WO2008104150A1 - Optisches element mit einer reflexionsmindernden antibeschlagsschicht und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Optisches element mit einer reflexionsmindernden antibeschlagsschicht und verfahren zu dessen herstellung Download PDF

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WO2008104150A1
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fog
optical element
nanostructure
polymer layer
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Ulrike Schulz
Irmina Wendling
Peter Munzert
Norbert Kaiser
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Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V.
Friedrich-Schiller-Universität Jena
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/118Anti-reflection coatings having sub-optical wavelength surface structures designed to provide an enhanced transmittance, e.g. moth-eye structures
    • GPHYSICS
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    • G02B1/18Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films

Definitions

  • the invention relates to an optical element according to the preamble of patent claim 1 and a method for its production.
  • JP 2001/097744 A and EP 0782015 A2 it is known from JP 2001/097744 A and EP 0782015 A2 to apply a fog-reducing polymer layer (antifogging layer) to the optical element in order to prevent fogging on the surface of an optical element.
  • a fog-reducing polymer layer antigenifogging layer
  • Anti-fogging polymer layers generally contain highly hydrophilic polymers that can absorb water, so that fine water droplets formed during the condensation of water are absorbed within a short time by the layer.
  • optical elements In addition to avoiding fogging, it is desirable for optical elements to reduce reflection of the surface for better transparency. To are usually one or more thin
  • Anti-reflection layers applied to the optical element whose reflection-reducing effect is based on optical interference are used to the optical element whose reflection-reducing effect is based on optical interference.
  • US 2003/0030909 A1 proposes to embed a thin oxide layer between a comparatively thick fog-reducing polymer layer and a further thin fog-reducing polymer layer.
  • an antireflective effect is achieved by the interference at the thin layers.
  • the invention has for its object to provide an improved optical element with a reflection and fog-reducing coating and a method for its preparation.
  • an optical element according to the invention which is provided with a fog-reducing polymer layer (antifogging layer), a reflection-reducing nanostructure is formed on the surface of the fog-reducing polymer layer.
  • the nanostructure produced on the surface of the misting-down polymer layer has the particular advantage that it has neutral color even at oblique incidence of light and has a good reflection-reducing effect. Furthermore, the mist-reducing effect is only marginally impaired by the nanostructure produced on the surface of the mist-reducing polymer layer.
  • the nanostructure on the surface of the antifogging polymer layer which can be produced in particular by means of a plasma etching process, advantageously extends from the surface of the antifogging polymer layer to a depth of 50 nm or more into the surface fog-reducing polymer layer into it.
  • the nanostructure extends from the surface of the fogging-reducing polymer layer into the fog-reducing polymer layer to a depth of between 80 nm and 600 nm.
  • the fog-reducing polymer layer is preferably a paint layer, in particular a thermally curable or UV-curable paint layer.
  • the antifogging polymer layer may in particular contain a polyurethane, a polyol, a poly (ethylene-old-maleic acid), a siloxane or an acrylate.
  • the thickness of the antifogging polymer layer is preferably between 1 ⁇ m and 20 ⁇ m inclusive.
  • the optical element preferably contains a plastic or a glass.
  • the plastic may in particular be one of the polymers polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethersulfone, polycycloolefin, CR39, polythiourethane, polyethylene terephthalate (PET) or triacetyl acetate (TAC).
  • the optical element may in particular be an optical lens, a spectacle lens, a protective shield, an OP mask ; be a motorcycle helmet visor or a display cover.
  • the optical element for example a display cover, may be a film, for example a PET film or a TAC film.
  • a transparent protective layer is applied to the nanostructure. The transparent protective layer protects the nanostructure produced from external influences, in particular against mechanical damage which could occur, for example, when cleaning the surface.
  • the thickness of the transparent protective layer is preferably chosen such that, on the one hand, the nanostructure is sufficiently protected from external influences, but on the other hand, the reflection-reducing effect is not lost.
  • the thickness of the transparent protective layer is particularly preferably between 10 nm and 50 nm inclusive.
  • a transparent protective layer is a silicon oxide, in particular SiO 2
  • a hydrophobic layer is additionally applied to the nanostructure or, if a transparent protective layer has previously been applied, additionally to the transparent protective layer.
  • the hydrophobic layer may in particular contain a fluorine-containing organic compound, for example a fluoroalkylsilane, or silicone.
  • the hydrophobic layer preferably has a thickness of 1 nm to 10 nm. Particularly preferably, the thickness of the hydrophobic layer is less than 5 nm.
  • Plasma etching produces a nanostructure on the surface of the fog-reducing polymer layer.
  • the plasma etching is thus carried out through the previously applied thin layer, wherein the thin layer is completely or at least partially removed. Applying the thin layer before performing the
  • Plasma etching process has the advantage that can be produced in this way, a reflection-reducing nanostructure on fog-reducing polymers, where this would be possible with a conventional plasma etching difficult or with a relatively long treatment time.
  • the duration of the plasma etching process is preferably 400 seconds or less.
  • the thin layer which is applied to the antifogging polymer layer before the plasma etching process is carried out is preferably an oxide layer, a nitride layer or a fluoride layer.
  • the thin layer may be a silicon oxide, silicon nitride, titanium oxide or magnesium fluoride layer.
  • the thickness of the thin layer is preferably 2 nm or less, more preferably 1.5 nm or less. Under the In the context of the invention, the thickness of the thin layer is to be understood as an average layer thickness if the thin layer is a non-continuous, in particular an insular layer.
  • the application of the thin layer is preferably carried out by a PVD (Physical Vapor Deposition) method, in particular by sputtering or vacuum deposition.
  • PVD Physical Vapor Deposition
  • a dielectric oxide or nitride layer can be produced by reactive sputtering, in particular magnetron sputtering, from a metallic target.
  • the plasma etching process which leads to the formation of the reflection-reducing nanostructure in the fog-reducing polymer layer, is preferably carried out immediately after the application of the thin layer.
  • the plasma etching process is advantageously carried out by means of a plasma which contains oxygen.
  • the plasma etching process is known per se from the patent DE 10241708 B4, the disclosure content of which is hereby incorporated by reference.
