine hinreichende Durchlässigkeit für die Flüssigkeiten erzielen. Dabei ermöglicht der Einsatz eines partikelförmigen Polymersubstrats mit zumindest teilweise offenporiger Struktur eine großzügige Flüssigkeitsaufnahme.An insertable, porous, particulate polymer substrate with at least partially open-pore structure may have a sponge-like cellular or even a network-like or coral-shaped microstructure. The pore structure should be at least partially open pore, i. the pores present in the polymer substrate must be in fluid communication with each other at least in partial regions of the substrate structure, and the particles of the polymer substrate should be open-pored at least in partial regions of their outer surface. As a result, a sufficient permeability for the liquids can be achieved. The use of a particulate polymer substrate with at least partially open-pored structure allows a generous fluid intake.
Der mittlere Porendurchmesser des Trägermaterials kann vorzugsweise z.B. zwischen 1 μm und 200 μm, vorzugsweise zwischen 2 μm und 150 μm, vorteilhafterweise zwischen 4 μm und 100 μm liegen, was einer bevorzugten Ausführungsform entspricht. Insbesondere weist das erfindungsgemäß eingesetzte Polymersubstrat einen mittleren Porendurchmesser im Bereich von 5 bis 50 μm. Solche Polymersubstrate zeigen eine besonders gute Beladbarkeit.The mean pore diameter of the support material may preferably be e.g. between 1 μm and 200 μm, preferably between 2 μm and 150 μm, advantageously between 4 μm and 100 μm, which corresponds to a preferred embodiment. In particular, the polymer substrate used according to the invention has an average pore diameter in the range from 5 to 50 μm. Such polymer substrates show a particularly good loadability.
Die Größe eines erfindungsgemäßen Teilchens kann z.B. im Bereich von 0,05 bis 4,0 mm, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 mm, insbesondere 0,15 bis 1 ,0 mm liegen. Ein erfindungsgemäßes Teilchen zeichnet sich auch durch eine das Trägermaterial vollständig umschließende Beschichtung aus. Ein erfindungsgemäßes Teilchen, bei welchem die Beschichtung zumindest anteilig aus einem temperatursensitiven und/oder einem pH-sensitiven und/oder einem ionenstärkesensitiven Material besteht, stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar, wobei es besonders bevorzugt sein kann, wenn die Beschichtung wenigstens anteilig aus Polyacrylsäure und/oder Derivaten der Polyacrylsäure besteht, die vorteilhafterweise bei pH-Werten oberhalb von mindestens 8 ganz oder teilweise in Lösung geht.The size of a particle according to the invention may for example be in the range of 0.05 to 4.0 mm, preferably 0.1 to 2.0 mm, in particular 0.15 to 1, 0 mm. A particle according to the invention is also distinguished by a coating which completely surrounds the carrier material. A particle according to the invention in which the coating consists at least partly of a temperature-sensitive and / or a pH-sensitive and / or an ion-sensitive material constitutes a preferred embodiment of the invention, it being particularly preferred if the coating is at least partially composed of polyacrylic acid and / or derivatives of polyacrylic acid, which advantageously dissolves completely or partially at pH values above at least 8.
Ebenso kann es bevorzugt sein, wenn die Beschichtung zumindest anteilig aus einem temperatursensitiven Material besteht, dass bei Temperaturen z.B. > 3O0C in Lösung geht oder schmilzt, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Polyethylenglykole, Polyvinylalkohole und/oder Polyvinylpyrrolidone. Auch dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform.Likewise it may be preferable if the coating consists at least partially of a temperature-sensitive material that at temperatures eg> 3O 0 C dissolves or melts, preferably selected from the group of polyethylene glycols, polyvinyl alcohols and / or polyvinyl pyrrolidone. This, too, corresponds to a preferred embodiment.
Erfindungsgemäße Teilchen, welche zumindest anteilig mit einem Thermoplasten, wie vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), z. B. PEG mit eine mittleren Molmasse im Bereich von 6000-10000 g/mol, PVAL (Polyvinylalkohol), Polyacrylate, PVP (Polyvinylpyrrolidon), Kohlenhydrate, Polyester wie vorzugsweise PET (Polyethylenterephthalat) gecoatet sind, stellen eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.Particles according to the invention, which at least partially with a thermoplastic, such as preferably PEG (polyethylene glycol), z. As PEG having an average molecular weight in the range of 6000-10000 g / mol, PVAL (polyvinyl alcohol), polyacrylates, PVP (polyvinylpyrrolidone), carbohydrates, polyesters such as preferably PET (polyethylene terephthalate) are coated, represent a preferred embodiment of the invention.
Mit den Begriffen der pH-Sensitivität, Temperatur-Sensitivität und/oder lonenstärke-Sensitivität ist gemeint, dass die Beschichtung bzw. die die Beschichtung bildenden Materialien bei einer Änderung des pH-Wertes, der Temperatur und/oder der lonenstärke in dem Milieu, welcher die Beschichtung ausgesetzt ist (z.B. eine Waschflotte), zumindest anteilsweiseBy the terms of pH sensitivity, temperature sensitivity and / or ionic strength sensitivity, it is meant that the coating (s) forming the coating upon changing the pH, temperature and / or ionic strength in the medium the coating is exposed (eg a wash liquor), at least partially
(a) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der Löslichkeit (vorzugsweise in Wasser) erfährt/- erfahren; und/oder(a) undergoes a change (increase or decrease) in solubility (preferably in water); and or
(b) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der Diffusionsdichte erfährt/erfahren; und/oder(b) undergoes a change (increase or decrease) in diffusion density; and or
(c) eine Änderung (Beschleunigung oder Verlangsamung) der Lösungskinetik erfährt/erfahren; und/oder(c) undergoes a change (acceleration or deceleration) in the solution kinetics; and or
(d) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der mechanischen Stabilität erfährt/erfahren.(d) undergoes a change (increase or decrease) in mechanical stability.
Für die Temperatur-Sensitivität gibt es neben den genannten Optionen (a) bis (d) noch die zusätzliche Option (e), nach der die Beschichtung bzw. die die Beschichtung bildenden Materialien bei einer Änderung der Temperatur zumindest anteilsweise eine Änderung des Aggregatzustandes von fest nach flüssig oder umgekehrt erfahren, d.h. die Materialien schmelzen oder erstarren.In addition to the options (a) to (d) mentioned above, the temperature sensitivity also has the additional option (e) according to which the coating or the materials forming the coating change, at least in part, a change in the state of matter when the temperature changes experienced after liquid or vice versa, ie the materials melt or solidify.
Als besonders geeignete Beschichtungsmaterial können dabei im Sinne der Erfindung nicht nur alle jene Materialien dienen, deren Integrität eine Funktion der Temperatur und/oder des pH- Wertes und/oder der lonenstärke ist, sondern z.B. auch solche Materialen, die aufgrund mechanischer Belastung wie sie z.B. bei der Handwäsche auftreten, ihre Integrität verlieren.In the context of the invention, particularly suitable coating materials may not only be those materials whose integrity is a function of the temperature and / or the pH. Value and / or the ionic strength is, but also such materials that lose their integrity due to mechanical stress such as those that occur during hand washing.
Bevorzugte Coating mittel könnenPreferred coating agents can
(a) Carboxylat-Gruppen enthaltende Polymere (Polycarboxylate), vorzugsweise Homopolymerisate der Acrylsäure und/oder Copolymerisate der Acrylsäure und Maleinsäure,(a) carboxylate-group-containing polymers (polycarboxylates), preferably homopolymers of acrylic acid and / or copolymers of acrylic acid and maleic acid,
(b) Polyethylenglykole, insbesondere solche mit Molmassen < ca. 25000 g/mol, vorzugsweise < ca. 10000 g/mol, vorteilhafterweise < ca. 6000 g/mol, wie beispielsweise PEG 4000,(b) polyethylene glycols, in particular those having molecular weights <about 25,000 g / mol, preferably <about 10,000 g / mol, advantageously <about 6000 g / mol, such as, for example, PEG 4000,
(c) (acetalisierte) Polyvinylalkohole,(c) (acetalated) polyvinyl alcohols,
(d) (modifizierte) Kohlenhydrate, vorzugsweise Mono-, Oligo- und/oder Polysaccharide, insbesondere Glucose(d) (modified) carbohydrates, preferably mono-, oligo- and / or polysaccharides, in particular glucose
(e) Polyvinylpyrrolidone, bzw. Mischungen vorgenannter umfassen.(E) Polyvinylpyrrolidone, or mixtures of the aforementioned include.
