WO2011078138A1 - Polycarbonate resin composition and molded product made thereof - Google Patents
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Abstract
Provided are a polycarbonate resin composition and a molded product made thereof which have excellent impact resistance, flexural strength, and flowability, which do not exhibit delamination after being molded, which have high chemical resistance, and which have improved flame-retardant properties. The disclosed polycarbonate resin composition is prepared by melt-kneading: 100 parts by mass of a resin component composed of (A) 60-95% by mass of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity-average molecular weight of 16000 to 35000, (B) 1-40% by mass of a polyolefin-based resin and/or a polyolefin-based elastomer which have 3-30% by mass of an epoxy-group-containing compound or a glycidyl-group-containing compound added thereto, and (C) 0-39% by mass of a polyolefin-based resin (other than the polyolefin-based resin in the component (B)); (D) 0.001 to 1 part by mass of at least one type of compound selected from the group consisting of aliphatic amine salts, aromatic amine salts, ammonium hydroxide, and hydroxyl amine salts; (E) 3 to 40 parts by mass of a phosphorus-based flame retardant and/or a halogen-based flame retardant; and (F) 0.05 to 5 parts by mass of a fluorine-containing polymer. The disclosed molded product is made of said polycarbonate resin composition.
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関する。より詳しくは、成形後に層状剥離を呈することがなく、耐衝撃性、曲げ強度、流動性などに優れ、電子機器や情報機器などのハウジングとして有用な、高い耐薬品性を有し、且つ難燃性が向上したポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded body thereof. More specifically, it does not exhibit delamination after molding, is excellent in impact resistance, bending strength, fluidity, etc., has high chemical resistance useful as a housing for electronic devices and information devices, and is flame retardant. The present invention relates to a polycarbonate resin composition having improved properties and a molded product thereof.
ポリカーボネート樹脂は、高い物性を有すると共に良好な難燃特性を有し、電子・情報・電気部品の重要な素材として用いられている。しかし、流動性が低い、耐薬品性に劣るなどの弱点も有している。そのため製品の薄肉化においては、流動性を改良するためＰＣ/ＡＢＳアロイ（特許文献１）、ＰＣ/ＰＳのようなアロイ化が行われている。しかし、昨今の新型インフルエンザの流行等で、アルコール消毒を初め様々な薬液で各所の洗浄や清掃が頻繁に行われるようになり、そのため、電子・情報・電気部品等にも高い耐薬品性が必要になって来た。しかし、従来のＰＣ／ＡＢＳ等は耐薬品性が低く、流動性が良く、難燃性を有し且つ高い耐薬品性を有するＰＣ系材料が強く望まれていた。
そこで、これらの課題を克服する材料の組み合わせとして、ＰＣとポリオレフィン樹脂のアロイ、特にポリプロピレン（ＰＰ）とＰＣのアロイが期待されるが、相容化が困難で、そのため面衝撃が弱い、射出成形品に層剥離が生じるなどの大きな課題があり、実際実用化が困難であった。 Polycarbonate resins have high physical properties and good flame retardancy, and are used as important materials for electronic, information and electrical parts. However, it has weak points such as low fluidity and poor chemical resistance. Therefore, in the thinning of products, alloying such as PC / ABS alloy (Patent Document 1) and PC / PS is performed to improve fluidity. However, due to the recent pandemic of influenza, etc., various parts such as alcohol disinfection have been frequently cleaned and cleaned, so high chemical resistance is required for electronic, information and electrical parts. Came. However, a conventional PC / ABS or the like has a strong demand for a PC-based material having low chemical resistance, good fluidity, flame retardancy, and high chemical resistance.
Therefore, an alloy of PC and polyolefin resin, especially an alloy of polypropylene (PP) and PC, is expected as a combination of materials to overcome these problems, but it is difficult to achieve compatibility, and therefore, surface impact is weak. Injection molding There were major problems such as delamination of the product, and practical application was difficult.
そこで、これらの課題を克服する材料の組み合わせとして、ＰＣとポリオレフィン樹脂のアロイ、特にポリプロピレン（ＰＰ）とＰＣのアロイが期待されるが、相容化が困難で、そのため面衝撃が弱い、射出成形品に層剥離が生じるなどの大きな課題があり、実際実用化が困難であった。 Polycarbonate resins have high physical properties and good flame retardancy, and are used as important materials for electronic, information and electrical parts. However, it has weak points such as low fluidity and poor chemical resistance. Therefore, in the thinning of products, alloying such as PC / ABS alloy (Patent Document 1) and PC / PS is performed to improve fluidity. However, due to the recent pandemic of influenza, etc., various parts such as alcohol disinfection have been frequently cleaned and cleaned, so high chemical resistance is required for electronic, information and electrical parts. Came. However, a conventional PC / ABS or the like has a strong demand for a PC-based material having low chemical resistance, good fluidity, flame retardancy, and high chemical resistance.
Therefore, an alloy of PC and polyolefin resin, especially an alloy of polypropylene (PP) and PC, is expected as a combination of materials to overcome these problems, but it is difficult to achieve compatibility, and therefore, surface impact is weak. Injection molding There were major problems such as delamination of the product, and practical application was difficult.
例えば、特許文献２は、水添されたスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体のエポキシ化物（エポキシ変性ＳＥＢＳ）をＰＰとＰＣの相容化剤として用いることを提案したものだが、ＰＰ及びＰＣは官能基を有していないため、この方法では引張伸びの向上や層剥離防止が困難である。
特許文献３は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、末端に脂肪族ＯＨ基を有するＰＣとエポキシ基含有ＰＰを溶融混練時に用いることを提案したものであるが、エポキシ基含有ＰＰの分子量が小さく、伸びや衝撃強度の改良効果に限界があると共に、成形時に配向を助長し、厳しい折り曲げなどでは剥離が生じる。
特許文献４は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、末端に脂肪族水酸基を有するＰＣとカルボキシル基含有ＰＰを溶融混練時に用いることを提案したものであるが、その反応効果は十分ではなく、伸びの改良や層剥離防止効果は小さい。
特許文献５は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、ＳＥＢＳを用いることを提案したものだが、ＳＥＢＳもＰＣとの相容性が低く、この方法では、引張伸びの向上や層剥離防止が困難である。
特許文献６は、ＯＨ末端ＰＣとエチレン－グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の共重合体を溶融混練することにより、低温衝撃性を改善することを提案したものだが、この方法では流動性の改善は殆んど期待できない。また、ＰＰとの組み合わせに関しては、全く考慮されていない。
特許文献７は、酸無水物変性ポリオレフィン（ＰＯ）とＯＨ末端ＰＣを反応させた樹脂改質剤が開示されており、そして、本改質剤はＰＰとＰＣの相容化剤としても活用できることを提案している。しかし、実際ＰＣとＰＰの改質剤としての効果は示されておらず、酸無水物変性ＰＯとＯＨの反応は十分ではなく、伸びの改良や層剥離防止効果は小さい。 For example, Patent Document 2 proposes to use a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer epoxidized product (epoxy-modified SEBS) as a compatibilizer for PP and PC. Since it does not have a functional group, it is difficult to improve tensile elongation and prevent delamination by this method.
Patent Document 3 proposes using PC having an aliphatic OH group and an epoxy group-containing PP at the time of melt-kneading as a compatibilizer for PP and PC, but the molecular weight of the epoxy group-containing PP is It is small and has limited effects on improving elongation and impact strength, promotes orientation during molding, and peels off when severely bent.
Patent Document 4 proposes to use PC having an aliphatic hydroxyl group at the terminal and carboxyl group-containing PP as a compatibilizer for PP and PC at the time of melt-kneading, but the reaction effect is not sufficient, The improvement in elongation and the effect of preventing delamination are small.
Patent Document 5 proposes the use of SEBS as a compatibilizer for PP and PC, but SEBS is also poorly compatible with PC, and this method makes it difficult to improve tensile elongation and prevent delamination. It is.