  • a transparent protective layer is applied to the nanostructure, for example a protective layer of a silicon oxide.
  • the thickness of the transparent protective layer is preferably between 10 nm and 50 nm inclusive.
  • a hydrophobic layer is applied to the nanostructure or optionally to the previously produced protective layer.
  • the protective layer can For example, silicone or preferably contain a fluorine-containing organic material. It preferably has a layer thickness between 1 nm and 10 nm, particularly preferably less than 5 nm.
  • the hydrophobic layer is applied, for example, by vacuum coating, in particular by thermal evaporation, or by a dipping process (dip coating).
  • the application of the hydrophobic layer has the advantage that the contact angle with respect to water increases, so that the surface produced in this way has at least hydrophobic properties, particularly preferably even superhydrophobic properties.
  • the surface provided with the hydrophobic layer has a contact angle of more than 90 ° with respect to water.
  • the fog-reducing effect of the fog-reducing polymer layer is only slightly delayed by the hydrophobic layer, for example by about 5 s to a maximum of 30 s.
  • Figures IA, IB and IC is a schematic representation of a
  • FIG. 2 shows a schematic representation of an optical element according to an embodiment of the invention, - S -
  • Figure 3 is a schematic representation of an optical element
  • Figure 4 is a schematic representation of an optical element
  • FIG. 5 shows the transmission as a function of the wavelength for two optical elements according to FIG. 5
  • Embodiments of the invention compared to two conventional optical elements.
  • a fog-reducing polymer layer 2 is applied to an optical element 1.
  • the optical element 1 consists for example of glass or plastic, in particular of polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethersulfone, polycycloolefin, CR39, polythiourethane, polyethylene terephthalate (PET) or triacetyl acetate (TAC).
  • the fog-reducing polymer layer 2 typically has a thickness of 1 .mu.m to 20 .mu.m.
  • the fog-reducing polymer layer 2 is preferably a lacquer layer, in particular a thermally curable or UV-curable lacquer layer containing, for example, a polyurethane, a polyol, a poly (ethylene-old-maleic acid), a siloxane or an acrylate.
  • the application of the fog-reducing polymer layer 2 can be effected, for example, by means of vacuum evaporation or alternatively by a dipping process.
  • a thin layer 3 is applied to the misting-down polymer layer 2.
  • the thin layer 3 is preferably an oxide layer, a nitride layer or a fluoride layer.
  • thin layers of TiC> 2, SiO 2, MgF 2 or of a silicon nitride are suitable.
  • the thin layer 3 is preferably an insular layer, that is to say a layer whose growth has been interrupted in the initial stage such that the layer has not yet grown together into a continuous layer.
  • the thin layer 3 preferably has a thickness of 2 nm or less, more preferably 1.5 nm or less.
  • the thickness of the thin layer 3 is understood as meaning a thickness averaged over the surface of the anti-fogging polymer layer 2.
  • the average thickness of the thin layer 3 can be determined during growth, for example with a calibrated quartz oscillating measuring system, wherein the average layer thickness is calculated from the applied mass.
  • the average thickness of the island-shaped thin layer corresponds the thickness of a closed uniformly thick layer having the same mass as the actually applied inseiförraige layer.
  • the application of the thin layer '3 for example, by vacuum evaporation of an evaporation source 4.
  • it may be in the evaporation source 4 to an electron beam evaporation source or a thermal evaporation source.
  • other PVD methods for applying the thin layer 3 can be used.
  • deposition by sputtering for example by reactive magnetron sputtering, is suitable.
  • the application of the thin layer 3 by means of sputtering has the advantage that even comparatively large areas can be coated with the thin layer 3. For example, it is also possible to coat larger optical elements 1 having a size of, for example, 50 cm ⁇ 50 cm or more.
  • a plasma etching process for producing a nanostructure in the fog-reducing polymer layer 2 is performed.
  • the plasma etching takes place through the preferably island-shaped thin layer 3.
  • the plasma etching process is preferably carried out at a substrate temperature of less than 100 ° C.
  • a plasma power of preferably more than 100 W is used.
  • a plasma ion source 5 is used.
  • the plasma may be an argon plasma to which oxygen is supplied.
  • oxygen is supplied.
  • the plasma 6 become high-energy ions accelerated towards the substrate and thus generate the nanostructure.
  • the plasma etching process can also be carried out with other plasma sources.
  • a high-frequency plasma source that can be arranged as an etching station in a sputtering system is also suitable.
  • the optical element 1 shown in Figure 2 according to a first embodiment of the invention is prepared, which has a fog-reducing polymer layer 2, on whose surface a reflection-reducing nanostructure 7 is formed.
  • the previously applied thin layer has been completely or at least partially removed from the surface of the mist-reducing polymer layer 2 in the plasma etching process.
  • the nanostructure 7 preferably extends into the polymer layer 2 from the surface of the fog-reducing polymer layer 2 to a depth of more than 50 nm. Particularly preferably, the nanostructure 7 extends even into a depth of 100 nm or more into the anti-fogging polymer layer 2.
  • the structure sizes of the nanostructure 7 are preferably 70 nm or less, that is to say a comparatively high aspect ratio is achieved.
  • a transparent protective layer 8 is applied to the nanostructure 7.
  • the transparent protective layer 8 protects the nanostructure 7 from external influences, in particular from mechanical damage. In particular, this reduces the risk that the nanostructure 7 will be damaged during cleaning of the optical element 1.
  • the surface provided with the nanostructure 7 can be rubbed off with a cloth after application of the protective layer, for example, and in particular can be cleaned with ethanol without the nanostructure being mechanically damaged.
  • the reflection-reducing effect of the nanostructure 7 produced is not or only insignificantly impaired if the layer thickness does not exceed 50 nm, particularly preferably 40 nm.
  • the transparent protective layer 8 therefore preferably has a thickness of between 10 nm and 50 nm inclusive.
  • the transparent protective layer 8 has a low refractive index.
  • the transparent protective layer 8 is a SiO 2 layer.
  • a hydrophobic layer 9 is additionally applied to the transparent protective layer 8.