Einige mögliche Materialien, welche vorzugsweise zumindest anteiliger Bestandteil der Beschichtung sein können, werden nachstehend näher beschrieben.Some possible materials, which may preferably be at least a part of the coating, are described in more detail below.
"Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur"Polyvinyl alcohols" (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure
[-CH2-CH(OH)-Jn [-CH 2 -CH (OH) -j n
die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typsin small proportions also structural units of the type
[-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2][-CH 2 -CH (OH) -CH (OH) -CH 2 ]
enthalten.contain.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw. 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl bzw. der Lösungsviskosität.Commercially available polyvinyl alcohols, which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98-99 or 87-89 mol%. , so still contain a residual content of acetyl groups. The polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturer by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Depending on the degree of hydrolysis, polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils. Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable. The water solubility can be achieved by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or Borax decrease. The coatings of polyvinyl alcohol are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können z.B. Coatings bevorzugt werden, welche wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfassen, dessen Hydrolysegrad vorteilhafterweise 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das eingesetzte Coatingmaterial zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. Vorzugsweise besteht das gesamte Coating zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt.In the context of the present invention, e.g. Coatings are preferred which at least partially comprise a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is advantageously 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. In a preferred embodiment, the coating material used is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. Preferably, the entire coating is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis 70 bis 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Vorzugsweise können als Coating materialien Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt werden, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass das Coatingmaterial einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol'1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol'1 liegt.Polyvinyl alcohols of a specific molecular weight range may preferably be used as coating materials, it being preferred according to the invention that the coating material comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 11,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol '1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol ' 1 .
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.The polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant). In the present invention, particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE as well as the compounds of Texas polymer such as Vinex 2034.
Weitere als Coatingmaterial besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:Further polyvinyl alcohols which are particularly suitable as coating material are shown in the following table:
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0002
Weitere als Coatingmaterial geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85- 82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gonozoϊde® NK-05, A- 300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.). Auch geeignet sind ERKOL-Typen von Wacker.Other suitable as coating materials are polyvinyl alcohols ® ELVANOL 51-05, 52-22, 50-42, 85- 82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont), ALCOTEX 72.5 ®, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.), ® Gonozoϊde NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Trademark of Nippon Gohsei KK). Also suitable are ERKOL types from Wacker.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke.The water solubility of PVAL can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous on account of their pronounced cold water solubility. To use extremely advantageous are the reaction products of PVAL and starch.
Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Coatings aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values. Coatings made of PVAL are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
Weitere bevorzugte Coatingmaterialien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Polyvinylpyrrolidone umfassen. Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:Further preferred coating materials are characterized in that they comprise polyvinylpyrrolidones. Polyvinylpyrrolidones, referred to as PVP for short, can be described by the following general formula:
Figure imgf000014_0001
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von vorzugsweise ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten.PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone. Commercially available PVP have molecular weights in the range of preferably about 2,500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
Weitere bevorzugte Coatingmaterialien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Polyethylenoxide umfassen. Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel H-[O-CH2-CH2Jn-OHOther preferred coating materials are characterized by comprising polyethylene oxides. Polyethylene oxides, PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula H - [O-CH 2 -CH 2 J n -OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.the technically by alkaline-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in mostly small amounts of water-containing systems are prepared with ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
Weitere bevorzugte Coatingmaterialien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Gelatine umfassen. Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz.Other preferred coating materials are characterized by comprising gelatin. Gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions. The amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin Coatingmaterialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.In the context of the present invention, coating materials which comprise a polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methyl cellulose, and mixtures thereof are also preferred.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylo- pektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Beschichtungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are linked α-glycosidically. Starch is composed of two components of different molecular weight: from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000). In addition, small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included. Whereas the amylose forms long, helical, entangled chains with about 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the 1,4-position bond, the amylopectin branch branches off into a branch-like structure after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-binding with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable for the preparation of water-soluble coatings in the context of the present invention. Such chemically modified starches include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. But even starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bound by an oxygen atom, can be used as starch derivatives. The group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasser- stoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alka- licellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 Os) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. It is also possible within the scope of the present invention to use cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
Die im Textilbehandlungsmittel erfindungsgemäß enthaltenen Teilchen lassen sich z.B. nach Verfahren herstellen, bei dem man ein poröses Polymer-Trägermaterial zuerst mit der einzuverleibenden Flüssigkeit bis zum angestrebten Beladungsgrad belädt, z.B. durch Vermischen, wobei das Trägermaterial gut rieselfähig bleibt, und danach das beladene Trägermaterial einem Beschichtungsverfahern unterwirft, so dass das Trägermaterial vollständig umhüllt wird. Entsprechende Beschichtungsverfahren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugte Beschichtungsverfahren werden weiter unten erläutert.The particles contained in the textile treatment agent according to the invention can be e.g. by the method of first charging a porous polymer support material with the liquid to be incorporated to the desired degree of loading, e.g. by mixing, wherein the carrier material remains free-flowing, and then subjecting the loaded carrier material to a coating process, so that the carrier material is completely coated. Corresponding coating methods are known from the prior art. Preferred coating methods are explained below.
Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel kann neben den erfindungsgemäßen, zuvor beschriebenen Teilchen vorzugsweise weitere Partikel enthalten, welche wenigstens eine, vorzugsweise zwei oder mehr üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln enthaltene Substanzen enthalten können.In addition to the particles according to the invention described above, a textile treatment agent according to the invention may preferably contain further particles which may contain at least one, preferably two or more, substances normally contained in detergents or cleaners.
Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel enthält vorzugsweise zumindest eine Substanz aus der Gruppe der Tenside, Buildersubstanzen (anorganische und/oder organische Buildersubstanzen), Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuilder-Eigenschaften), Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, Soil Repellents, Elektrolyt^, Farbmittel, Riechstoffe, pH-Stellmittel, Komplexbildner, Fluoreszenzmittel, Schauminhibitoren, Knitterschutzmittel, Antioxidantien, quartäre Ammoniumverbindungen, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, Antiredepositionsmittel, Germizide, antimikrobielle Wirkstoffe, Fungizide, Viskositätsregulatoren, Perlglanzgeber, Farbübertragungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Weichmacher, Weichspüler, Proteinhydrolysate, Phobier- und Imprägniermittel, Hydrotrope, Silikonöle sowie Quell- und Schiebefestmittel. Diese und/oder auch andere Substanzen können unmittelbar in den erfindungsgemäßen Teilchen enthalten sein und/oder in anderen Teilchen, welche ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel enthalten sein können.A textile treatment agent according to the invention preferably contains at least one substance from the group of surfactants, builder substances (inorganic and / or organic builders), bleaches, bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, special polymers (for example those with cobuilder properties), grayness inhibitors, optical brighteners, UV protectants, soil repellents, electrolytes, colorants, fragrances, pH adjusters, complexing agents, fluorescers, foam inhibitors, crease inhibitors, antioxidants, quaternary ammonium compounds, antistatic agents, ironing aids, UV absorbers, antiredeposition agents, germicides, antimicrobial agents, fungicides, viscosity regulators, Pearlescers, color transfer inhibitors, anti-shrinkage agents, corrosion inhibitors, preservatives, plasticizers, fabric softeners, protein hydrolysates, repellents and impregnating agents, hydrotropes, silicone oils and swelling and sliding agents el. These and / or other substances may be present directly in the particles according to the invention and / or in other particles which may likewise be present in the textile treatment agent according to the invention.
Im folgenden werden einige optionale Inhaltsstoffe des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels näher erläutert. Diese Inhaltsstoffe können jeweils in den erfindungsgemäßen Teilchen enthalten sein und/oder in anderen im erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel enthaltenen Partikeln enthalten sein.In the following some optional ingredients of the textile treatment agent according to the invention are explained in more detail. These ingredients can each in the be contained particles according to the invention and / or contained in other particles contained in the textile treatment agent according to the invention.
Als optionale anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C-|2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.As optional anionic surfactants, for example, those of the sulfonate and sulfates type can be used. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 - alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as passing them through, for example, of C 12-i 8 monoolefins with terminal or internal double bond, Sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are alkanesulfonates, which from C | 2-18 alkanes are obtained for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise suitable are the esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäu- reglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol become. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-FeHaIkOhOIe, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 - alkyl sulfates are preferred. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and which are commercially obtainable as products of the Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12.18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Also, the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide. 21 -alcohols such as 2-methyl-branched with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight. Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos- , Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.The anionic surfactants, including the soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. In a further embodiment of the invention, surfactants are used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Textilbehandlungsmittel bevorzugt, die z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-%, eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten, jeweils bezogen auf das Mittel. Es ist auch möglich, dass die Textilbehandlungsmittel ganz frei sind von Aniontensid.In the context of the present invention, preference is given to textile treatment agents which are e.g. at least 1 wt .-%, advantageously 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-%, of one or more anionic surfactant (s), in each case based on the middle. It is also possible that the textile treatment agents are completely free of anionic surfactant.