Patent Document 6 proposes to improve low-temperature impact properties by melt-kneading a copolymer of OH-terminated PC and ethylene-glycidyl methacrylate (GMA), but this method hardly improves flowability. I can't expect it. Moreover, no consideration is given to the combination with PP.
Patent Document 7 discloses a resin modifier obtained by reacting acid anhydride-modified polyolefin (PO) with OH-terminated PC, and that this modifier can also be used as a compatibilizer for PP and PC. Has proposed. However, the effect as a modifier for PC and PP is not shown in practice, and the reaction between acid anhydride-modified PO and OH is not sufficient, and the effect of improving elongation and preventing delamination is small.
特許文献３は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、末端に脂肪族ＯＨ基を有するＰＣとエポキシ基含有ＰＰを溶融混練時に用いることを提案したものであるが、エポキシ基含有ＰＰの分子量が小さく、伸びや衝撃強度の改良効果に限界があると共に、成形時に配向を助長し、厳しい折り曲げなどでは剥離が生じる。
特許文献４は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、末端に脂肪族水酸基を有するＰＣとカルボキシル基含有ＰＰを溶融混練時に用いることを提案したものであるが、その反応効果は十分ではなく、伸びの改良や層剥離防止効果は小さい。
特許文献５は、ＰＰとＰＣの相容化剤として、ＳＥＢＳを用いることを提案したものだが、ＳＥＢＳもＰＣとの相容性が低く、この方法では、引張伸びの向上や層剥離防止が困難である。
特許文献６は、ＯＨ末端ＰＣとエチレン－グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の共重合体を溶融混練することにより、低温衝撃性を改善することを提案したものだが、この方法では流動性の改善は殆んど期待できない。また、ＰＰとの組み合わせに関しては、全く考慮されていない。
特許文献７は、酸無水物変性ポリオレフィン（ＰＯ）とＯＨ末端ＰＣを反応させた樹脂改質剤が開示されており、そして、本改質剤はＰＰとＰＣの相容化剤としても活用できることを提案している。しかし、実際ＰＣとＰＰの改質剤としての効果は示されておらず、酸無水物変性ＰＯとＯＨの反応は十分ではなく、伸びの改良や層剥離防止効果は小さい。 For example, Patent Document 2 proposes to use a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer epoxidized product (epoxy-modified SEBS) as a compatibilizer for PP and PC. Since it does not have a functional group, it is difficult to improve tensile elongation and prevent delamination by this method.
Patent Document 3 proposes using PC having an aliphatic OH group and an epoxy group-containing PP at the time of melt-kneading as a compatibilizer for PP and PC, but the molecular weight of the epoxy group-containing PP is It is small and has limited effects on improving elongation and impact strength, promotes orientation during molding, and peels off when severely bent.
Patent Document 4 proposes to use PC having an aliphatic hydroxyl group at the terminal and carboxyl group-containing PP as a compatibilizer for PP and PC at the time of melt-kneading, but the reaction effect is not sufficient, The improvement in elongation and the effect of preventing delamination are small.
Patent Document 5 proposes the use of SEBS as a compatibilizer for PP and PC, but SEBS is also poorly compatible with PC, and this method makes it difficult to improve tensile elongation and prevent delamination. It is.
Patent Document 6 proposes to improve low-temperature impact properties by melt-kneading a copolymer of OH-terminated PC and ethylene-glycidyl methacrylate (GMA), but this method hardly improves flowability. I can't expect it. Moreover, no consideration is given to the combination with PP.
Patent Document 7 discloses a resin modifier obtained by reacting acid anhydride-modified polyolefin (PO) with OH-terminated PC, and that this modifier can also be used as a compatibilizer for PP and PC. Has proposed. However, the effect as a modifier for PC and PP is not shown in practice, and the reaction between acid anhydride-modified PO and OH is not sufficient, and the effect of improving elongation and preventing delamination is small.
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の流動性に劣る欠点を補い、耐衝撃性、曲げ強度、流動性などに優れ、成形後に層状剥離を呈することがなく、高い耐薬品性を有し、且つ難燃性が向上したポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
The present invention compensates for the poor fluidity of the aromatic polycarbonate resin, is excellent in impact resistance, bending strength, fluidity, etc., does not exhibit delamination after molding, has high chemical resistance, and is difficult. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having improved flammability and a molded product thereof.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、特定の粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の特定量にエポキシ基又はグリシジル基を含有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマーおよび脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキルシアンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種とリン系および/またはハロゲン系難燃剤の特定量ならびにフッソ含有ポリマーの特定量を添加して溶融混練してなるポリカーボネート樹脂組成物により上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記
（1）（Ａ）粘度平均分子量１６０００～３５０００である芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％、（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量が３～３０質量％であるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー１～４０質量％、及び（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂〔成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂は除く〕０～３９質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｄ）脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩の群から選ばれる少なくとも１種０．００１～１質量部、ならびに（Ｅ）リン系および/またはハロゲン系難燃剤３～４０質量部、（Ｆ）フッソ含有ポリマー０．０５～５質量部を含み、かつ溶融混練してなるポリカーボネート樹脂組成物、
（2）前記成分（Ｂ＋Ｃ）と前記成分（Ｅ）が１/３（Ｂ＋Ｃ）＜Ｅ＜２（Ｂ＋Ｃ）の関係を満たす含有量である上記（1）に記載のポリカーボネート樹脂組成物および
（3）上記（1）または（2）に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形体を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polyolefin resin and / or a polyolefin elastomer containing an epoxy group or a glycidyl group in a specific amount of an aromatic polycarbonate resin having a specific viscosity average molecular weight and Adding at least one selected from the group consisting of aliphatic amine salts, aromatic amine salts, ammonium hydroxides and hydroxylammonium salts, a specific amount of a phosphorus-based and / or halogen-based flame retardant, and a specific amount of a fluorine-containing polymer; The inventors have found that the above object can be achieved by a polycarbonate resin composition obtained by melt-kneading, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following (1) (A) 60 to 95% by mass of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000, and (B) an addition amount of a compound having an epoxy group or a glycidyl group of 3 to 30% by mass. % Of polyolefin resin and / or polyolefin elastomer 1-40% by mass and (C) polyolefin resin (excluding polyolefin resin of component (B)) 0-39% by mass of resin component 100 parts by mass On the other hand, (D) 0.001 to 1 part by mass of at least one member selected from the group consisting of aliphatic amine salts, aromatic amine salts, ammonium hydroxides, hydroxylamine salts, and (E) phosphorus-based and / or halogen-based Contains 3 to 40 parts by weight of flame retardant, 0.05 to 5 parts by weight of (F) fluorine-containing polymer, and is melt kneaded Polycarbonate resin composition,
(2) The polycarbonate resin composition according to the above (1), wherein the component (B + C) and the component (E) satisfy the relationship of 1/3 (B + C) <E <2 (B + C) and (3 ) A molded article obtained by injection molding the polycarbonate resin composition described in (1) or (2) above is provided.