  • the hydrophobic layer 9 is preferably a very thin layer with a thickness between 1 nm and 10 nm, particularly preferred of less than 5 nm.
  • the hydrophobic layer 9 in particular facilitates the cleaning of the surface provided with the nanostructure.
  • FIG. 5 shows the transmission of two samples, each of which has a fog-reducing polymer layer, in each case before and after the production of a nanostructure according to the invention on the surface of the fog-reducing layer.
  • the curve 12 represents the measured transmission of a first sample prior to the formation of the nanostructure.
  • the first sample is a polycarbonate disc coated with an 8 ⁇ m thick anti-fog polymer layer of the polymer HCAF-118 (Exxene Corporation).
  • the curve 11 shows the measured transmission of the first sample after carrying out the method according to the invention for producing a nanostructure on the surface of the antifogging layer.
  • the comparison shows that the transmission in the visible spectral range (430 nm to 700 nm) after the preparation of the nanostructure (curve 11) compared to the untreated sample (curve 12) was increased by up to 3.5%.
  • the residual reflection of this sample averaged in the wavelength range from 420 nm to 700 nm is less than 1% after the generation of the nanostructure.
  • Low transmission losses due to scattering occur only at wavelengths of less than 450 nm and are not detectable by the human eye. Even with obliquely incident light, the surface appears color neutral and anti-reflective.
  • the preparation of the first sample was carried out by applying a 8 micron thick of the fog-reducing polymer HCAF-118 on the polycarbonate disc by means of a dipping process.
  • a dielectric layer of TiC> 2 less than 2 nm in thickness was subsequently applied to the anti-fogging polymer layer.
  • the nanostructure was produced by means of a type APS plasma source from Leybold Optics at an etching time of 180 s in an argon / oxygen plasma. Argon was admitted into the vacuum chamber at a flow rate of 14 sccm and oxygen at a flow rate of 30 sccm. The operation of the plasma source was carried out with a BIAS voltage of 120 V at a discharge current of the plasma of 50 A.
  • a 40 nm thick transparent protective layer of SiO 2 was applied by means of electron beam evaporation.
  • FIG. 4 also shows the measured transmission as a function of the wavelength for a second sample, in which a polycarbonate disc was coated with an 8 ⁇ m thick polymer layer from the fog-reducing polymer AFI-150 (Exxene Corporation).
  • Curve 14 represents the transmission before the generation of a nanostructure and curve 13 the transmission after the generation of a nanostructure with the method according to the invention.
  • a 1 nm thick SiC> 2 layer was first produced by magnetron sputtering to produce the nanostructure applied to the fog-reducing polymer layer.
  • the plasma etching process in this case was carried out in the plasma of a magnetron sputtering system with an etching time of 300 s.
  • the further method steps correspond to the example described above.
  • the samples according to the embodiments of the invention have a high mechanical stability.
  • a wear test with a cloth at a load of 5 N according to DIN ISO 9211-4 for samples 1 and 2, which have a nanostructure provided with a protective layer, no visible damage could be detected even after 100 repetitions.
  • samples prepared as aforesaid Sample 1 were additionally coated with a fluorine-containing organic material by vacuum evaporation after formation of the nanostructure and application of the protective layer by vacuum evaporation.
  • a fluorine-containing organic material As starting material for the thermal evaporation thereby the materials WR2 TM of the company Merck or Everclean TM of the company Umicore were used.
  • the layer thicknesses of the applied layers were less than 5 nm. It has been found that the subsequent application of such a hydrophobic layer delays the fog-reducing effect of the fog-reducing polymer layer by only about 5 s to 30 s.
  • the stated time refers to the time until a transmission of more than 85% after storage at -6 ° C and transfer to 20 ° C at 70% humidity. The same results were obtained after storage at -2 ° C when the samples were breathed.
  • the samples after application of the hydrophobic layer have a contact angle of more than 110 °, ie superhydrophobic properties.
  • the coating produced in this way is thus advantageous in that it acts both antireflecting and fog-reducing and also is hydrophobic and mechanically highly stable.

Abstract

Bei einem optischen Element (1), das mit einer beschlagsmindernden Polymerschicht (2) versehen ist, ist an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) eine reflexionsmindernde Nanostruktur (7) ausgebildet.

Description

Beschreibung
OPTISCHES ELEMENT MIT EINER REFLEXIONSMINDERNDEN ANTIBESCHLAGSSCHICHT UND VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNG
Die Erfindung betrifft ein optisches Element gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 und ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Diese Patentanmeldung beansprucht die Priorität der deutschen Patentanmeldung 10 2007 009 512.2, deren Offenbarungsgehalt hiermit durch Rückbezug aufgenommen wird.
Bei optischen Elementen aus Glas oder Kunststoff besteht oftmals das Problem, dass sich in einer feuchten Umgebung und insbesondere bei Temperaturwechseln Beschlag auf der Oberfläche bilden kann, wodurch die Transmission des optischen Elements beeinträchtigt wird.
Aus den Druckschriften JP 2001/097744 A und EP 0782015 A2 ist bekannt, zur Vermeidung von Beschlag auf der Oberfläche eines optischen Elements eine beschlagsmindernde Polymerschicht (Antifog-Schicht) auf das optische Element aufzubringen.
Beschlagsmindernde Polymerschichten enthalten in der Regel stark hydrophile Polymere, die Wasser aufnehmen können, so dass beim Kondensieren von Wasser entstehende feine Wassertröpfchen innerhalb kurzer Zeit von der Schicht aufgenommen werden.
Neben der Vermeidung von Beschlag ist es bei optischen Elementen wünschenswert, die Reflexion der Oberfläche zu vermindern, um eine bessere Transparenz zu erzielen. Dazu werden üblicherweise eine oder mehrere dünne
Entspiegelungsschichten auf das optische Element aufgebracht, deren reflexionsmindernde Wirkung auf optischer Interferenz beruht .
Aus der Patentschrift DE 102 41 708 B4 ist ein alternatives Verfahren zur Reduzierung der Reflexion von KunststoffSubstraten bekannt, bei dem an einer Oberfläche eines Substrats aus einem Kunststoff mittels eines Plasmaätzprozesses eine Nanostruktur erzeugt wird. Dabei wird die Nanostruktur durch Beschuss der Substratoberfläche mit energiereichen Ionen, welche mittels einer Plasma-Ionenquelle erzeugt werden, hergestellt.