Besonders bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate undParticularly preferred anionic surfactants to be used are the alkylbenzenesulfonates and
Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Textilbehandlungsmittel 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate und/oderFatty alcohol sulfates, preferred textile treatment agents 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% alkylbenzenesulfonates and / or
Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht des Textilbehandlungsmittels, enthalten können.Fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the textile treatment agent may contain.
Bevorzugte Textilbehandlungsmittel gemäß der Erfindung weisen einen Gehalt an Seife auf, derPreferred textile treatment agents according to the invention have a content of soap which
0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilbehandlungsmittels, übersteigen kann.0.2 wt .-%, based on the total weight of the textile treatment agent, may exceed.
Als optionale nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C13.-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus C-|2-14-Alkohol mit 3 EO und C-|2-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.As optional nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and used on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, C 13. -Alpha- 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, as well as mixtures of C | 2 - 14 -alcohol with 3 EO and C- | 2 - 18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nicht-ionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester.Another class of preferred nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel R0(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4.Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG). Applicable alkylpolyglycosides satisfy the general formula R0 (G) z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The glycosidation degree z is between 1, 0 and 4.0, preferably between 1, 0 and 2.0 and in particular between 1, 1 and 1, 4.
Bevorzugt einsetzbar sind lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Preference is given to using linear alkyl polyglucosides, that is to say alkyl polyglycosides in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
Erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei z. B. Gehalte der Textilbehandlungsmittel an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtmittel, bevorzugt sein können. Besonders bevorzugte Textilbehandlungsmittel enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.Textile treatment agents according to the invention may preferably contain alkylpolyglycosides, where z. B. Contents of the textile treatment agent to APG over 0.2 wt .-%, based on the total agent, may be preferred. Particularly preferred textile treatment agents contain APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.2 to 5 wt .-% and in particular in amounts of 0.5 to 3 wt .-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylaminoxid, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (1 ),Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (1),
R2 R 2
R1-CO-N-[Z] (1 )R 1 -CO-N- [Z] (1)
in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.where R 1 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups , The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (2),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (2)
R4-O-R5 R 4 -OR 5
II
R3-CO-N-[Z] (2)R 3 -CO-N- [Z] (2)
in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C-|.4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R 3 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, where C |. 4- alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Textilbehandlungsmittel bevorzugt, die z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, eines oder mehrerer Niotensid(e), enthalten, jeweils bezogen auf das Mittel. Es ist auch möglich, dass die Textilbehandlungsmittel ganz frei sind von Niotensid.In the context of the present invention, preference is given to textile treatment compositions which contain, for example, at least 1% by weight, advantageously from 2 to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight and in particular from 10 to 25% by weight, of one or more nonionic surfactants, in each case based on the agent. It is also possible that the textile treatment agents are completely free of nonionic surfactant.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und/oder nichtionischen Tensiden auch oder unabhängig von diesen, kationische Tenside einzusetzen. Ihr optionaler Einsatz erfolgt z.B. als Waschleistungsbooster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.Furthermore, it may be preferred, in addition to anionic and / or nonionic surfactants, or independently of these, to use cationic surfactants. Their optional use is e.g. as a washing power booster, with only small amounts of cationic surfactants required. If cationic surfactants are used, they are preferably present in the compositions in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 3.0% by weight.
Üblicherweise enthalten erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von z.B. 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew.-%.Usually, textile treatment agents according to the invention contain one or more surfactants (e) in total amounts of e.g. 5 to 50 wt .-%, preferably in amounts of 10 to 35 wt .-%.
Neben den waschaktiven Substanzen zählen Builder zu den wichtigsten Inhaltsstoffen von Textilbehandlungsmitteln. In den Textilbehandlungsmitteln können üblicherweise eingesetzte Builder enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, vorzugsweise Soda, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are among the most important ingredients of textile treatment agents. In the textile treatment agents usually used builders can be included, ie in particular zeolites, silicates, carbonates, preferably soda, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Textilbehandlungsmittel bevorzugt, die z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, eines oder mehrerer Builder, enthalten, jeweils bezogen auf das Mittel. Es ist auch möglich, dass die Textilbehandlungsmittel ganz frei sind von Builder.In the context of the present invention, preference is given to textile treatment agents which are e.g. at least 1 wt .-%, advantageously 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 40 wt .-% and in particular 20 to 30 wt .-%, of one or more builders, in each case based on the agent. It is also possible that the fabric treatment agents are completely free of builder.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natriumdisilicate Na2Si2O5 yH2O bevorzugt.Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1 to 9 and 4 is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kom paktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that in X-ray diffraction experiments the silicates do not give sharp X-ray reflections typical of crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which are several angstroms in width of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that Products have microcrystalline areas of size 10 to several hundred nm, with values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Especially preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus den Zeolithen A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel (3)A fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite optionally used is preferably zeolite A and / or P. Zeolite MAP (eg, commercial product: Doucil A24 from Crosfield) is particularly preferred as the P-type zeolite. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of the zeolites A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, also a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight). zeolite X) which is marketed by CONDEA Augusta SpA under the trade name AX VEGOBOND ® and by the formula (3)
nNa2O (1-1I)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2O (3)n Na 2 O (1-1I) K 2 O Al 2 O 3 (2 to 2.5) SiO 2 (3.5 to 5.5) H 2 O (3)
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Selbstverständlich ist in erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, it is also possible to use the generally known phosphates as builders in textile treatment agents according to the invention, if such an application should not be avoided for ecological reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
Brauchbare Buildersubstanzen sind beispielsweise auch die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Textilbehandlungsmitteln gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen. Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Useful builder substances are, for example, also the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder effect, the acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of textile treatment agents according to the invention. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these are to be mentioned in this context. As builder further polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu reStandard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external Polyacrylsäu reStandard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molecular weights of from 2,000 to 10,000 g / mol, more preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may in turn be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molar mass, based on free acids, is generally from 2,000 to 70,000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
Der Gehalt erfindungsgemäßer Textilbehandlungsmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten kann vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-% betragen.The content of textile treatment agents according to the invention to (co) polymeric polycarboxylates may preferably be from 0.5 to 20% by weight, in particular from 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Also to be mentioned as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids having 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide in comparison with dextrose, which is a DE of 100 owns. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range of 2,000 to 30,000 g / mol.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen können z.B. bei 3 bis 15 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are also other suitable co-builders. In this case, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts may e.g. at 3 to 15 wt .-%, based on the total agent.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or salts thereof, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetall-Bindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the Hydroalkane phosphonates is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH = 9). Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutral-reacting sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octasodium salt of DTPMP. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The Aminoalkanphosphonate also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular when the textile treatment agents according to the invention also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.In addition, all compounds capable of forming complexes with alkaline earth metal ions can be used as co-builders.