すなわち、本発明は、下記
（1）（Ａ）粘度平均分子量１６０００～３５０００である芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％、（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量が３～３０質量％であるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー１～４０質量％、及び（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂〔成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂は除く〕０～３９質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｄ）脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩の群から選ばれる少なくとも１種０．００１～１質量部、ならびに（Ｅ）リン系および/またはハロゲン系難燃剤３～４０質量部、（Ｆ）フッソ含有ポリマー０．０５～５質量部を含み、かつ溶融混練してなるポリカーボネート樹脂組成物、
（2）前記成分（Ｂ＋Ｃ）と前記成分（Ｅ）が１/３（Ｂ＋Ｃ）＜Ｅ＜２（Ｂ＋Ｃ）の関係を満たす含有量である上記（1）に記載のポリカーボネート樹脂組成物および
（3）上記（1）または（2）に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形体を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polyolefin resin and / or a polyolefin elastomer containing an epoxy group or a glycidyl group in a specific amount of an aromatic polycarbonate resin having a specific viscosity average molecular weight and Adding at least one selected from the group consisting of aliphatic amine salts, aromatic amine salts, ammonium hydroxides and hydroxylammonium salts, a specific amount of a phosphorus-based and / or halogen-based flame retardant, and a specific amount of a fluorine-containing polymer; The inventors have found that the above object can be achieved by a polycarbonate resin composition obtained by melt-kneading, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following (1) (A) 60 to 95% by mass of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000, and (B) an addition amount of a compound having an epoxy group or a glycidyl group of 3 to 30% by mass. % Of polyolefin resin and / or polyolefin elastomer 1-40% by mass and (C) polyolefin resin (excluding polyolefin resin of component (B)) 0-39% by mass of resin component 100 parts by mass On the other hand, (D) 0.001 to 1 part by mass of at least one member selected from the group consisting of aliphatic amine salts, aromatic amine salts, ammonium hydroxides, hydroxylamine salts, and (E) phosphorus-based and / or halogen-based Contains 3 to 40 parts by weight of flame retardant, 0.05 to 5 parts by weight of (F) fluorine-containing polymer, and is melt kneaded Polycarbonate resin composition,
(2) The polycarbonate resin composition according to the above (1), wherein the component (B + C) and the component (E) satisfy the relationship of 1/3 (B + C) <E <2 (B + C) and (3 ) A molded article obtained by injection molding the polycarbonate resin composition described in (1) or (2) above is provided.
本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂を配合しても流動性優れ、耐衝撃性及び曲げ強度にも優れる、高い耐薬品性を有し且つ難燃性が向上したポリカーボネート樹脂組成物を提供することができ、これを用いることにより成形後に層状剥離を呈することがなく、各種の洗浄剤に耐えうる成形体を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a polycarbonate resin composition having excellent chemical resistance and improved flame retardancy, which is excellent in fluidity, impact resistance and bending strength even when an aromatic polycarbonate resin is blended. By using this, it is possible to provide a molded product that can withstand various cleaning agents without exhibiting delamination after molding.
[（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂]
本発明における（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量１６０００～３５０００であれば特に制限はない。通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される種々の芳香族ポリカーボネートを用いることができる。 [(A) Aromatic polycarbonate resin]
The aromatic polycarbonate resin as the component (A) in the present invention is not particularly limited as long as it has a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000. Usually, various aromatic polycarbonates produced by the reaction of a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used.
本発明における（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量１６０００～３５０００であれば特に制限はない。通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される種々の芳香族ポリカーボネートを用いることができる。 [(A) Aromatic polycarbonate resin]
The aromatic polycarbonate resin as the component (A) in the present invention is not particularly limited as long as it has a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000. Usually, various aromatic polycarbonates produced by the reaction of a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used.
２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
特に、好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡ又はビスフェノールＡを主原料としたものである。 Various divalent phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) ether Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
Particularly preferred dihydric phenols are those based on bis (hydroxyphenyl) alkanes, especially bisphenol A or bisphenol A.
特に、好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡ又はビスフェノールＡを主原料としたものである。 Various divalent phenols can be mentioned, and in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) ether Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
Particularly preferred dihydric phenols are those based on bis (hydroxyphenyl) alkanes, especially bisphenol A or bisphenol A.
カーボネート前駆体としては、例えばカルボニルハライド、カルボニルエステル及びハロホルメートなど、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートなどが挙げられる。
Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate, specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate.
また、芳香族ポリカーボネートは、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、例えば１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”－トリス（４－ビドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ－クレゾール）などが挙げられる。
さらに、芳香族ポリカーボネートは、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂であっても良いし、それを一部含んでいてもよい。ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミン等の触媒を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、特開平３－２９２３５９号公報、特開平４－２０２４６５号公報、特開平８－８１６２０号公報、特開平８－３０２１７８号公報及び特開平１０－７８９７号公報等に開示されている。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂のポリオルガノシロキサンの含有量としては、通常０．１～２質量％、好ましくは０．３～１．５質量％の範囲である。ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、難燃性及び耐衝撃性の向上の観点から有用である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂において、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。 The aromatic polycarbonate may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4- Bidroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid, and isatin bis (o-cresol).
Furthermore, the aromatic polycarbonate may be a polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin, or may contain a part thereof. The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is composed of a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part. For example, a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at the terminal constituting the polyorganosiloxane part are mixed with methylene chloride. It can be prepared by dissolving in a solvent such as bisphenol A, adding an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A, and using a catalyst such as triethylamine to perform an interfacial polycondensation reaction.
Examples of the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin include JP-A-3-292359, JP-A-4-202465, JP-A-8-81620, JP-A-8-302178 and JP-A-10-7897. It is disclosed in the gazette.
The content of the polyorganosiloxane in the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is usually 0.1 to 2% by mass, preferably 0.3 to 1.5% by mass. The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is useful from the viewpoint of improving flame retardancy and impact resistance.
In the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin, the polyorganosiloxane is preferably polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane or the like, and particularly preferably polydimethylsiloxane.
さらに、芳香族ポリカーボネートは、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂であっても良いし、それを一部含んでいてもよい。ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミン等の触媒を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、特開平３－２９２３５９号公報、特開平４－２０２４６５号公報、特開平８－８１６２０号公報、特開平８－３０２１７８号公報及び特開平１０－７８９７号公報等に開示されている。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂のポリオルガノシロキサンの含有量としては、通常０．１～２質量％、好ましくは０．３～１．５質量％の範囲である。ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、難燃性及び耐衝撃性の向上の観点から有用である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂において、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。 The aromatic polycarbonate may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4- Bidroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid, and isatin bis (o-cresol).
Furthermore, the aromatic polycarbonate may be a polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin, or may contain a part thereof. The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is composed of a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part. For example, a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at the terminal constituting the polyorganosiloxane part are mixed with methylene chloride. It can be prepared by dissolving in a solvent such as bisphenol A, adding an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A, and using a catalyst such as triethylamine to perform an interfacial polycondensation reaction.
Examples of the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin include JP-A-3-292359, JP-A-4-202465, JP-A-8-81620, JP-A-8-302178 and JP-A-10-7897. It is disclosed in the gazette.
The content of the polyorganosiloxane in the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is usually 0.1 to 2% by mass, preferably 0.3 to 1.5% by mass. The polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin is useful from the viewpoint of improving flame retardancy and impact resistance.
In the polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate resin, the polyorganosiloxane is preferably polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane or the like, and particularly preferably polydimethylsiloxane.
本発明における（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量は１６０００～３５０００であるが、１６０００未満であると衝撃強度や引張強度が不足すると共に燃焼時ドリップを起こし易くなり、難燃性が悪くなる上、耐溶剤性が悪くなる。また、３５０００超であると成形性が悪くなり、薄肉部分の成形が困難になるとともに成形体の層剥離が発生し、引張伸度が低下することがある。粘度平均分子量は、好ましくは１７０００～２５０００であり、より好ましくは１８０００～２４０００である。
The aromatic polycarbonate resin of the component (A) in the present invention has a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000, but if it is less than 16000, impact strength and tensile strength are insufficient and drip at the time of combustion tends to occur, resulting in flame retardancy. In addition to being worse, the solvent resistance is worsened. On the other hand, if it exceeds 35000, the moldability is deteriorated, it becomes difficult to form a thin portion, and the molded product may be peeled off, resulting in a decrease in tensile elongation. The viscosity average molecular weight is preferably 17000 to 25000, and more preferably 18000 to 24000.