Um sowohl den Beschlag als auch die Reflexion der Oberfläche eines optischen Elements zu vermindern, wird in der Druckschrift EP 0871046 Al vorgeschlagen, eine poröse Oxidschicht auf die beschlagsmindernde Polymerschicht aufzubringen, deren Dicke so gewählt ist, dass sie die Reflexion vermindert.
Weiterhin wird in der Druckschrift US 2003/0030909 Al vorgeschlagen, eine dünne Oxidschicht zwischen einer vergleichsweise dicken beschlagsmindernden Polymerschicht und einer weiteren dünnen beschlagsmindernden Polymerschicht einzubetten. Bei beiden vorgeschlagenen Lösungen wird eine antireflektierende Wirkung durch die Interferenz an den dünnen Schichten erzielt.
Das Aufbringen einer oder mehrerer zusätzlicher Schichten auf eine beschlagsmindernde Polymerschicht kann jedoch den Nachteil haben, dass dadurch die Wasseraufnähme der Polymerschicht beeinträchtigt wird. Weiterhin kann bei derartigen InterferenzschichtSystemen das Problem auftreten, dass bei schrägem Lichteinfall keine optimale Entspiegelung erzielt wird oder unerwünschte Farbeindrücke auftreten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes optisches Element mit einer reflexions- und beschlagsmindernden Beschichtung und ein Verfahren zu dessen Herstellung anzugeben.
Diese Aufgabe wird durch ein optisches Element gemäß Patentanspruch 1 beziehungsweise ein Verfahren gemäß Patentanspruch 14 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche .
Bei einem optischen Element gemäß der Erfindung, das mit einer beschlagsmindernden Polymerschicht (Antifog-Schicht) versehen ist, ist an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht eine reflexionsmindernde Nanostruktur ausgebildet .
Die an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht erzeugte Nanostruktur hat insbesondere den Vorteil, dass sie auch bei schrägem Lichteinfall farbneutral wirkt und eine gute reflexionsmindernde Wirkung aufweist. Weiterhin wird die beschlagsmindernde Wirkung durch die an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht erzeugte Nanostruktur nur unwesentlich beeinträchtigt.
Die Nanostruktur an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht, die insbesondere mittels eines Plasmaätzverfahrens erzeugt werden kann, erstreckt sich vorteilhaft von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht bis in eine Tiefe von 50 nm oder mehr in die beschlagsmindernde Polymerschicht hinein. Besonders bevorzugt erstreckt sich die Nanostruktur von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht bis in eine Tiefe zwischen 80 nm und 600 nm in die beschlagsmindernde Polymerschicht hinein.
Bei der beschlagsmindernden Polymerschicht handelt es sich vorzugsweise um eine Lackschicht, insbesondere um eine thermisch härtbare oder mittels UV-Licht härtbare Lackschicht .
Die beschlagsmindernde Polymerschicht kann insbesondere ein Polyurethan, ein Polyol, eine PoIy (ethylen-alt-maleinsäure) , ein Siloxan oder ein Acrylat enthalten.
Die Dicke der beschlagsmindernden Polymerschicht beträgt vorzugsweise zwischen einschließlich 1 μm und einschließlich 20 μm.
Das optische Element enthält vorzugsweise einen Kunststoff oder ein Glas . Bei dem Kunststoff kann es sich insbesondere um eines der Polymere Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polyethersulfon, Polycycloolefin, CR39, Polythiourethan, Polyethylenterephtalat (PET) oder Triacetylacetat (TAC) handeln.
Das optische Element kann insbesondere eine optische Linse, ein Brillenglas, ein Schutzschild, eine OP-Maske; ein Motorradhelmvisier oder eine Displayabdeckung sein. Insbesondere kann es sich bei dem optischen Element, wie beispielsweise bei einer Displayabdeckung, um eine Folie handeln, beispielsweise um eine PET-Folie oder eine TAC- Folie. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine transparente Schutzschicht auf die Nanostruktur aufgebracht. Die transparente Schutzschicht schützt die die erzeugte Nanostruktur vor äußeren Einwirkungen, insbesondere vor mechanischen Beschädigungen, die beispielsweise bei der Reinigung der Oberfläche auftreten könnten.
Die Dicke der transparenten Schutzschicht wird vorzugsweise derart gewählt, dass einerseits die Nanostruktur ausreichend vor äußeren Einflüssen geschützt ist, andererseits aber die reflexionsmindernde Wirkung nicht verloren geht. Besonders bevorzugt beträgt die Dicke der transparenten Schutzschicht zwischen einschließlich 10 nm und einschließlich 50 nm.
Besonders geeignet zur Ausbildung einer transparenten Schutzschicht ist ein Siliziumoxid, insbesondere Siθ2-
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist eine hydrophobe Schicht auf die Nanostruktur oder, falls zuvor eine transparente Schutzschicht aufgebracht wurde, zusätzlich auf die transparente Schutzschicht aufgebracht. Die hydrophobe Schicht kann insbesondere eine fluorenthaltende organische Verbindung, beispielsweise ein Fluoralkylsilan, oder Silikon enthalten. Durch die hydrophobe Schicht kann ein Kontaktwinkel gegen Wasser von mehr als 110°, insbesondere zwischen 110° und 160° erzielt werden. Durch das Aufbringen der hydrophoben Schicht wird insbesondere eine Reinigung der Oberfläche erleichtert .
Die hydrophobe Schicht weist bevorzugt eine Dicke von 1 nm bis 10 nm auf. Besonders bevorzugt beträgt die Dicke der hydrophoben Schicht weniger als 5 nm. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung einer reflexions- und beschlagsmindernden Schicht auf der Oberfläche eines optischen Elements wird eine beschlagsmindernde Polymerschicht auf die Oberfläche des optischen Elements aufgebracht, nachfolgend eine dünne Schicht auf die beschlagsmindernde Polymerschicht aufgebracht, und nachfolgend mittels eines
Plasmaätzverfahrens eine Nanostruktur an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht erzeugt .