Auch Bleichmittel können optional enthalten sein. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat- monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Geeignet ist auch Phthalimidoperoxohexansäure (PAP) und andere Peroxocarbonsäuren.Bleaching agents may also be optionally included. Among the compounds which serve as bleaches and deliver H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Also suitable is phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP) and other peroxycarboxylic acids.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Textilbehandlungsmittel bevorzugt, die z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-%, eines oder mehrerer Bleichmittel, enthalten, jeweils bezogen auf das Mittel. Es ist auch möglich, dass die Textilbehandlungsmittel ganz frei sind von Aniontensid.In the context of the present invention, preference is given to textile treatment agents which are e.g. at least 1 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-%, of one or more bleaches, in each case based on the agent. It is also possible that the textile treatment agents are completely free of anionic surfactant.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in Textilbehandlungsmitteln gemäß der Erfindung eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexa-hydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect during washing at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into textile treatment compositions according to the invention. As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexa-hydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Textilbehandlungsmittel bevorzugt, die z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Bleichaktivatoren enthalten, jeweils bezogen auf das Mittel. Es ist auch möglich, dass die Textilbehandlungsmittel ganz frei sind von Bleichaktivatoren.In the context of the present invention, preference is given to textile treatment agents which are e.g. at least 1 wt .-%, advantageously 2 to 15 wt .-%, preferably 3 to 10 wt .-% of one or more bleach activators, each based on the agent. It is also possible that the textile treatment agents are completely free of bleach activators.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren erfindungsgemäß in Textilbehandlungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod- Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into textile treatment agents according to the invention. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular cellulase-containing mixtures are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases. The enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature degradation. The proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
Textilbehandlungsmittel gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Inhaltsstoffe, wie sie aus dem Stand der Technik als Inhaltsstoffe für Textilbehandlungsmittel bekannt sind.Textile treatment agents according to the invention according to a particularly preferred embodiment contain further ingredients, as known from the prior art as ingredients for textile treatment agents.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß einsetzbarer Inhaltsstoffe sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4-morpholino1 ,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol-amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2- Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls oder 4-(4- Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.A preferred group of ingredients which can be used according to the invention are optical brighteners. Can be used here, the usual in detergents optical brightener. Examples of optical brighteners are derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable z. B. salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-morpholino1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar construction, which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2- Wear methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the type of substituted Diphenylstyryle be included in the textile treatment agents of the invention, for. For example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) 4 '- (2 -sulfostyryl-) biphenyl. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen sind UV-Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV-Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind beispielsweise die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.Another preferred group of ingredients according to the invention are UV protection substances. These are substances that are released during the washing process or in the subsequent fabric softening process in the wash liquor and that accumulate accumulatively on the fiber, in order then to achieve a UV protection effect. Suitable examples are the products marketed under the name Tinosorb Ciba Specialty Chemicals.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3- Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2- Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.Finally, the textile treatment agents according to the invention may also contain UV absorbers which are absorbed by the treated textiles and improve the light resistance of the fibers. Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß einsetzbarer Inhaltsstoffe sind Vergrauungsinhibitoren. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.A preferred group of ingredients which can be used according to the invention are graying inhibitors. Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful. Cellulosic ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof can furthermore be used as graying inhibitors.
Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, können ebenfalls zu den relevanten Inhaltsstoffen zählen. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. Alle genannten Desintegrationshilfsmittel sind erfindungsgemäß einsetzbar.Disintegration aids, preferably a cellulose based disintegration aid, may also be among the relevant ingredients. Well-known disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids can also be used. Swelling disintegration aids are for example synthetic Polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives. All mentioned disintegration aids can be used according to the invention.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt-Anmutung in Waschmitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe können vorzugsweise in den Textilbehandlungsmitteln in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen sein.Another preferred group of ingredients according to the invention are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Preference is given here to dyes, as are commonly used to improve the appearance of the optical product in detergents. The choice of such dyes is not difficult for a person skilled in the art, especially since such conventional dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergent compositions and to light and no pronounced substantivity to textile fibers in order not to stain them. The dyes may preferably be present in the fabric treatment agents in amounts below 0.01% by weight.
Eine weitere Klasse von Inhaltsstoffen, die erfindungsgemäß den Textilbehandlungsmitteln zugesetzt werden können sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie dem Waschmittel-Fachmann bekannt sind und nachfolgend im einzelnen beschrieben werden.Another class of ingredients that can be added to the textile treatment agents according to the invention are polymers. Among these polymers are on the one hand polymers in question, which show coking properties in the washing, so for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other grayness inhibitors, such as copolymers of polyvinylpyrrolidone, cellulose ethers, and the like. According to a further embodiment of the invention, suitable polymers are so-called soil repellents, as are known to the detergent specialist and will be described in detail below.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Textilbehandlungsmittel auch sog. Soil Repellents (Antiredepositionsmittel) enthalten, also Polymere, die auf Fasern aufziehen, die C1I- und Fettauswasch barkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das/der bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen Verbindungen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. Es wurde schon klargestellt, dass Riechstoffe in den erfindungsgemäßen Teilchen enthalten sind. Selbstverständlich können auch noch andere Bestandteile des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels Riechstoffe enthalten. Üblicherweise liegt der Gehalt an Riechftstoffen (Parfümöle) im Bereich von 0,1 bis zu 10, 15 oder sogar 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtmittel. Der Mindestgehalt kann aber auch bei einem Wert von 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-%, insbesondere 2, 3, 4, oder auch 5 Gew.-% liegen, bezogen auf das Gesamtmittel.As further additives of the invention, the textile treatment agents may also contain so-called. Soil repellents (Antiredepositionsmittel), ie polymers that raise to fibers, the C 1 I and Fettauswasch availability of textiles positively influence and thus specifically counteract re-soiling. This effect is particularly evident when a textile is soiled, which has been previously washed several times with a textile treatment agent according to the invention containing this oil and fat dissolving component. Examples of preferred oil and fat dissolving components include nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a methoxy group content of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers, as well as known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Particularly preferred of these compounds are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers. It has already been clarified that fragrances are contained in the particles according to the invention. Of course, other constituents of the textile treatment agent according to the invention may also contain fragrances. Usually, the content of fragrances (perfume oils) in the range of 0.1 to 10, 15 or even 20 wt .-% based on the total agent. However, the minimum content can also be at a value of 0.5% by weight, preferably 1% by weight, in particular 2, 3, 4 or even 5% by weight, based on the total agent.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Textilbehandlungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.To prevent undesirable changes to the fabric treatment agents and / or the treated fabrics caused by oxygen and other oxidative processes, the compositions may contain antioxidants. This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Textilbehandlungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.Increased comfort may result from the additional use of antistatic agents. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges. External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are also suitable as antistatics for textiles or as an additive to textile treatment agents, wherein additionally a softening effect is achieved.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff' (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können die erfindungsgemäßen Mittel Weichspüler bzw. Avivagemittel enthalten. Entsprechende Wirkstoffe in Weichspülformulierungen sind z.B. quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethylammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten (Esterquats).For the care of the textiles and for the improvement of the textile properties such as a softer "handle" (avivage) and reduced electrostatic charge (increased wearing comfort), the agents according to the invention can contain fabric softeners or softening agents For example, the Disteraryldimethylammoniumchlorid, but which is increasingly replaced because of its insufficient biodegradability by quaternary ammonium compounds containing ester groups in their hydrophobic residues as predetermined breaking points for biodegradation (Esterquats).
In einer bevorzugten Ausführungsform beinhalten die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel Avivagemittel, vorzugsweise kationische Tenside, insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen.In a preferred embodiment, the textile treatment agents according to the invention comprise softening agents, preferably cationic surfactants, in particular quaternary ammonium compounds.
In einer bevorzugten Ausführungsform zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel dadurch aus, dass sie Avivagemittel, vorzugsweise kationische(s) Tensid(e), insbesondere alkylierte quartäre Ammoniumverbindungen von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.In a preferred embodiment, the agents according to the invention are distinguished by the fact that they contain excipients, preferably cationic surfactant (s), in particular alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in amounts of 0, From 5 to 80% by weight, preferably from 2.5 to 70 Wt .-%, particularly preferably from 5 to 60 wt .-% and in particular from 10 to 50 wt .-%, each based on the total agent included.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (4) und (5),Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (4) and (5),
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wobei in (4) R6 und R7 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R8 für einen gesättigten Ci-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R9 entweder gleich R6, R7 oder R8 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X" steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid,wherein in (4) R 6 and R 7 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 8 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 9 is either R 6 , R 7 or R 8 or an aromatic radical. X " is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride,
Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Ditallow dimethyl ammonium chloride or dihexadecyl ammonium chloride.
Verbindungen der Formel (5) sind sogenannte Esterquats. Erfindungsgemäße Mittel, die sich dadurch auszeichnen, dass sie eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (5) beinhalten, stellen bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dar. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R10 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R11 steht für H, OH oder 0(CO)R13, R12 steht unabhängig von R11 für H, OH oder 0(CO)R14, wobei R13 und R14 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, a, b und c können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X~ kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R11 die Gruppe 0(CO)R13 und für R10 und R13 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R12 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (5) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis- (palmitoyl)-ethyl-hydroxy-ethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)- N-(2-hydroxy-ethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (5) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniunnnnethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt- Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (6), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind.Compounds of formula (5) are so-called ester quats. Compositions of the invention which are characterized in that they contain a quaternary ammonium compound according to formula (5) represent preferred embodiments of the invention. Esterquats are distinguished by excellent biodegradability. Here, R 10 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 11 is H, OH or O (CO) R 13 , R 12 is independently of R 11 is H, OH or 0 (CO) R 14 , wherein R 13 and R 14 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms having 0, 1, 2 or 3 double bonds, a, b and c may each independently have the value 1, 2 or 3. X ~ may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R 13 for R 11 and to alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R 10 and R 13 . Particularly preferred are compounds in which R 12 is also OH. Examples of compounds of the formula (5) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxy-ethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl N, N-bis (acyloxyethyl) N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (5) which have unsaturated alkyl chains are used, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in wt .-%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70:30. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniunnnnethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diester quats of the formula (6) which are obtainable under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099.