なお、本発明における（Ａ）成分の粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｃｍ3に芳香族ポリカーボネート樹脂約０．７ｇを２０℃で溶解した溶液をウベローデ粘度計を用いて測定した比粘度（ηsp）を次式に挿入して求めたものである。
（ηsp）／Ｃ＝[η]＋０．４５×[η]2Ｃ
[η]＝１．２３×１０-5Ｍ0.83
（但し、[η]は極限粘度、Ｃはポリマー濃度である） The viscosity average molecular weight of the component (A) in the present invention is a specific viscosity (η sp ) measured by using an Ubbelohde viscometer with a solution obtained by dissolving about 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin in 100 cm 3 of methylene chloride at 20 ° C. Is obtained by inserting into the following equation.
(Η sp ) / C = [η] + 0.45 × [η] 2 C
[η] = 1.23 × 10 −5 M 0.83
(Where [η] is the intrinsic viscosity and C is the polymer concentration)
（ηsp）／Ｃ＝[η]＋０．４５×[η]2Ｃ
[η]＝１．２３×１０-5Ｍ0.83
（但し、[η]は極限粘度、Ｃはポリマー濃度である） The viscosity average molecular weight of the component (A) in the present invention is a specific viscosity (η sp ) measured by using an Ubbelohde viscometer with a solution obtained by dissolving about 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin in 100 cm 3 of methylene chloride at 20 ° C. Is obtained by inserting into the following equation.
(Η sp ) / C = [η] + 0.45 × [η] 2 C
[η] = 1.23 × 10 −5 M 0.83
(Where [η] is the intrinsic viscosity and C is the polymer concentration)
本発明における（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量中、６０～９５質量％である。６０質量％未満では引張強度及び弾性率などが低下し、９５質量％超では流動性及び耐薬品性などの改良効果が不十分となる。好ましくは６５～９２質量％であり、より好ましくは７０～９０質量％である。
In the present invention, the blending amount of the component (A) is 60 to 95% by mass in the total amount of the components (A) to (C). If it is less than 60% by mass, the tensile strength and elastic modulus are lowered, and if it exceeds 95% by mass, improvement effects such as fluidity and chemical resistance are insufficient. Preferably it is 65 to 92% by mass, more preferably 70 to 90% by mass.
[（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー]
本発明における（Ｂ）成分であるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー中のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量は３～３０質量％である。３質量％未満であると（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相溶性の改善効果が発揮されず、引張伸度及び耐衝撃性が低下し、かつ、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系エラストマーが配向し易くなり、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生することがある。また、３０質量％超であると自己架橋が起こるおそれがあり、引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、さらに成形体の層剥離が発生することがある。エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量は、好ましくは４～２５質量％であり、より好ましくは５～２０質量％である。 [(B) Polyolefin resin and / or polyolefin elastomer having epoxy group or glycidyl group]
The addition amount of the compound having an epoxy group or glycidyl group in the polyolefin resin and / or polyolefin elastomer as the component (B) in the present invention is 3 to 30% by mass. When the content is less than 3% by mass, the effect of improving the compatibility between the component (A) and the component (C) is not exhibited, the tensile elongation and impact resistance are reduced, and the polyolefin resin or polyolefin elastomer is oriented. It becomes easy to do, and a flame retardance falls. Furthermore, delamination of the molded body may occur. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, self-crosslinking may occur, the tensile elongation and impact resistance may be lowered, and delamination of the molded product may occur. The addition amount of the compound having an epoxy group or a glycidyl group is preferably 4 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
本発明における（Ｂ）成分であるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー中のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量は３～３０質量％である。３質量％未満であると（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相溶性の改善効果が発揮されず、引張伸度及び耐衝撃性が低下し、かつ、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系エラストマーが配向し易くなり、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生することがある。また、３０質量％超であると自己架橋が起こるおそれがあり、引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、さらに成形体の層剥離が発生することがある。エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量は、好ましくは４～２５質量％であり、より好ましくは５～２０質量％である。 [(B) Polyolefin resin and / or polyolefin elastomer having epoxy group or glycidyl group]
The addition amount of the compound having an epoxy group or glycidyl group in the polyolefin resin and / or polyolefin elastomer as the component (B) in the present invention is 3 to 30% by mass. When the content is less than 3% by mass, the effect of improving the compatibility between the component (A) and the component (C) is not exhibited, the tensile elongation and impact resistance are reduced, and the polyolefin resin or polyolefin elastomer is oriented. It becomes easy to do, and a flame retardance falls. Furthermore, delamination of the molded body may occur. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, self-crosslinking may occur, the tensile elongation and impact resistance may be lowered, and delamination of the molded product may occur. The addition amount of the compound having an epoxy group or a glycidyl group is preferably 4 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
（Ｂ）成分におけるポリオレフィン系樹脂は、例えばエポキシ基又はグリシジル基を有するオレフィンの単独重合体、あるいはオレフィンとエポキシ基又はグリシジル基を有する不飽和単量体との共重合体であっても、オレフィン重合体に対してエポキシ基又はグリシジル基を有する不飽和単量体を共重合したものであってもよく、共重合体はグラフト共重合体、ランダム共重合体、あるいはブロック共重合体であってもよい。
また、例えばオレフィン重合体の末端、あるいはオレフィンと他の不飽和単量体などとの共重合体及びこれらの複合物中に存在する不飽和結合を、過酸化水素あるいは有機過酸など、例えば過安息香酸、過ギ酸及び過酢酸などにより酸化することでエポキシ基を導入したものであってもよい。すなわち、オレフィン系重合体にエポキシ基又はグリシジル基を導入したものであればいずれを用いてもよい。
（Ｂ）成分におけるポリオレフィン系エラストマーとは、エポキシ基又はグリシジル基を有し、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が５０％以下の低結晶性ないし非晶性のオレフィン系共重合体である。 The polyolefin resin in the component (B) is, for example, an olefin homopolymer having an epoxy group or a glycidyl group, or a copolymer of an olefin and an unsaturated monomer having an epoxy group or a glycidyl group. The copolymer may be a copolymer of an unsaturated monomer having an epoxy group or a glycidyl group, and the copolymer is a graft copolymer, a random copolymer, or a block copolymer. Also good.
Further, for example, the terminal of the olefin polymer, or the unsaturated bond existing in the copolymer of olefin and other unsaturated monomer and the composite thereof, hydrogen peroxide, organic peracid, etc. An epoxy group may be introduced by oxidation with benzoic acid, performic acid, peracetic acid, or the like. That is, any olefin polymer may be used as long as an epoxy group or a glycidyl group is introduced.
The polyolefin-based elastomer in the component (B) is a low-crystalline or non-crystalline olefin-based copolymer having an epoxy group or a glycidyl group and having a crystallinity measured by an X-ray diffraction method of 50% or less. is there.
また、例えばオレフィン重合体の末端、あるいはオレフィンと他の不飽和単量体などとの共重合体及びこれらの複合物中に存在する不飽和結合を、過酸化水素あるいは有機過酸など、例えば過安息香酸、過ギ酸及び過酢酸などにより酸化することでエポキシ基を導入したものであってもよい。すなわち、オレフィン系重合体にエポキシ基又はグリシジル基を導入したものであればいずれを用いてもよい。
（Ｂ）成分におけるポリオレフィン系エラストマーとは、エポキシ基又はグリシジル基を有し、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が５０％以下の低結晶性ないし非晶性のオレフィン系共重合体である。 The polyolefin resin in the component (B) is, for example, an olefin homopolymer having an epoxy group or a glycidyl group, or a copolymer of an olefin and an unsaturated monomer having an epoxy group or a glycidyl group. The copolymer may be a copolymer of an unsaturated monomer having an epoxy group or a glycidyl group, and the copolymer is a graft copolymer, a random copolymer, or a block copolymer. Also good.
Further, for example, the terminal of the olefin polymer, or the unsaturated bond existing in the copolymer of olefin and other unsaturated monomer and the composite thereof, hydrogen peroxide, organic peracid, etc. An epoxy group may be introduced by oxidation with benzoic acid, performic acid, peracetic acid, or the like. That is, any olefin polymer may be used as long as an epoxy group or a glycidyl group is introduced.