Der Plasmaätzvorgang wird also durch die zuvor aufgebrachte dünne Schicht hindurch ausgeführt, wobei die dünne Schicht ganz oder zumindest teilweise abgetragen wird. Das Aufbringen der dünnen Schicht vor der Durchführung des
Plasmaätzprozesses hat den Vorteil, dass sich auf diese Weise eine reflexionsmindernde Nanostruktur auch auf beschlagsmindernden Polymeren herstellen lässt, bei denen dies mit einem herkömmlichen Plasmaätzprozess nur schwer oder mit einer vergleichsweise langen Behandlungszeit möglich wäre. Die Dauer des Plasmaätzprozesses beträgt vorzugsweise 400 s oder weniger.
Die dünne Schicht, die vor der Durchführung des Plasmaätzprozesses auf die beschlagsmindernde Polymerschicht aufgebracht wird, ist bevorzugt eine Oxidschicht, eine Nitridschicht oder eine Fluoridschicht . Insbesondere kann es sich bei der dünnen Schicht um eine Siliziumoxid-, Siliziumnitrid- , Titanoxid- oder Magnesiumfluoridschicht handeln.
Die Dicke der dünnen Schicht beträgt bevorzugt 2 nm oder weniger, besonders bevorzugt 1,5 nm oder weniger. Unter der Dicke der dünnen Schicht ist im Rahmen der Erfindung eine mittlere Schichtdicke zu verstehen, falls es sich bei der dünnen Schicht um eine nicht-kontinuierliche, insbesondere um eine inseiförmige Schicht, handelt.
Das Aufbringen der dünnen Schicht erfolgt bevorzugt durch ein PVD (Physical Vapor Deposition) -Verfahren, insbesondere durch Sputtern oder Vakuumbedampfung. Beispielsweise kann eine dielektrische Oxid- oder Nitridschicht durch reaktives Sputtern, insbesondere Magnetronsputtern, von einem metallischen Target hergestellt werden.
Der Plasmaätzprozess, der zur Bildung der reflexionsmindernd wirkenden Nanostruktur in der beschlagsmindernden Polymerschicht führt, wird vorzugsweise unmittelbar nach dem Aufbringen der dünnen Schicht durchgeführt . Die Durchführung des Plasmaätzprozesses erfolgt vorteilhaft mittels eines Plasmas, das Sauerstoff enthält. Der Plasmaätzprozess ist an sich aus der Patentschrift DE 10241708 B4 , deren Offenbarungsgehalt diesbezüglich hiermit durch Referenz aufgenommen wird, bekannt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine transparente Schutzschicht auf die Nanostruktur aufgebracht, beispielsweise eine Schutzschicht aus einem Siliziumoxid. Die Dicke der transparenten Schutzschicht beträgt bevorzugt zwischen einschließlich 10 nm und einschließlich 50 nm.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird in einem weiteren Verfahrensschritt eine hydrophobe Schicht auf die Nanostruktur oder gegebenenfalls auf die zuvor erzeugte Schutzschicht aufgebracht. Die Schutzschicht kann beispielsweise Silikon oder bevorzugt ein fluorhaltiges organisches Material enthalten. Sie weist vorzugsweise eine Schichtdicke zwischen 1 nm und 10 nm, besonders bevorzugt von weniger als 5 nm auf . Das Aufbringen der hydrophoben Schicht erfolgt beispielsweise durch Vakuumbeschichtung, insbesondere durch thermisches Verdampfen, oder durch ein Tauchverfahren (Dip-Coating) .
Das Aufbringen der hydrophoben Schicht hat den Vorteil, dass sich der Kontaktwinkel gegenüber Wasser erhöht, so dass die auf diese Weise erzeugte Oberfläche mindestens hydrophobe Eigenschaften, besonders bevorzugt sogar superhydrophobe Eigenschaften aufweist. Insbesondere kann erreicht werden, dass die mit der hydrophoben Schicht versehene Oberfläche gegenüber Wasser einen Kontaktwinkel von mehr als 90° aufweist. Die beschlagsmindernde Wirkung der beschlagsmindernden Polymerschicht wird durch die hydrophobe Schicht nur geringfügig verzögert, beispielsweise um etwa 5 s bis maximal 30 s.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von
Ausführungsbeispielen im Zusammenhang mit den Figuren 1 bis 5 näher erläutert.
Es zeigen:
Figuren IA, IB und IC eine schematische Darstellung eines
Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Verfahrens anhand von Zwischenschritten,
Figur 2 eine schematische Darstellung eines optischen Elements gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung, - S -
Figur 3 eine schematische Darstellung eines optischen
Elements gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung,
Figur 4 eine schematische Darstellung eines optischen
Elements gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung, und
Figur 5 die Transmission in Abhängigkeit von der Wellenlänge für zwei optische Elemente gemäß
Ausführungsbeispielen der Erfindung im Vergleich zu zwei herkömmlichen optischen Elementen.
Gleiche oder gleichwirkende Elemente sind in den Figuren mit den gleichen Bezugszeichen versehen. Die Figuren sind nicht als maßstabsgerecht anzusehen, vielmehr können einzelne Elemente zur Verdeutlichung übertrieben groß dargestellt sein.
Wie in Figur IA dargestellt, wird bei einem ersten Zwischenschritt eines erfindungsgemäßen Verfahrens eine beschlagsmindernde Polymerschicht 2 auf ein optisches Element 1 aufgebracht. Das optische Element 1 besteht beispielsweise aus Glas oder Kunststoff, insbesondere aus Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polyethersulfon, Polycycloolefin, CR39, Polythiourethan, Polyethylenterephtalat (PET) oder Triacetylacetat (TAC) .
Die beschlagsmindernde Polymerschicht 2 weist typischerweise eine Dicke von 1 μm bis 20 μm auf. Die beschlagsmindernde Polymerschicht 2 ist bevorzugt eine Lackschicht, insbesondere eine thermisch härtbare oder mittels UV-Licht härtbare Lackschicht, die beispielsweise ein Polyurethan, ein Polyol, eine PoIy (ethylen-alt-maleinsäure) , ein Siloxan oder ein Acrylat enthält. Das Aufbringen der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 kann zum Beispiel mittels Vakuumverdampfung oder alternativ durch ein Tauchverfahren erfolgen.