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R15 und R16 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen.R 15 and R 16 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den gerade beschriebenen kationischen Verbindungen können auch andere bekannte kationische Verbindungen enthalten sein, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (7),In addition to the cationic compounds just described, it is also possible for other known cationic compounds to be present, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (7)
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wobei R17 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R18 und R19 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R18 alternativ auch für 0(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X" ein Anion ist. d kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.where R 17 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 18 and R 19 can each independently be an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 18 alternatively also 0 (CO) R 20 where R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X "is an anion, d can be integer values between 1 and 4.
Weitere bevorzugte quartäre, kationische Verbindungen sind durch Formel (8) beschrieben,
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Further preferred quaternary cationic compounds are described by formula (8)
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wobei R21, R22 und R23 unabhängig voneinander für eine d^-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R24 und R25 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8_28-Alkylgruppe darstellt und e eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. X~ ist ein passendes Anion, vorzugsweise ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Erfindungsgemäße Mittel, die sich dadurch auszeichnen, dass sie eine quartäre Ammoniumverbindung gemäß Formel (8) beinhalten, sind besonders bevorzugt.wherein R 21, R 22 and R 23 independently represent a d ^ alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 24 and R 25 are each independently selected a C 8 _ 28 represents alkyl group, and e is a number between 0 and 5 , X ~ is a suitable anion, preferably a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Compositions of the invention which are characterized in that they include a quaternary ammonium compound according to formula (8) are particularly preferred.
Neben den Verbindungen der Formeln (4) und (5) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium- methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylam- moniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.In addition to the compounds of formulas (4) and (5) also short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds can be used, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and Trialkylmethylammoniumchloride, z. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen, die enthalten sein können, stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (9),Also usable are compounds of the formula (9),
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die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R26 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, f kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R27 und R28 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, d^-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylannin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3- Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N- (ditalgacyloxyethyl)amnnoniunn-nnethosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hy-droxyethyl)-N,N-the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R 26 can be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, f can assume values between 0 and 5. R 27 and R 28 are each independently H, d 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are Fatty acid such as under the name Tego Amid S18 Stearylamidopropyldimethylannin or available the 9124 available 3- tallowamidopropyl trimethylammonium methosulfate under the name Stepantex® ® X, which are characterized by a good conditioning effect by color transfer inhibiting effect and by their good biodegradability. Particularly preferred are alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) aminonunnn-nnethosulfat and / or N-methyl -N (2-hy-droxyethyl) -N, N-
(palmitoyloxyethyl)ammonium-nnethosulfat.(Palmitoyloxyethyl) ammonium nnethosulfat.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können beispielsweise auch Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen.To improve the water absorption capacity, the rewettability of the treated textiles and to ease the Bügeins the treated textiles, for example, silicone derivatives can be used. These additionally improve the rinsing out of the compositions according to the invention by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, - alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.Since textile fabrics, in particular of rayon, rayon, cotton and their mixtures, can crumple because the individual fibers against bending, kinking. Pressing and squeezing transverse to the fiber direction are sensitive, the textile treatment agents according to the invention may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Textilbehandlungsmittel gemäß der Erfindung antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propyl-butylcarbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen bzw. Verbindungsgruppen. Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus der Gruppe der nachfolgend genannten Verbindungen, wobei eine oder mehrere der genannten Verbindungen eingesetzt werden können: Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2- Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o- Phenylphenol, N-Methylmorpholin-acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6- brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N.N'^I .IO-decan-diyldi-i-pyridinyl^-yliden^bis^i-oct-anannin^dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlor- phenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetra-azatetradecandiinnidannid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenakti-ven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den Bi- und Polygua- nidinen, wie beispielsweise 1 ,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(N11N1'- phenyldiguanido-N5,N5'-)hexan-tetrahydochlorid, 1 ,6-Di-(N1, N1 '-phenyl-N-i, N-i-methyldiguanido- N5,N5'-)hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N1, N1 '-o-chlor-phenyldiguanido- N5,N5'-)hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorphenyldiguanido-N5,N5'-)hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-[N1, N1 '-beta-(p- methoxyphenyl-) diguanido-N5,N5'-]he-xan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-i'-alpha-methyl-beta- phenyldiguanido-N5,N5'-)hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(N1, N1 '-p-nitrophenyldiguanido-N5, N5'-For controlling microorganisms, the textile treatment agents according to the invention may contain antimicrobial agents. Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatic agents and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate. Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines , Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propyl-butylcarbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of the above compounds or connection groups. The antimicrobial agent may be selected from the group of the following compounds, where one or more of the compounds mentioned can be used: ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, Glycerine, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl ) urea, N, N, N, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3-di-N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3-di-N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3-ni- , 12-diimino-2,4,11,13-tetra-azatetradecandiinnidan id, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternaries, guanidines including the bi- and poly-guanidines such as 1,6-bis- (2-ethylhexyl-biguanido hexa n) -dihydrochloride, 1,6-di- (N 11 N 1 '- phenyldiguanido-N 5 , N 5 ' -) hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-phenyl- Ni, Ni-methyldiguanido- N 5 , N 5 '-) hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ' -o-chloro-phenyl-diguanido- N 5 , N 5 '-) hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ' -) hexane dihydrochloride, 1,6-di- [N 1 , N 1 '-beta (p - methoxyphenyl-) diguanido-N 5 , N 5 '-] hexanedihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-i'-alpha-methyl-beta- phenyldiguanido-N 5 , N 5 ' - ) hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-p-nitrophenyldiguanido-N 5 , N 5 ' -
)hexan-dihydrochlorid, omega:onnega-Di-( N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5'-)di-n-propylether- dihydrochlorid, omega:onnega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5'-)di-n-propylether- tetrahydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-ι'-2, 4- dichlorphenyldiguanido-N5,N5'-)hexan-tetrahydrochlorid, 1 ,6- Di-(N1, N-i'-p-methylphenyl-diguanido- N5,N5'-)hexan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-ι'-2, 4,5- trichlorphenyldiguanido-N5,N5'-)hexan-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-[N1, N1 '-alpha-(p-chlorphenyl) ethyldiguanido-N5,N5'-] hexan-dihydrochlorid, omega: omega-Di^N-i.N-i'-p-chlorphenyldiguanido- N5,N5'-)nn-xylol-dihydro-chlorid, 1 , 12-Di-(N1, N-ι'-p-chlorphenyldiguanido-N5, N5'-) dodecan- dihydrochlorid, 1 ,10-Di-(N1, N1 '-phenyldiguanido- N5,N5'-)decan-tetrahydrochlorid, 1 ,12-Di-(N11N1'- phen-yldiguanido- N5, N5'-) dodecan-tetrahydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-i'-o-chlorphenyl-diguanido- N5, N5'-) hexan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-i'-o-chlorphenyldigua-nido- N5, N5'-) hexan- tetrahydrochlorid, Ethylenbis-(i-tolylbiguanid), Ethylenbis-(p-tolylbiguanide), Ethylenbis-(3,5- dimethyl-phenylbiguanid), Ethylenbis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylenbis-) hexane dihydrochloride, omega: onnega-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ' -) di-n-propyl ether dihydrochloride, omega: onnega'-di- (N 1 , N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ' -) di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1, 6-di- (N 1 , N-1'-2, 4-dichlorophenyl-diguanido-N 5 , N 5 '- ) hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-i'-p-methylphenyl-diguanido- N 5 , N 5 '-) hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-) ι'-2, 4,5-trichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 '-) hexane-tetrahydrochloride, 1, 6-di- [N 1 , N 1 ' -alpha (p-chlorophenyl) -ethyldiguanido-N 5 , N 5 '-] hexane dihydrochloride, omega: omega-diNi.N-i'-p-chlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ' -) nn-xylene dihydrochloride, 1, 12-di (N 1 , N-ι'-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 '-) dodecane dihydrochloride, 1, 10-di- (N 1 , N 1 ' -phenyl-diguanido- N 5 , N 5 '-) decane tetrahydrochloride, 1, 12-di- (N 11 N 1 '- phen-yldiguanido- N 5 , N 5 ' -) dodecane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-i'-o-chlorophenyl-diguanido- N 5 , N 5 '-) hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-i'- o-chlorophenyl-diguanidino-N 5 , N 5 '-) hexanetetrahydrochloride, ethylenebis (i-tolylbiguanide), ethylenebis (p-tolylbiguanide), ethylenebis (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylenebis (p tert-amylphenylbiguanide), ethylenebis
(nonylphenylbiguanid), Ethylenbis-(phenylbi-guanid), Ethylenbis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylenbis (2,5-di-ethoxyphenyl-biguanid), Ethylenbis (2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylenbis (o- diphenyl-bi-guanid), Ethylenbis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylenbis-(phen- ylbiguanid), Trimethylenbis(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethylenbis-(phenylbi-guanid) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarco-sinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluoroctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte XyIoI- und Kresolderivate, wie p-Chlor-meta-kresol oder p-Chlor-meta- xylol, sowie natürliche antimikrobiel-le Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.(nonylphenylbiguanide), ethylenebis (phenylbifluanide), ethylenebis (N-butylphenylbiguanide), ethylenebis (2,5-di-ethoxyphenyl-biguanide), ethylenebis (2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylenebis (o-diphenyl-bi -guanide), ethylenebis (mixed amyl naphthylbiguanide), N-butyl-ethylenebis (phen-ylbiguanide), trimethylenebis (o-tolylbiguanide), N-butyl-trimethylenebis (phenylbifluoride) and the corresponding salts, such as acetates, gluconates, Hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocosalkylsarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, Benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Also suitable are halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chloro-meta-cresol or p-chloro-metaxylyl, and natural antimicrobial active ingredients of vegetable origin (for example, from spices or Herbs), animal and microbial origin. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used.
Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (10) ,(R29)(R30)(R31)(R32)N+>C (10), auf, in der R29 bis R32 gleiche oder verschiedene d- bis C22-Alkylreste, C7- bis C28-Aralk-ylreste oder heterocyclische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterocyclus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X~ Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, Kohlenstoffatomen auf.The quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as antimicrobial agents have the general formula (10), (R 29 ) (R 30 ) (R 31 ) (R 32 ) N + > C (10), in which R 29 to R 32 identical or different d- to C 22 -alkyl, C 7 - to C 28 -Aralk-yl radicals, or heterocyclic radicals, or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together with the nitrogen atom forming the heterocycle, for example a pyridinium - or imidazolinium compound, form and represent X ~ halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions. For optimum antimicrobial activity, at least one of the radicals preferably has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethyl-enoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht. Auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethyl enoxide produced. The alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy. The quaternization of tertiary amines with two long radicals and a methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions. Amines having three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylam- moniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlor-benzyldimethyl-C12-alkyl- ammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hy- droxyethyl-)ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethylammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phen- oxy-]ethoxy-]ethyl-]benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldime- thylammoniumchloride wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethylammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8- bis Ci8- Alkylresten, insbe-sondere Ci2- bis Ci4-Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid. Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® der Firma Lonza, Marquat® der Firma Mason, Variquat® der Firmen Witco/ Sherex und Hyamine® der Firma Lonza, sowie Bardac® der Firma Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® der Firma Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 der Firma Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X der Firma Rohm & Haas und Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid der Firma Merrell Labs.Suitable QACs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS no. 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyldodecylbis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No. 57-09-0), Benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] oxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54 -0), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride (CAS No. 123 -03-5) and thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Particularly preferred QUATS are the benzalkonium chlorides containing C 8 - to C 8 - alkyl, in particular Ci-sondere 2 - to C 4 -Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® by Lonza, Marquat® ® from Mason, Variquat ® from Witco / Sherex and Hyamine ® from Lonza Bardac ® from Lonza Company, as well. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® from Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X from Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol and the company Merrell Labs.
Die antimikrobiellen Wirkstoffe können in Textilbehandlungsmitteln gemäß der Erfindung z.B. in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,2 Gew.-% eingesetzt werden.The antimicrobial agents can be used in fabric treatment compositions according to the invention e.g. in amounts of 0.0001 wt .-% to 1 wt .-%, preferably from 0.001 wt .-% to 0.8 wt .-%, particularly preferably from 0.005 wt .-% to 0.3 wt .-% and in particular from 0.01 to 0.2 wt .-% are used.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Acidifizierungsmittel, vorzugsweise aus der Gruppen der organischen Di- und/oder Tricarbonsäuren unter besonderer Bevorzugung von Citronensäure, in Mengen von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Mittels.In a preferred embodiment, the agent according to the invention contains acidifying agents, preferably from the groups of the organic di- and / or tricarboxylic acids with particular preference of citric acid, in amounts of from 0.5 to 80% by weight, preferably from 2.5 to 70% by weight. -%, particularly preferably from 5 to 60 wt .-% and in particular from 10 to 50 wt .-%, each based on the total mass of the composition.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel solche Aktivstoffe, die der Faserelastizität, Formerhaltung und Reißfestigkeit der Textilfasern zuträglich sind. Setzt man Fasern einer mittleren oder starken Deformationskraft aus, dadurch dass man die Faser beispielsweise um 80 % dehnt, so kann dies bei unbehandelten Fasern dazu führen, dass bei Fortfall der Deformationskraft die Faser nicht oder nur teilweise wieder in ihre ursprüngliche Form zurückkehrt. Unter Umständen kann die Faser sogar zerreißen. Der Verbraucher wünscht sich aus praktischen Erwägungen natürlich solche Textilfasern, die auch bei Einwirkung mittlerer oder starker Deformations- oder Dehnkräften nicht reißen oder ihre ursprüngliche Form verlieren. Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Aktivstoffe, die bei einem Waschvorgang auf die Texilfasern appliziert werden können und in der Folge deren Elastizität, Formerhaltung und Reißfestigkeit stark verbessern, so dass die Fasern reißfester und elastischer werden, in besonders vorteilhafter weise wirksam sind, wenn sie in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. Es wird davon ausgegangen, ohne sich an diese oder eine andere Theorie zu binden, dass auf diese Weise eine größere Anreicherung dieser Aktivstoffe auf dem betreffenden Faermaterial gewährleistet werden kann.In a preferred embodiment, the composition according to the invention contains those active substances which are beneficial to the fiber elasticity, shape retention and tear resistance of the textile fibers. Substituting fibers of medium or high deformation force, for example, by stretching the fiber by 80%, this may result in untreated fibers that the fiber is not or only partially returns to their original shape when the deformation force is eliminated. Under certain circumstances, the fiber can even break. Of course, for practical reasons, the consumer desires textile fibers which do not tear or lose their original shape even when exposed to medium or high deformation or stretching forces. It has now been found that certain active substances which can be applied to the textile fibers in a washing process and as a result greatly improve their elasticity, shape retention and tear resistance, so that the fibers are more tear-resistant and elastic, are effective in a particularly advantageous manner, if they contained in the inventive compositions. It is assumed, without adhering to this or any other theory, that in this way a greater accumulation of these active substances on the relevant Faermaterial can be ensured.