The polyolefin-based elastomer in the component (B) is a low-crystalline or non-crystalline olefin-based copolymer having an epoxy group or a glycidyl group and having a crystallinity measured by an X-ray diffraction method of 50% or less. is there.
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、２－ブテン、シクロブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ブテン、シクロペンテン、１－ヘキセン、シクロヘキセン、１－オクテン、１－デセン、及び１－ドデセンなどが挙げられる。これらは、１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ基又はグリシジル基を有する不飽和単量体としては、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル、グリシジルシンナメート、イタコン酸グリシジルエステル、及びＮ－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）－３，５－ジメチルベンジル］メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは、１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of olefins include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 2-butene, cyclobutene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4- Examples thereof include methyl-1-butene, cyclopentene, 1-hexene, cyclohexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the unsaturated monomer having an epoxy group or glycidyl group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, glycidyl thinner. Mate, glycidyl itaconate, and N- [4- (2,3-epoxypropoxy) -3,5-dimethylbenzyl] methacrylamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ基又はグリシジル基を有する不飽和単量体としては、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル、グリシジルシンナメート、イタコン酸グリシジルエステル、及びＮ－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）－３，５－ジメチルベンジル］メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは、１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of olefins include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 2-butene, cyclobutene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4- Examples thereof include methyl-1-butene, cyclopentene, 1-hexene, cyclohexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the unsaturated monomer having an epoxy group or glycidyl group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, glycidyl thinner. Mate, glycidyl itaconate, and N- [4- (2,3-epoxypropoxy) -3,5-dimethylbenzyl] methacrylamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、５万～５０万程度であることが好ましい。この範囲内であれば、層剥離を防止できると共に、良好な引張伸びや高い面衝撃性を得ることができる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いることにより求めることができる。
The weight average molecular weight of the component (B) is preferably about 50,000 to 500,000. Within this range, delamination can be prevented and good tensile elongation and high surface impact can be obtained. In addition, a weight average molecular weight can be calculated | required by using a gel permeation chromatography (GPC) method.
本発明においては、（Ｂ）成分として、エポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂を１種以上用いてもよいし、エポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系エラストマーを１種以上用いてもよく、また上記ポリオレフィン系樹脂１種以上とポリオレフィン系エラストマー１種以上とを併用してもよい。
本発明における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量中、１～４０質量％である。１質量％未満では（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相溶性の改善が充分とはいえず、引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、かつ、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系エラストマーが配向し易くなり、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生することがある。４０質量％超では自己架橋が起こりやすく、引張強度及び弾性率が大幅に低下し、流動性が悪くなり、難燃性が低下する。好ましくは２～１３質量％であり、より好ましくは３～１０質量％である。 In the present invention, as the component (B), one or more polyolefin resins having an epoxy group or glycidyl group may be used, or one or more polyolefin elastomers having an epoxy group or glycidyl group may be used, Moreover, you may use together 1 or more types of the said polyolefin-type resin, and 1 or more types of polyolefin-type elastomer.
The blending amount of the component (B) in the present invention is 1 to 40% by mass in the total amount of the components (A) to (C). If it is less than 1% by mass, the compatibility between the component (A) and the component (C) cannot be improved sufficiently, the tensile elongation and impact resistance are lowered, and the polyolefin resin or polyolefin elastomer is oriented. It becomes easy and flame retardance falls. Furthermore, delamination of the molded body may occur. If it exceeds 40% by mass, self-crosslinking tends to occur, the tensile strength and elastic modulus are greatly lowered, the fluidity is deteriorated, and the flame retardancy is lowered. The content is preferably 2 to 13% by mass, more preferably 3 to 10% by mass.
本発明における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量中、１～４０質量％である。１質量％未満では（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相溶性の改善が充分とはいえず、引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、かつ、ポリオレフィン系樹脂又はポリオレフィン系エラストマーが配向し易くなり、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生することがある。４０質量％超では自己架橋が起こりやすく、引張強度及び弾性率が大幅に低下し、流動性が悪くなり、難燃性が低下する。好ましくは２～１３質量％であり、より好ましくは３～１０質量％である。 In the present invention, as the component (B), one or more polyolefin resins having an epoxy group or glycidyl group may be used, or one or more polyolefin elastomers having an epoxy group or glycidyl group may be used, Moreover, you may use together 1 or more types of the said polyolefin-type resin, and 1 or more types of polyolefin-type elastomer.
The blending amount of the component (B) in the present invention is 1 to 40% by mass in the total amount of the components (A) to (C). If it is less than 1% by mass, the compatibility between the component (A) and the component (C) cannot be improved sufficiently, the tensile elongation and impact resistance are lowered, and the polyolefin resin or polyolefin elastomer is oriented. It becomes easy and flame retardance falls. Furthermore, delamination of the molded body may occur. If it exceeds 40% by mass, self-crosslinking tends to occur, the tensile strength and elastic modulus are greatly lowered, the fluidity is deteriorated, and the flame retardancy is lowered. The content is preferably 2 to 13% by mass, more preferably 3 to 10% by mass.
[（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂]
本発明における（Ｃ）成分であるポリオレフィン系樹脂は、前記（Ｂ）成分の一つであるエポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂である。
（Ｃ）成分であるポリオレフィン系樹脂としては、エチレンやプロピレンのようなオレフィンモノマーを単独で重合したものであってもよく、それらを主体として共重合したものであってもよい。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）やアイソタクチックプロピレン単独重合体、あるいはシンジオタクチックプロピレン単独重合体であってもよい。また、共重合体は、例えばプロピレンとエチレンの共重合体などが挙げられ、グラフト共重合体、ランダム共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。 [(C) Polyolefin resin]
The polyolefin resin which is the component (C) in the present invention is a polyolefin resin other than the polyolefin resin having an epoxy group or a glycidyl group which is one of the components (B).
The polyolefin resin as the component (C) may be a polymer obtained by polymerizing an olefin monomer such as ethylene or propylene alone, or a copolymer obtained by copolymerizing them mainly. For example, high-density polyethylene (HDPE), isotactic propylene homopolymer, or syndiotactic propylene homopolymer may be used. Examples of the copolymer include a copolymer of propylene and ethylene, and may be any of a graft copolymer, a random copolymer, and a block copolymer.
本発明における（Ｃ）成分であるポリオレフィン系樹脂は、前記（Ｂ）成分の一つであるエポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂である。
（Ｃ）成分であるポリオレフィン系樹脂としては、エチレンやプロピレンのようなオレフィンモノマーを単独で重合したものであってもよく、それらを主体として共重合したものであってもよい。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）やアイソタクチックプロピレン単独重合体、あるいはシンジオタクチックプロピレン単独重合体であってもよい。また、共重合体は、例えばプロピレンとエチレンの共重合体などが挙げられ、グラフト共重合体、ランダム共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。 [(C) Polyolefin resin]
The polyolefin resin which is the component (C) in the present invention is a polyolefin resin other than the polyolefin resin having an epoxy group or a glycidyl group which is one of the components (B).
The polyolefin resin as the component (C) may be a polymer obtained by polymerizing an olefin monomer such as ethylene or propylene alone, or a copolymer obtained by copolymerizing them mainly. For example, high-density polyethylene (HDPE), isotactic propylene homopolymer, or syndiotactic propylene homopolymer may be used. Examples of the copolymer include a copolymer of propylene and ethylene, and may be any of a graft copolymer, a random copolymer, and a block copolymer.
本発明において（Ｃ）成分はメルトインデックス(ＭＩ)が、測定条件（樹脂温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）において、２～４０ｇ／１０分程度であることが好ましい。ＭＩが２ｇ／１０分以上であれば流動性の改善効果を充分に発揮でき、４０ｇ／１０分以下であれば成形体の層剥離が発生しにくくなる。より好ましくは３～３０ｇ／１０分である。なお、ＭＩはＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠した測定法により求めたものである。
In the present invention, the component (C) preferably has a melt index (MI) of about 2 to 40 g / 10 minutes under the measurement conditions (resin temperature: 230 ° C., load: 21.18 N). When MI is 2 g / 10 min or more, the effect of improving the fluidity can be sufficiently exhibited, and when it is 40 g / 10 min or less, delamination of the molded body is difficult to occur. More preferably, it is 3 to 30 g / 10 minutes. The MI is obtained by a measuring method based on ASTM D 1238.