Bei dem in Figur IB dargestellten Verfahrensschritt wird eine dünne Schicht 3 auf die beschlagsmindernde Polymerschicht 2 aufgebracht. Die dünne Schicht 3 ist vorzugsweise eine Oxidschicht, eine Nitridschicht oder eine Fluoridschicht . Insbesondere sind dünne Schichten aus TiC>2, Siθ2, MgF2 oder aus einem Siliziumnitrid geeignet.
Bei der dünnen Schicht 3 handelt es sich vorzugsweise um eine inseiförmige Schicht, das heißt um eine Schicht, deren Wachstum derart im AnfangsStadium unterbrochen wurde, dass die Schicht noch nicht zu einer kontinuierlichen Schicht zusammengewachsen ist .
Die dünne Schicht 3 weist bevorzugt eine Dicke von 2 nm oder weniger, besonders bevorzugt von 1,5 nm oder weniger auf. Unter der Dicke der dünnen Schicht 3 wird dabei, da es sich bei der dünnen Schicht 3 insbesondere um eine inselförmige Schicht handeln kann, eine über die Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 gemittelte Dicke verstanden. Die mittlere Dicke der dünnen Schicht 3 kann beim Aufwachsen beispielsweise mit einem kalibrierten Schwingquarzmesssystem bestimmt werden, wobei die mittlere Schichtdicke aus der aufgebrachten Masse berechnet wird. Die mittlere Dicke der inselförmigen dünnen Schicht entspricht der Dicke einer geschlossenen gleichmäßig dicken Schicht, die die gleiche Masse wie die tatsächlich aufgebrachte inseiförraige Schicht aufweist.
Das Aufbringen der dünnen Schicht '3 erfolgt beispielsweise durch Vakuumbedampfung aus einer Verdampfungsquelle 4. Insbesondere kann es sich bei der Verdampfungsquelle 4 um eine Elektronenstrahlverdampfungsquelle oder um eine thermische Verdampfungsquelle handeln. Alternativ können auch andere PVD-Verfahren zum Aufbringen der dünnen Schicht 3 eingesetzt werden. Insbesondere ist das Aufbringen durch Sputtern, zum Beispiel durch reaktives Magnetronsputtern, geeignet. Das Aufbringen der dünnen Schicht 3 mittels Sputterns hat den Vorteil, dass auch vergleichsweise große Flächen mit der dünnen Schicht 3 beschichtet werden können. Beispielsweise ist es möglich, auch größere optische Elemente 1 mit einer Größe von beispielsweise 50 cm x 50 cm oder mehr zu beschichten.
Nachfolgend wird, wie in Figur IC dargestellt, ein Plasmaätzprozess zur Erzeugung einer Nanostruktur in der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 durchgeführt . Das Plasmaätzen erfolgt dabei durch die vorzugsweise inselförmige dünne Schicht 3 hindurch. Das Plasmaätzverfahren wird vorzugsweise bei einer Substrattemperatur von weniger als 100 0C durchgeführt. Damit das Plasma 6 einen Materialabtrag der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 bewirkt, wird eine Plasmaleistung von vorzugsweise mehr als 100 W eingesetzt.
Zur Erzeugung des Plasmas 6 wird beispielsweise eine Plasmaionenquelle 5 eingesetzt. Insbesondere kann es sich bei dem Plasma um ein Argonplasma handeln, dem Sauerstoff zugeführt wird. In dem Plasma 6 werden hochenergetische Ionen zum Substrat hin beschleunigt und erzeugen auf diese Weise die Nanostruktur . Eine geeignete Plastnaionenguelle 5 und zur Durchführung des Plasmaätzprozesses geeignete
Betriebsparameter sind beispielsweise aus der Druckschrift DE 10241708 B4 bekannt und werden daher an dieser Stelle nicht näher erläutert. Anstelle dieser im Stand der Technik beschriebenen Plasmaionenquelle, die typischerweise in Vakuumbedampfungsanlagen zur thermischen und/oder ElektronenstrahlVerdampfung eingesetzt wird, kann der Plasmaätzprozess auch mit anderen Plasmaquellen durchgeführt werden. Zum Beispiel ist auch eine Hochfrequenz-Plasmaquelle geeignet, die als Ätzstation in einer Sputteranlage angeordnet sein kann.
Auf diese Weise wird das in Figur 2 dargestellte optische Element 1 gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel der Erfindung hergestellt, das eine beschlagsmindernde Polymerschicht 2 aufweist, an deren Oberfläche eine reflexionsmindernde Nanostruktur 7 ausgebildet ist. Die zuvor aufgebrachte dünne Schicht ist bei dem Plasmaätzprozess ganz oder zumindest teilweise von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 abgetragen worden. Die Nanostruktur 7 erstreckt sich vorzugsweise von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht 2 bis in eine Tiefe von mehr als 50 nm in die Polymerschicht 2 hinein. Besonders bevorzugt erstreckt sich die Nanostruktur 7 sogar bis in eine Tiefe von 100 nm oder mehr in die beschlagsmindernde Polymerschicht 2 hinein. In lateraler Richtung betragen die Strukturgrößen der Nanostruktur 7 vorzugsweise 70 nm oder weniger, das heißt es wird ein vergleichsweise großes Aspektverhältnis erzielt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird, wie in Figur 3 dargestellt, nach der Erzeugung der Nanostruktur 7 eine transparente Schutzschicht 8 auf die Nanostruktur 7 aufgebracht. Durch die transparente Schutzschicht 8 wird die Nanostruktur 7 vor äußeren Einflüssen, insbesondere vor einer mechanischen Beschädigung geschützt. Insbesondere wird dadurch die Gefahr vermindert, dass die Nanostruktur 7 bei einer Reinigung des optischen Elements 1 beschädigt wird. Die mit der Nanostruktur 7 versehene Oberfläche kann nach dem Aufbringen der Schutzschicht beispielsweise mit einem Tuch abgerieben werden und kann insbesondere mit Ethanol gereinigt werden, ohne dass die Nanostruktur mechanisch beschädigt wird.