Bei diesen Aktivstoffen handelt es sich bevorzugt um Aminosiloxane, um Cellulosederivate, insbesondere um Celluloseether sowie um Carbonsäureester. Bevorzugte Carbonsäureester gehorchen der allgemeinen Formel (12)These active substances are preferably aminosiloxanes, cellulose derivatives, in particular cellulose ethers and carboxylic acid esters. Preferred carboxylic acid esters obey the general formula (12)
R40-CO-O-(-CH2-CH2-O-)-R41, wobei i zwischen 0, was bevorzugt ist, und 20 liegt, wobei R41 ein mono-funktionelles Kohlenwasserstoffradikal mit 6-20, vorzugsweise 8-18, Kohlenstoff-Atomen ist, und wobei R40 ein mono-funktionelles Kohlenwasserstoffradikal ist, das wenigstens ein Hydroxy- Gruppe und wenigstens zwei Kohlenstoff-Atome enthält, vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Resten: i) -C6Hj(OH)k, wobei j zwischen 3 und 4, k zwischen 1 und 2 liegt, und wobei die Summe j+k 5 beträgt, insbesondere -C6H4OH; ii) -CH(OH)-CH(R42)-COO-(-CH2-CH2-O-),-R43, wobei R42 gleich H oder OH ist, i liegt zwischen 0, was bevorzugt ist, und 20, and R43 ist ein mono-funktionelles Kohlenwasserstoffradikal, vorzugsweise ein Alkylrest mit 6-20, insbeondere 8-18, Kohlenstoff-Atomen; iii) -CH(OH)-CH3 R 40 is -CO-O - (- CH 2 -CH 2 -O -) - R 41 , where i is between 0, which is preferred, and 20, where R 41 is a mono-functional hydrocarbon radical of 6-20, preferably 8 -18, is carbon atoms, and wherein R 40 is a monofunctional hydrocarbon radical containing at least one hydroxy group and at least two carbon atoms, preferably selected from the following radicals: i) -C 6 H j (OH) k , where j is between 3 and 4, k is between 1 and 2, and where the sum j + k is 5, in particular -C 6 H 4 OH; ii) -CH (OH) -CH (R 42 ) -COO - (- CH 2 -CH 2 -O-), - R 43 , where R 42 is H or OH, i is between 0, which is preferred, and 20, and R 43 is a mono-functional hydrocarbon radical, preferably an alkyl radical of 6-20, in particular 8-18, carbon atoms; iii) -CH (OH) -CH 3
Typische und bevorzugte Ester, die dieser Formel (12) gehorchen, sind, ohne auf diese beschränkt zu sein, Tridecylsalicylat (HO-C6H4-CO-O-(C2H2)I2-CH3 ), Di-(Ci2-Ci3 )-alkylmalate, Di-(Ci2-Ci3)alkyltartrate und/oder Di-(Ci2- Ci3)alkyllactate.Typical and preferred esters which obey this formula (12) include, but are not limited to, tridecyl salicylate (HO-C 6 H 4 -CO-O- (C 2 H 2 ) 12 -CH 3 ), di- ( Ci 2 -Ci 3 ) alkyl malates, di- (Ci 2 -Ci 3 ) alkyl tartrates and / or di- (Ci 2 - Ci 3 ) alkyl lactates.
Wie bereits beschrieben wurde, sind die erfindungsgemäßen Teilchen gecoatet, wobei geeignete Überzugsmittel schon beschrieben wurden. Die Beschichtungen können vorteilhafterweise z.B. wasserlösliche, wasserdispergierbare und/oder wasserunlösliche (Co-)Polymere enthalten.As already described, the particles according to the invention have been coated, suitable coating compositions having already been described. The coatings may advantageously be e.g. water-soluble, water-dispersible and / or water-insoluble (co) polymers.
Das Auftragen des Coatings bzw. das Umgeben des Teilchens mit einer Umhüllung kann in an sich aus dem Stand der Technik bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Eintauchen von Partikeln in eine Coating-Lösung und Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Eintauchen von Partikeln in eine Schmelze des Coating-Materials und Aushärten des Coatings durch Senken der Temperatur. In ebenfalls bekannter Weise kann die Coating-Lösung oder -Schmelze auch auf die Partikel gesprüht oder über diese gegossen werden. Jede andere bekannte Art des Aufbringens des Coatings auf Partikel eignet sich ebenfalls. Methoden die ein schrittweises Beladen (Layer-by- Layer) beinhalten, sind bevorzugt anwendbar. Besonders bevorzugt zum Auftragen des Coatings sind Sprühverfahren. Je nach gewünschter Teilchengröße können unterschiedliche Techniken bevorzugt zum Einsatz kommen. Die Begriffe "Coating", „Beschichtung" und "Umhüllung" sind im Rahmen der Erfindung synonym zu verstehen.The application of the coating or the surrounding of the particle with a coating can be carried out in a manner known from the prior art, for example by immersing particles in a coating solution and evaporating the solvent or by immersing particles in a melt of the coating -Materials and curing of the coating by lowering the temperature. In a likewise known manner, the coating solution or melt can also be sprayed or poured over the particles. Any other known way of applying the coating to particles is also suitable. Methods involving a step-by-step loading (layer-by-layer) are preferably applicable. Particularly preferred for applying the coating are spray methods. Depending on the desired particle size, different techniques may preferably be used. The terms "coating", "coating" and "coating" are to be understood in the context of the invention synonymous.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Coating-Lösung ein (vorzugsweise filmbildendes) Polymer und/oder Copolymer, einen Weichmacher und ein Lösungsmittel, welches ganz besonders bevorzugt Wasser ist. Weiterhin können Farbstoffe der Lösung hinzugefügt werden, um die erfindungsgemäßen Teilchen unterscheidbar vom Rest des Waschmittels zu machen.In a preferred embodiment, the coating solution contains a (preferably film-forming) polymer and / or copolymer, a plasticizer and a solvent which is most preferably water. Furthermore, dyes can be added to the solution to make the particles of the invention distinguishable from the remainder of the detergent.
Bevorzugt wird das (Co-)Polymer in Form einer vorzugsweise wässrigen Lösung oder vorzugsweise wässrigen Dispersion auf die Teilchen aufgetragen. Nach dem Abtrocknen der Lösungsmittel bleiben die (Co-)Polymere als zusammenhängende, gleichmäßige Filmhülle auf den Teilchen zurück. Aus Lösungen entsteht die Filmschicht vorzugsweise über einen Gelzustand, während bei Dispersionen die Filmbildnerteilchen gequollen sind und beim Eindicken koaleszieren und verfilmen. Durch Verdunsten des Dispersionsmittels, treten die Partikel miteinander in Kontakt. Der Weichmacher erleichtert dabei die Diffusion der Polymerkügelchen, die bei Berührung koaleszieren. Die Koaleszenz des Polymers führt zur Ausbildung eines kontinuierlichen Films.The (co) polymer is preferably applied to the particles in the form of a preferably aqueous solution or, preferably, aqueous dispersion. After the solvents have dried, the (co) polymers remain as a coherent, uniform film shell on the particles. From solutions, the film layer is preferably formed via a gel state, whereas in the case of dispersions the film former particles are swollen and coalesce and film during thickening. By evaporation of the dispersant, the particles come into contact with each other. The plasticizer facilitates the diffusion of the polymer beads, which coalesce when touched. The coalescence of the polymer leads to the formation of a continuous film.
Bei Gebrauch einer wässrigen Lösung oder Dispersion muss womöglich der pH-Wert der Lösung oder Dispersion an die Löslichkeit des (Co-)Polymers angepasst werden. Beispielsweise muss vorher angesäuert werden, wenn das (Co-)Polymere vorzugsweise im basischen unlöslich ist.When using an aqueous solution or dispersion, it may be necessary to adjust the pH of the solution or dispersion to the solubility of the (co) polymer. For example, it must first be acidified if the (co) polymer is preferably insoluble in the basic.
Der Beschichtungsvorgang kann als kontinuierliches oder diskontinuierliches Verfahren, also batchweise, ausgeführt werden. Sollen möglichst hohe Durchsätze erzielt werden, bei durchschnittlichen Ansprüchen an die Vollständigkeit der aufgebrachten Schicht, sind kontinuierliche Verfahren bevorzugt.The coating process can be carried out as a continuous or batch process, ie batchwise. If the highest possible throughputs are to be achieved, with average demands on the completeness of the applied layer, continuous processes are preferred.
Batch-Verfahren sind vorzugsweise dann bevorzugt, wenn sehr hohe Ansprüche an die Umhüllungsqualität gestellt werden.Batch processes are preferably preferred when very high demands are placed on the coating quality.
Diskontinuierliche Apparate bestehen in der Regel aus einem vertikalen, leicht konischen Behälter, der durch verschiedene Anströmböden, Einsätze und Einbauten für unterschiedliche Verfahrensvarianten angepasst werden kann. Das konventionelle Wirbelschichtcoating wird meist als Top-Spray betrieben, bei dem die Sprühflüssigkeit von oben auf die Wirbelschicht aufgesprüht wird. Daneben gibt es auch Konfigurationen mit Düsen, die seitlich oder von unten in die Wirbelschicht einsprühen. Partikel vorzugsweise ab etwa 200 μm aufwärts können so sehr gut gecoatet werden.Discontinuous devices usually consist of a vertical, slightly conical container, which can be adapted by different distributor plates, inserts and internals for different process variants. The conventional fluidized bed coating is usually operated as a top spray, in which the spray liquid is sprayed onto the fluidized bed from above. There are also configurations with nozzles that spray laterally or from below into the fluidized bed. Particles preferably from about 200 microns upwards can be coated very well.