本発明においては、（Ｃ）成分として、上記オレフィン系重合体を１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量中、０～３９質量％である。０質量％では流動性及び耐薬品性の改善効果が充分に発揮できず、３９質量％超では引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生し易くなる。好ましくは１～３５質量％であり、より好ましくは３～３０質量％である。 In the present invention, as the component (C), one type of the olefin polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
The blending amount of the component (C) in the present invention is 0 to 39% by mass in the total amount of the components (A) to (C). If the content is 0% by mass, the effect of improving fluidity and chemical resistance cannot be sufficiently exerted. If the content exceeds 39% by mass, the tensile elongation and impact resistance are lowered, and the flame retardancy is lowered. Furthermore, delamination of the molded body tends to occur. The content is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 30% by mass.
本発明における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量中、０～３９質量％である。０質量％では流動性及び耐薬品性の改善効果が充分に発揮できず、３９質量％超では引張伸び率及び耐衝撃性が低下し、難燃性が低下する。さらに成形体の層剥離が発生し易くなる。好ましくは１～３５質量％であり、より好ましくは３～３０質量％である。 In the present invention, as the component (C), one type of the olefin polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
The blending amount of the component (C) in the present invention is 0 to 39% by mass in the total amount of the components (A) to (C). If the content is 0% by mass, the effect of improving fluidity and chemical resistance cannot be sufficiently exerted. If the content exceeds 39% by mass, the tensile elongation and impact resistance are lowered, and the flame retardancy is lowered. Furthermore, delamination of the molded body tends to occur. The content is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 30% by mass.
［（Ｄ）脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩］
本発明における（Ｄ）成分は、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩の群から選ばれる少なくとも１種である。
脂肪族アミン塩及び芳香族アミン塩は、例えば一般式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ・1/nＡ1で表すことができ、脂肪族アミン塩のときＲ1～Ｒ3は、独立して水素原子又は脂肪族基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。芳香族アミン塩のときＲ1～Ｒ3は、独立して水素原子又は芳香族基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。Ａ1は酸を表し、例えば塩酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸、酢酸、モノアルキル硫酸、スルホン酸化合物などである。ｎは、酸Ａ1のアニオンの価数であり、例えば塩酸の場合はｎ＝１、硫酸の場合はｎ＝２である。 [(D) Aliphatic amine salt, aromatic amine salt, ammonium hydroxide, hydroxylamine salt]
(D) component in this invention is at least 1 sort (s) chosen from the group of an aliphatic amine salt, an aromatic amine salt, ammonium hydroxide, and a hydroxylamine salt.
The aliphatic amine salt and the aromatic amine salt can be represented by, for example, the general formula R 1 R 2 R 3 N · 1 / nA 1 , and in the case of the aliphatic amine salt, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms. Or an aliphatic group (but not all hydrogen atoms at the same time). In the case of an aromatic amine salt, R 1 to R 3 independently represent a hydrogen atom or an aromatic group (however, not all are hydrogen atoms at the same time). A 1 represents an acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, chloric acid, perchloric acid, acetic acid, monoalkyl sulfuric acid, and sulfonic acid compounds. n is the valence of the anion acid A 1, for example, in the case of hydrochloric acid n = 1, in the case of sulfuric acid it is n = 2.
本発明における（Ｄ）成分は、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩の群から選ばれる少なくとも１種である。
脂肪族アミン塩及び芳香族アミン塩は、例えば一般式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ・1/nＡ1で表すことができ、脂肪族アミン塩のときＲ1～Ｒ3は、独立して水素原子又は脂肪族基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。芳香族アミン塩のときＲ1～Ｒ3は、独立して水素原子又は芳香族基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。Ａ1は酸を表し、例えば塩酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸、酢酸、モノアルキル硫酸、スルホン酸化合物などである。ｎは、酸Ａ1のアニオンの価数であり、例えば塩酸の場合はｎ＝１、硫酸の場合はｎ＝２である。 [(D) Aliphatic amine salt, aromatic amine salt, ammonium hydroxide, hydroxylamine salt]
(D) component in this invention is at least 1 sort (s) chosen from the group of an aliphatic amine salt, an aromatic amine salt, ammonium hydroxide, and a hydroxylamine salt.
The aliphatic amine salt and the aromatic amine salt can be represented by, for example, the general formula R 1 R 2 R 3 N · 1 / nA 1 , and in the case of the aliphatic amine salt, R 1 to R 3 are independently hydrogen atoms. Or an aliphatic group (but not all hydrogen atoms at the same time). In the case of an aromatic amine salt, R 1 to R 3 independently represent a hydrogen atom or an aromatic group (however, not all are hydrogen atoms at the same time). A 1 represents an acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, chloric acid, perchloric acid, acetic acid, monoalkyl sulfuric acid, and sulfonic acid compounds. n is the valence of the anion acid A 1, for example, in the case of hydrochloric acid n = 1, in the case of sulfuric acid it is n = 2.
アンモニウムヒドロキシドは、例えば一般式Ｒ4Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｎ+ＯＨ-で表すことができる。Ｒ4～Ｒ7は、例えば独立して水素原子又は炭素数１～５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。
このアンモニウムヒドロキシドの具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトライソプロピルアンモニウムヒドロキシドなどを挙げることができる。
一方、ヒドロキシルアミン塩としては、例えば一般式Ｒ8Ｒ9ＮＯＨ・1/mＡ2で表すことができ、Ｒ8及びＲ9は、例えば独立に水素原子又は炭素数１～５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。Ａ2は酸を示し、ｍは酸Ａ2のアニオンの価数である。 Ammonium hydroxide can be represented, for example, by the general formula R 4 R 5 R 6 R 7 N + OH − . R 4 to R 7 independently represent, for example, a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (however, not all are hydrogen atoms at the same time).
Specific examples of the ammonium hydroxide include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium hydroxide, and tetraisopropylammonium hydroxide.
On the other hand, the hydroxylamine salt can be represented by, for example, the general formula R 8 R 9 NOH · 1 / mA 2 , and R 8 and R 9 are independently, for example, a hydrogen atom or a straight chain having 1 to 5 carbon atoms or Indicates a branched alkyl group (but not all hydrogen atoms at the same time). A 2 represents an acid, and m is the valence of the anion of acid A 2 .
このアンモニウムヒドロキシドの具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトライソプロピルアンモニウムヒドロキシドなどを挙げることができる。
一方、ヒドロキシルアミン塩としては、例えば一般式Ｒ8Ｒ9ＮＯＨ・1/mＡ2で表すことができ、Ｒ8及びＲ9は、例えば独立に水素原子又は炭素数１～５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す（ただし、全てが同時に水素原子ではない）。Ａ2は酸を示し、ｍは酸Ａ2のアニオンの価数である。 Ammonium hydroxide can be represented, for example, by the general formula R 4 R 5 R 6 R 7 N + OH − . R 4 to R 7 independently represent, for example, a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (however, not all are hydrogen atoms at the same time).
Specific examples of the ammonium hydroxide include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium hydroxide, and tetraisopropylammonium hydroxide.
On the other hand, the hydroxylamine salt can be represented by, for example, the general formula R 8 R 9 NOH · 1 / mA 2 , and R 8 and R 9 are independently, for example, a hydrogen atom or a straight chain having 1 to 5 carbon atoms or Indicates a branched alkyl group (but not all hydrogen atoms at the same time). A 2 represents an acid, and m is the valence of the anion of acid A 2 .