Durch die transparente Schutzschicht 8 wird die reflexionsmindernde Wirkung der erzeugten Nanostruktur 7 nicht oder nur unwesentlich beeinträchtigt, wenn die Schichtdicke 50 nm, besonders bevorzugt 40 nm, nicht übersteigt. Bevorzugt weist die transparente Schutzschicht 8 daher eine Dicke zwischen einschließlich 10 nm und einschließlich 50 nm auf.
Um die reflexionsmindernde Wirkung der Nanostruktur 7 nicht zu beeinträchtigen, ist es weiterhin vorteilhaft, wenn die transparente Schutzschicht 8 einen geringen Brechungsindex aufweist. Bevorzugt ist die transparente Schutzschicht 8 eine Siθ2~Schicht .
Bei einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung ist, wie in Figur 4 dargestellt, zusätzlich eine hydrophobe Schicht 9 auf die transparente Schutzschicht 8 aufgebracht. Die hydrophobe Schicht 9 ist vorzugsweise eine sehr dünne Schicht mit einer Dicke zwischen 1 nm und 10 nm, besonders bevorzugt von weniger als 5 nm. Durch die hydrophobe Schicht 9 wird insbesondere die Reinigung der mit der Nanostruktur versehenen Oberfläche erleichtert.
In Figur 5 ist die Transmission von zwei Proben, die jeweils eine beschlagsmindernde Polymerschicht aufweisen, jeweils vor und nach der Erzeugung einer erfindungsgemäßen Nanostruktur an der Oberfläche der beschlagsmindernden Schicht dargestellt .
Die Kurve 12 stellt die gemessene Transmission einer ersten Probe vor der Erzeugung der Nanostruktur dar. Bei der ersten Probe handelt es sich um eine Polycarbonatscheibe, auf die eine 8 μm dicke beschlagsmindernde Polymerschicht aus dem Polymer HCAF-118 (Exxene Corporation) aufgebracht ist.
Die Kurve 11 zeigt die gemessene Transmission der ersten Probe nach der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung einer Nanostruktur an der Oberfläche der beschlagsmindernden Schicht. Der Vergleich zeigt, dass die Transmission im sichtbaren Spektralbereich (430 nm bis 700 nm) nach der Herstellung der Nanostruktur (Kurve 11) gegenüber der unbehandelten Probe (Kurve 12) um bis zu 3,5 % erhöht wurde. Die im Wellenlängenbereich von 420 nm bis 700 nm gemittelte Restreflexion dieser Probe beträgt nach der Erzeugung der Nanostruktur weniger als 1 %. Geringe Transmissionsverluste durch Streuung treten nur bei Wellenlängen von weniger als 450 nm auf und sind vom menschlichen Auge nicht nachweisbar. Auch bei schräg einfallendem Licht erscheint die Oberfläche farbneutral und entspiegelt . Die Herstellung der ersten Probe erfolgte durch Aufbringen einer 8 μm dicken des beschlagsmindernden Polymers HCAF-118 auf die Polycarbonatscheibe mittels eines Tauchverfahrens .
Zur Erzeugung der Nanostruktur wurde nachfolgend eine weniger als 2 nm dicke dielektrische Schicht aus TiC>2 auf die beschlagsmindernde Polymerschicht aufgebracht. Die Erzeugung der Nanostruktur erfolgte mittels einer Plasmaquelle vom Typ APS der Firma Leybold Optics bei einer Ätzzeit von 180 s in einem Argon/Sauerstoff-Plasma. Dabei wurden Argon mit einer Flussrate von 14 sccm und Sauerstoff mit einer Flussrate von 30 sccm in die Vakuumkammer eingelassen. Der Betrieb der Plasmaquelle erfolgte mit einer BIAS-Spannung von 120 V bei einem Entladestrom des Plasmas von 50 A.
Nach der Erzeugung der Nanostruktur wurde eine 40 nm dicke transparente Schutzschicht aus Siθ2 mittels Elektronenstrahlverdampfung aufgebracht. Durch den gleichzeitigen Betrieb der Ionenquelle mit einer Bias- Spannung von 120 V bei einem Plasma-Entladestrom von 50 A wurde die Schutzschicht beim Aufwachsen hoch verdichtet.
In Figur 4 ist weiterhin die gemessene Transmission als Funktion der Wellenlänge für eine zweite Probe dargestellt, bei der eine Polycarbonatscheibe mit einer 8 μm dicken Polymerschicht aus dem beschlagsmindernden Polymer AFI-150 (Exxene Corporation) beschichtet wurde. Kurve 14 stellt die Transmission vor der Erzeugung einer Nanostruktur und Kurve 13 die Transmission nach der Erzeugung einer Nanostruktur mit dem erfindungsgemäßen Verfahren dar.
Bei der zweiten Probe wurde zur Herstellung der Nanostruktur zunächst eine 1 nm dicke SiC>2 -Schicht durch Magnetronsputtern auf die beschlagsmindernde Polymerschicht aufgebracht . Der Plasmaätzprozess wurde in diesem Fall im Plasma einer Magnetron-Sputteranlage mit einer Ätzzeit von 300 s durchgeführt. Die weiteren Verfahrensschritte entsprechen dem zuvor beschriebenen Beispiel .
Der Vergleich der Kurven 13 und 14 zeigt, dass auch bei der zweiten Probe die Transmission im sichtbaren Spektralbereich durch die Ausbildung der Nanostruktur an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht deutlich erhöht wurde.
Bei beiden zuvor beschriebenen Proben wurde nach einer Lagerung der Proben bei -6 0C und nachfolgendem Transfer nach 20 0C bei 70% Luftfeuchte kein Beschlag festgestellt. Auch nach dem Anhauchen der Probe nach einer Lagerung bei - 20C trat kein Beschlag auf .