Ein bevorzugtes Verfahren ist das Wurster-Verfahren. Hier zerteilt ein mittig angeordnetes Steigrohr den Prozessraum. Innerhalb des Rohres herrscht eine höhere Gasgeschwindigkeit, die das feste Produkt nach oben transportiert. Im äußeren Ring liegt die Gasgeschwindigkeit nur wenig oberhalb der Lockerungsgeschwindigkeit. So werden die Partikel kreisförmig vertikal bewegt. Durch diesen kontrollierten Materialfluss wird innerhalb kurzer Prozesszeiten eine gleichmäßigere Beschichtung erzielt. Aufgrund der hohen Geschwindigkeit innerhalb des Rohres verkleben die Partikel nicht so leicht. Partikel vorzugsweise bis hinunter zu 50 μm können so sehr gut beschichtet werden. Ein weiteres Verfahren bedient sich der Bottom-Spray-Technologie. Bei dieser Technologie arbeitet man mit einem Anströmboden, der eine Luftströmung parallel zur Bodenoberfläche erzeugt, so dass das zu beschichtende Material auf einem Luftkissen schwebt. Dies führt zur erheblichen Vergleichmäßigung der Beschichtung im Vergleich zu herkömmlichen Systemen.A preferred method is the Wurster method. Here, a centrally arranged riser divides the process space. Inside the tube there is a higher gas velocity, which transports the solid product upwards. In the outer ring, the gas velocity is only slightly above the loosening speed. So the particles are moved vertically in a circle. This controlled material flow results in a more uniform coating within a short process time. Due to the high speed inside the tube, the particles do not stick together so easily. Particles preferably down to 50 microns can be coated very well. Another method uses bottom spray technology. In this technology, one works with a distributor plate, which generates an air flow parallel to the ground surface, so that the material to be coated floats on an air cushion. This leads to significant homogenization of the coating compared to conventional systems.
Kontinuierlich betriebene horizontale Wirbelschicht-Apparate verfügen im allgemeinen über einen rechteckigen Anströmboden. Im kontinuierlichen Fließbett kommt es zur Pfropfenströmung. Das Produkt durchwandert mehrere temperatur- und lufttechnisch getrennte Zonen.Continuously operated horizontal fluidized bed apparatuses generally have a rectangular distributor bottom. In the continuous fluidized bed, plug flow occurs. The product passes through several zones separated by temperature and air technology.
Diese und ähnliche oder andere bekannte Coating-Verfahren, beispielsweise Agglomerationsverfahren, sind jeweils in besonderer Weise geeignet, um eine erfindungsgemäße Umhüllung der Teilchen durchzuführen.These and similar or other known coating processes, for example agglomeration processes, are each particularly suitable for carrying out an encasing of the particles according to the invention.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur manuellen Textilwäsche, bei welchem man ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel zu der Waschflotte gibt.A further subject of the present invention is a process for manual textile washing, in which a textile treatment agent according to the invention is added to the wash liquor.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine, bei welchem man ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel zu der zu waschenden Wäsche in die Trommel legt und/oder in das Einspülfach der Waschmaschine gibtThe invention also relates to a process for textile treatment in an automatic washing machine, in which one puts a textile treatment agent according to the invention to the laundry to be washed in the drum and / or in the Einspülfach the washing machine
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt wiederum in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel als Einweichmittel für Wäsche.Another object of the present invention is again the use of a textile treatment agent according to the invention as a soaking agent for laundry.
Ebenso liegt ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels als Waschhilfsmittel, insbesondere als Vor- oder Nachbehandlungsmittel. Likewise, another object of the present invention is the use of a textile treatment agent according to the invention as a washing aid, in particular as a pre- or post-treatment agent.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Textilbehandlungsmittel, enthaltend Teilchen, umfassend ein poröses Polymer-Trägermaterial, eine in das Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit, welche Riechstoffe umfasst, sowie eine das Trägermaterial vollständig umschließende Beschichtung, wobei die Dichte des gesamten Teilchens < 1g/cm3 ist und wobei die inkorporierte Flüssigkeit zumindest 30 Gew.-% des Gesamtgewicht des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht.A textile treatment composition containing particles comprising a porous polymer support material, a liquid incorporated into the support material which comprises fragrances and a coating completely enclosing the support material, the density of the total particle being <1 g / cm 3 and wherein the incorporated liquid at least 30 wt .-% of the total weight of the loaded with the liquid porous support material.
2. Mittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die im Trägermaterial inkorporierte Flüssigkeit zumindest 35 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 45 Gew.-%, insbesondere zumindest 50 Gew.-% des Gesamtgewichtes des mit der Flüssigkeit beladenen porösen Trägermaterials ausmacht.2. Composition according to claim 1, characterized in that the incorporated in the carrier material liquid at least 35 wt .-%, preferably at least 40 wt .-%, advantageously at least 45 wt .-%, in particular at least 50 wt .-% of the total weight of the liquid loaded porous carrier material makes.
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Flüssigkeit neben Riechstoffen auch a) flüssige Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, wie vorzugsweise Tenside, insbesondere Niotenside, Silikonöle, Paraffine, b) flüssige Kosmetikinhaltstoffe, wie vorzugsweise Öle, c) flüssige nicht-pharmazeutische Additive oder Wirkstoffe und/oder d) Mischungen vorgenannter, enthält.3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the liquid in addition to fragrances also a) liquid detergent ingredients, such as preferably surfactants, especially nonionic surfactants, silicone oils, paraffins, b) liquid cosmetic ingredients, such as preferably oils, c) liquid non-pharmaceutical additives or active ingredients and / or d) mixtures of the aforementioned.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial als solches hydrophob ist, insbesondere Polyolefine, Polyester, Polyether, Fluorpolymere, Styrolpolymere, Copolymere dieser Polymere und/oder Mischungen vorgenannter Polymere umfasst.4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the carrier material is hydrophobic as such, in particular polyolefins, polyesters, polyethers, fluoropolymers, styrene polymers, copolymers of these polymers and / or mixtures of the aforementioned polymers.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Porendurchmesser des Trägermaterials zwischen 1 μm und 200 μm, vorzugsweise zwischen 2 μm und 150 μm, insbesondere zwischen 5 μm und 100 μm liegt.5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the average pore diameter of the carrier material is between 1 .mu.m and 200 .mu.m, preferably between 2 .mu.m and 150 .mu.m, in particular between 5 .mu.m and 100 .mu.m.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die inkorporierte Flüssigkeit weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 10 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 5 Gew.-% an Wasser enthält, bezogen auf die gesamte inkorporierte Flüssigkeit.6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the incorporated liquid less than 20 wt .-%, preferably less than 15 wt .-%, advantageously less than 10 wt .-%, more preferably less than 5 wt .-% of water, based on the total incorporated liquid.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung zumindest anteilig aus einem temperatursensitiven und/oder einem pH-sensitiven Material besteht. 7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the coating consists at least partially of a temperature-sensitive and / or a pH-sensitive material.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung wenigstens anteilig aus Polyacrylsäure und/oder Derivaten der Polyacrylsäure besteht, die vorzugsweise bei pH-Werten oberhalb von mindestens 8 ganz oder teilweise in Lösung geht.8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the coating consists at least partly of polyacrylic acid and / or derivatives of polyacrylic acid, which is preferably completely or partially in solution at pH values above at least 8.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung zumindest anteilig aus einem temperatursensitiven Material besteht, dass bei Temperaturen > 3O0C in Lösung geht oder schmilzt, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Polyethylenglykole, Polyvinylalkohole und/oder Polyvinylpyrrolidone.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the coating consists at least proportionally of a temperature-sensitive material that at temperatures> 3O 0 C goes into solution or melts, preferably selected from the group of polyethylene glycols, polyvinyl alcohols and / or polyvinylpyrrolidones.
10. Verfahren zur Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine, bei welchem man ein Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-9 zu der zu waschenden Wäsche in die Trommel legt und/oder in das Einspülfach der Waschmaschine gibt.10. A method for textile treatment in an automatic washing machine, in which one puts a textile treatment agent according to any one of claims 1-9 to the laundry to be washed in the drum and / or in the Einspülfach the washing machine.
11. Verfahren zur manuellen Textilwäsche, bei welchem man ein Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-9 zu der Waschflotte gibt.11. A method for manual textile laundry, in which there is a textile treatment agent according to any one of claims 1-9 to the wash liquor.
12. Verwendung von Teilchen nach einem der Ansprüche 1 - 9 als Einweichmittel für Wäsche.12. Use of particles according to any one of claims 1 - 9 as an emollient for laundry.
13. Verwendung von Teilchen nach einem der Ansprüche 1 - 9 als Waschhilfsmittel, insbesondere als Vor- oder Nachbehandlungsmittel. 13. Use of particles according to any one of claims 1 - 9 as a washing aid, in particular as a pre- or post-treatment agent.
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