このヒドロキシルアミン塩の例としては、塩酸メチルヒドロキシルアミン、塩酸エチルヒドロキシルアミン、塩酸ｎ－プロピルヒドロキシルアミン、塩酸イソプロピルヒドロキシルアミン、塩酸ジメチルヒドロキシルアミン、塩酸ジエチルヒドロキシルアミン、及びこれらのヒドロキシルアミン類における塩酸を他の酸、例えば硫酸、硝酸、酢酸、モノアルキル硫酸、スルホン酸化合物などに置換したヒドロキシルアミン類などを挙げることができる。
本発明においては、（Ｄ）成分として、前述した窒素含有化合物を１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明における（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、０．００１～１質量部である。０．００１質量部未満では、（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂が配向し易くなり、難燃性が低下し、かつ、成形体の層剥離が発生し易くなる。１質量部超では分子量が低下し、耐薬品性が低下するとともに引張伸度及び衝撃強度が低下するおそれがある。好ましくは０．００２～０．８質量部であり、より好ましくは０．００３～０．５質量部である。 Examples of this hydroxylamine salt include methylhydroxylamine hydrochloride, ethylhydroxylamine hydrochloride, n-propylhydroxylamine hydrochloride, isopropylhydroxylamine hydrochloride, dimethylhydroxylamine hydrochloride, diethylhydroxylamine hydrochloride, and hydrochloric acid in these hydroxylamines. Examples thereof include hydroxylamines substituted with other acids such as sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, monoalkyl sulfuric acid, and sulfonic acid compounds.
In the present invention, as the component (D), one type of the nitrogen-containing compound described above may be used, or two or more types may be used in combination.
In the present invention, the blending amount of component (D) is 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of components (A) to (C). If it is less than 0.001 part by mass, the polyolefin resin of the component (C) is easily oriented, flame retardancy is lowered, and delamination of the molded product is likely to occur. If it exceeds 1 part by mass, the molecular weight may decrease, chemical resistance may decrease, and tensile elongation and impact strength may decrease. The amount is preferably 0.002 to 0.8 parts by mass, and more preferably 0.003 to 0.5 parts by mass.
本発明においては、（Ｄ）成分として、前述した窒素含有化合物を１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明における（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、０．００１～１質量部である。０．００１質量部未満では、（Ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂が配向し易くなり、難燃性が低下し、かつ、成形体の層剥離が発生し易くなる。１質量部超では分子量が低下し、耐薬品性が低下するとともに引張伸度及び衝撃強度が低下するおそれがある。好ましくは０．００２～０．８質量部であり、より好ましくは０．００３～０．５質量部である。 Examples of this hydroxylamine salt include methylhydroxylamine hydrochloride, ethylhydroxylamine hydrochloride, n-propylhydroxylamine hydrochloride, isopropylhydroxylamine hydrochloride, dimethylhydroxylamine hydrochloride, diethylhydroxylamine hydrochloride, and hydrochloric acid in these hydroxylamines. Examples thereof include hydroxylamines substituted with other acids such as sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, monoalkyl sulfuric acid, and sulfonic acid compounds.
In the present invention, as the component (D), one type of the nitrogen-containing compound described above may be used, or two or more types may be used in combination.
In the present invention, the blending amount of component (D) is 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of components (A) to (C). If it is less than 0.001 part by mass, the polyolefin resin of the component (C) is easily oriented, flame retardancy is lowered, and delamination of the molded product is likely to occur. If it exceeds 1 part by mass, the molecular weight may decrease, chemical resistance may decrease, and tensile elongation and impact strength may decrease. The amount is preferably 0.002 to 0.8 parts by mass, and more preferably 0.003 to 0.5 parts by mass.
［（Ｅ）リン系および/またはハロゲン系難燃剤］
（Ｅ）成分の一つであるリン系難燃剤としてはリン酸エステル系難燃剤としては、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。
具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール－ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等又はこれらの置換体、縮合物等が挙げられる。上記のようなリン酸エステル系難燃剤以外のリン系難燃剤としては、赤リン等が挙げられる。
リン酸エステル系難燃剤として好適に用いることができる市販のリン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェート〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＣＲ７３３Ｓ〔レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＣＲ７４１〔ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ２００〔１，３－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０１Ｌ〔１，４－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０２〔４，４'－ビフェニレン－テスラキス）２，６－ジメチルフェニル）ホスフェートなどを挙げることができる。
上記リン酸エステル系難燃剤は、２価のフェノール類およびＡｒ・ＯＨで表される１価のフェノール類とオキシ塩化燐との反応によって得られる。 [(E) Phosphorus and / or halogen flame retardant]
As the phosphoric flame retardant that is one of the components (E), the phosphate ester flame retardant may be a monomer, oligomer, polymer, or a mixture thereof.
Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, diisopropyl Phenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate, etc. Thing etc. are mentioned. Red phosphorus etc. are mentioned as phosphorus flame retardants other than the above phosphoric ester flame retardants.
Examples of commercially available phosphate ester compounds that can be suitably used as a phosphate ester flame retardant include, for example, TPP [triphenyl phosphate], TXP [trixylenyl phosphate], and CR733S [manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Resorcinol bis (diphenyl phosphate)], CR741 [bisphenol A bis (diphenyl phosphate)], PX200 [1,3-phenylene-tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX201L [1,4-phenylene-tetrakis (2, 6-dimethylphenyl) phosphate, PX202 [4,4′-biphenylene-teslakis) 2,6-dimethylphenyl) phosphate, and the like.
The phosphate ester flame retardant can be obtained by reacting divalent phenols and monovalent phenols represented by Ar.OH with phosphorus oxychloride.
（Ｅ）成分の一つであるリン系難燃剤としてはリン酸エステル系難燃剤としては、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。
具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール－ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等又はこれらの置換体、縮合物等が挙げられる。上記のようなリン酸エステル系難燃剤以外のリン系難燃剤としては、赤リン等が挙げられる。
リン酸エステル系難燃剤として好適に用いることができる市販のリン酸エステル化合物としては、たとえば、大八化学工業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニルホスフェート〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェート〕、ＣＲ７３３Ｓ〔レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＣＲ７４１〔ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）〕、ＰＸ２００〔１，３－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０１Ｌ〔１，４－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０２〔４，４'－ビフェニレン－テスラキス）２，６－ジメチルフェニル）ホスフェートなどを挙げることができる。
上記リン酸エステル系難燃剤は、２価のフェノール類およびＡｒ・ＯＨで表される１価のフェノール類とオキシ塩化燐との反応によって得られる。 [(E) Phosphorus and / or halogen flame retardant]
As the phosphoric flame retardant that is one of the components (E), the phosphate ester flame retardant may be a monomer, oligomer, polymer, or a mixture thereof.
Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, diisopropyl Phenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate, etc. Thing etc. are mentioned. Red phosphorus etc. are mentioned as phosphorus flame retardants other than the above phosphoric ester flame retardants.
Examples of commercially available phosphate ester compounds that can be suitably used as a phosphate ester flame retardant include, for example, TPP [triphenyl phosphate], TXP [trixylenyl phosphate], and CR733S [manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Resorcinol bis (diphenyl phosphate)], CR741 [bisphenol A bis (diphenyl phosphate)], PX200 [1,3-phenylene-tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX201L [1,4-phenylene-tetrakis (2, 6-dimethylphenyl) phosphate, PX202 [4,4′-biphenylene-teslakis) 2,6-dimethylphenyl) phosphate, and the like.
The phosphate ester flame retardant can be obtained by reacting divalent phenols and monovalent phenols represented by Ar.OH with phosphorus oxychloride.