Weiterhin hat sich vorteilhaft herausgestellt, dass die Proben gemäß den Ausführungsbeispielen der Erfindung eine hohe mechanische Stabilität aufweisen. So konnten bei einem Abriebtest mit einem Tuch bei einer Last von 5 N (nach DIN ISO 9211-4) bei den Proben 1 und 2, die eine mit einer Schutzschicht versehene Nanostruktur aufweisen, auch nach 100 Wiederholungen noch keine sichtbare Schäden festgestellt werden .
Bei einem weiteren Ausführungsbeispiel wurden Proben, die wie zuvor genannte Probe 1 hergestellt wurden, nach der Herstellung der Nanostruktur und dem Aufbringen der Schutzschicht mittels VakuumbeSchichtung durch thermisches Verdampfen zusätzlich mit einem fluorhaltigen organischen Material beschichtet. Als Ausgangsmaterial für die thermische Verdampfung wurden dabei die Materialien WR2™ der Firma Merck oder Everclean™ der Firma Umicore verwendet . Die Schichtdicken der aufgebrachten Schichten betrugen dabei weniger als 5 nm. Es hat sich herausgestellt, dass durch das nachträgliche Aufbringen einer derartigen hydrophoben Schicht die beschlagsmindernde Wirkung der beschlagsmindernden Polymerschicht nur um etwa 5 s bis 30 s verzögert wird. Die angegebene Zeit bezieht sich dabei auf die Zeit bis zum Erhalt einer Transmission von mehr als 85% nach einer Lagerung bei -6 C° und Transfer nach 20 C° bei 70% Luftfeuchte. Die gleichen Ergebnisse wurden nach einer Lagerung bei -2 C° beim Anhauchen der Proben erzielt.
Weiterhin wurde festgestellt, dass die Proben nach dem Aufbringen der hydrophoben Schicht einen Kontaktwinkel von mehr als 110°, also superhydrophobe Eigenschaften, aufweisen.
Die auf diese Weise hergestellte Beschichtung zeichnet sich also vorteilhaft dadurch aus, dass sie sowohl antireflektierend als auch beschlagsmindernd wirkt und außerdem hydrophob und mechanisch hoch stabil ist.
Die Erfindung ist nicht durch die Beschreibung anhand der Ausführungsbeispiele beschränkt. Vielmehr umfasst die Erfindung jedes neue Merkmal sowie jede Kombination von Merkmalen, was insbesondere jede Kombination von Merkmalen in den Patentansprüchen beinhaltet, auch wenn dieses Merkmal oder diese Kombination selbst nicht explizit in den Patentansprüchen oder Ausführungsbeispielen angegeben ist.

Claims

Patentansprüche
1. Optisches Element (1), das mit einer beschlagsmindernden Polymerschicht (2) versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) eine reflexionsmindernde Nanostruktur (7) ausgebildet ist.
2. Optisches Element (1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Nanostruktur (7) mittels eines Plasmaätzverfahrens erzeugt ist.
3. Optisches Element (1) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Nanostruktur (7) von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) aus bis in eine Tiefe von 50 nm oder mehr in die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) hinein erstreckt.
4. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass sich die Nanostruktur (7) von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) aus bis in eine Tiefe zwischen 80 nm und 600 nm in die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) hinein erstreckt.
5. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) eine Lackschicht ist.
6. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) ein Polyurethan, ein Polyol, eine PoIy (ethylen-alt- maleinsäure) , ein Siloxan oder ein Acrylat enthält.
7. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) eine Dicke von
1 μm bis 20 μm aufweist.
8. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das optische Element (1) einen Kunststoff enthält, wobei der Kunststoff eines der Polymere Polymethylmethacrylat, Polycarbonat , Polyethersulfon, Polycycloolefin, CR39, Polythiourethan, Polyethylenterephtalat oder Triacetylacetat ist.
9. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass eine transparente Schutzschicht (8) auf die Nanostruktur
(7) aufgebracht ist.
10. Optisches Element (1) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der transparenten Schutzschicht (8) 10 nm bis 50 nm beträgt .
11. Optisches Element (1) nach einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass eine hydrophobe Schicht (9) auf die Nanostruktur (7) oder auf die transparente Schutzschicht (8) aufgebracht ist.
12. Optisches Element (1) nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe Schicht (9) Silikon oder ein fluorhaltiges organisches Material enthält.
13. Optisches Element (1) nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe Schicht (9) eine Dicke zwischen 1 nm und 10 nm aufweist.
14. Verfahren zur Herstellung einer reflexions- und beschlagsmindernden Schicht auf der Oberfläche eines optischen Elements (1) , dadurch gekennzeichnet, dass
- eine beschlagsmindernde Polymerschicht (2) auf die Oberfläche des optischen Elements (1) aufgebracht wird,
- eine dünne Schicht (3) auf die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) aufgebracht wird, und
- nachfolgend mittels eines Plasmaätzverfahrens eine Nanostruktur (7) an der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) erzeugt wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die dünne Schicht (3) eine Oxidschicht, eine Nitridschicht oder eine Fluoridschicht ist.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die dünne Schicht (3) Siliziumoxid, Siliziumnitrid, Titanoxid oder Magnesiumfluorid enthält .
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die dünne Schicht (3) eine mittlere Dicke von 2 nra oder weniger aufweist.
18. Verfahren nach einem Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die dünne Schicht (3) eine inseiförmige Schicht ist.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Nanostruktur (7) von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) aus bis in eine Tiefe von 50 nm oder mehr in die beschlagsmindernde Polymerschicht (2) hinein erstreckt.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Nanostruktur (7) von der Oberfläche der beschlagsmindernden Polymerschicht (2) aus bis in eine Tiefe zwischen 80 nm und 600 nm in die beschlagsmindernde Polymerschicht hinein erstreckt.
21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine transparente Schutzschicht (8) auf die Nanostruktur (7) aufgebracht wird.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die transparente Schutzschicht (8) eine Dicke zwischen einschließlich 10 nm und einschließlich 50 ntn aufweist.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass eine hydrophobe Schicht (9) auf die Nanostruktur (7) oder auf die transparente Schutzschicht (8) aufgebracht wird.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe Schicht (9) Silikon oder ein fluorhaltiges organisches Material enthält.
25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe Schicht (9) eine Dicke zwischen 1 nm und 10 nm aufweist.
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