もう一つの（Ｅ）成分であるハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ジブロモメチル－ジブロモスクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、ハロゲン化ポリカーボネート及びハロゲン化ポリカーボネートの（共）重合体、これらのオリゴマー（ＴＢＡカーボネートオリゴマー）、デカブロモジフェニルエーテル、ＴＢＡエポキシオリゴマー、ハロゲン化ポリオレフィン、ハロゲン含有アクリル系樹脂［ハロゲン化ポリベンジル（メタ）アクリレート系樹脂、例えば、ポリ（ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレート）などの臭素化ポリベンジル（メタ）アクリレート、ポリ（ペンタクロロベンジル（メタ）アクリレート）などのハロゲン化ベンジル（メタ）アクリレートの単独又は共重合体など］、ハロゲン含有スチレン系樹脂［ハロゲン化ポリスチレン（臭素化ポリスチレン、塩素化ポリスチレンなどのスチレン系樹脂をハロゲン化処理したハロゲン化物、ハロゲン化スチレン系単量体の単独又は共重合体など）など］、ハロゲン含有ポリカーボネート系樹脂［臭素化ポリカーボネート、塩素化ポリカーボネートなどハロゲン化ポリカーボネートなど］、ハロゲン含有エポキシ化合物［臭素含有エポキシ樹脂（臭素化エポキシ樹脂など）、塩素化エポキシ樹脂などのハロゲン含有エポキシ樹脂［ハロゲン化エポキシ樹脂など］；臭素含有フェノキシ樹脂［臭素化フェノキシ樹脂など］などのハロゲン含有フェノキシ樹脂（ハロゲン化フェノキシ樹脂など）など］、ハロゲン含有リン酸エステル［例えば、トリス（ブロモエチル）ホスフェート、トリス（モノ又はジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（モノ又はジブロモブチル）ホスフェート、トリス（モノ乃至トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ビス（トリブロモネオペンチル）フェニルホスフェート、トリス（モノ乃至トリブロモフェニル）ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステルなど］、ハロゲン含有トリアジン化合物（例えば、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンなどの臭素含有トリアジン化合物など）、ハロゲン含有イソシアヌル酸化合物［例えば、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３，４－トリブロモブチル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロモベンジル）イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸化合物など］、ハロゲン化ポリアリールエーテル化合物［例えば、オクタ乃至デカブロモジフェニルエーテル、オクタ乃至デカクロロジフェニルエーテルなどのビス（ハロゲン化アリール）エーテル（例えば、ビス（ハロゲン化フェニル）エーテルなど）；臭素化ポリフェニレンエーテルなどのハロゲン含有ポリフェニレンオキシド系樹脂など］、ハロゲン化芳香族イミド化合物［例えば、エチレンビス臭素化フタルイミドなどの臭素化芳香族イミド化合物（例えば、ビスイミド化合物など）など］、ハロゲン化ビスアリール化合物［例えば、臭素化ジフェニルなどのビス（ハロゲン化Ｃ6-10アリール）；臭素化ジフェニルメタンなどのビス（ハロゲン化Ｃ6-10アリール）Ｃ1-4アルカン；臭素化ビスフェノールＡなどのハロゲン化ビスフェノール類又はその誘導体（ハロゲン化ビスフェノール類のエチレンオキシド付加体を重合した臭素化ポリエステルなど）など］、ハロゲン化脂環族炭化水素［架橋環式飽和又は不飽和ハロゲン化脂環族炭化水素、例えば、ドデカクロロペンタシクロオクタデカ－７，１５－ジエンなどのハロゲン化ポリシクロアルカジエンなど］などが挙げられる。ハロゲン系難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
本発明においては、成分（Ｅ）のリン系および/又はハロゲン系難燃剤の含有量は、前記（Ａ）～（Ｃ）からなる成分１００質量部に対して、３～４０質量部、好ましくは、５～２５質量部、特に、１０～１５質量部である。
３質量部以上とすることにより所望の難燃性が得られ、４０質量部以下とすることにより耐薬品性、耐熱性、引張伸度、衝撃強度等の低下を避けることができる。 Another halogen-based flame retardant component (E) includes tetrabromobisphenol A (TBA), ethylene bis (pentabromophenyl), ethylene bistetrabromophthalimide, dibromomethyl-dibromoscrohexane, tetrabromocyclooctane, Hexabromocyclododecane, decabromodiphenyl oxide, tetradecabromodiphenoxybenzene, halogenated polycarbonate and halogenated polycarbonate (co) polymer, oligomers thereof (TBA carbonate oligomer), decabromodiphenyl ether, TBA epoxy oligomer, halogenated Polyolefin, halogen-containing acrylic resin [halogenated polybenzyl (meth) acrylate resin such as poly (pentabromobenzyl (meth) acrylate) Brominated polybenzyl (meth) acrylates such as poly (pentachlorobenzyl (meth) acrylate) or copolymers of halogenated benzyl (meth) acrylates], halogen-containing styrene resins [halogenated polystyrene (Halides obtained by halogenating styrene resins such as brominated polystyrene and chlorinated polystyrene, homo- or copolymers of halogenated styrene monomers), etc.], halogen-containing polycarbonate resins [brominated polycarbonate, chlorine Halogenated polycarbonates such as chlorinated polycarbonate], halogen-containing epoxy compounds [bromine-containing epoxy resins (brominated epoxy resins, etc.), halogen-containing epoxy resins such as chlorinated epoxy resins [halogenated epoxy resins, etc.]; bromine-containing phenoxy Halogen-containing phenoxy resins (such as halogenated phenoxy resins) such as resins [brominated phenoxy resins, etc.], halogen-containing phosphate esters [eg, tris (bromoethyl) phosphate, tris (mono or dibromopropyl) phosphate, tris (mono) Or dibromobutyl) phosphate, tris (mono to tribromoneopentyl) phosphate, bis (tribromoneopentyl) phenyl phosphate, tris (mono to tribromophenyl) phosphate, etc.]], halogen-containing triazine compound (For example, bromine-containing triazine compounds such as tris (tribromophenoxy) triazine), halogen-containing isocyanuric acid compounds [for example, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate Bromine-containing isocyanuric acid compounds such as tris (2,3,4-tribromobutyl) isocyanurate, tris (pentabromobenzyl) isocyanurate], halogenated polyaryl ether compounds [for example, octa to decabromodiphenyl ether, Bis (halogenated aryl) ethers such as octa to decachlorodiphenyl ether (for example, bis (halogenated phenyl) ethers); halogen-containing polyphenylene oxide resins such as brominated polyphenylene ethers], halogenated aromatic imide compounds [for example , brominated aromatic imide compounds, such as ethylene-bis-brominated phthalimides (e.g., a bisimide compound), etc.], halogenated bis-aryl compound [e.g., bis such brominated diphenyl (halogenated C 6-10 Reel); bis such brominated diphenyl methane (halogenated C 6-10 aryl) C 1-4 alkanes, halogenated bisphenols or their derivatives such as brominated bisphenol A (bromine obtained by polymerizing ethylene oxide adducts of halogenated bisphenols Halogenated alicyclic hydrocarbons [bridged saturated or unsaturated halogenated alicyclic hydrocarbons such as dodecachloropentacyclooctadeca-7,15-diene, etc.] Alkadiene etc.]. Halogen flame retardants can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the phosphorus-based and / or halogen-based flame retardant content of the component (E) is 3 to 40 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the component (A) to (C). 5 to 25 parts by mass, especially 10 to 15 parts by mass.
By setting it as 3 mass parts or more, desired flame retardancy is obtained, and by setting it as 40 mass parts or less, the fall of chemical resistance, heat resistance, tensile elongation, impact strength, etc. can be avoided.
本発明においては、成分（Ｅ）のリン系および/又はハロゲン系難燃剤の含有量は、前記（Ａ）～（Ｃ）からなる成分１００質量部に対して、３～４０質量部、好ましくは、５～２５質量部、特に、１０～１５質量部である。
３質量部以上とすることにより所望の難燃性が得られ、４０質量部以下とすることにより耐薬品性、耐熱性、引張伸度、衝撃強度等の低下を避けることができる。 Another halogen-based flame retardant component (E) includes tetrabromobisphenol A (TBA), ethylene bis (pentabromophenyl), ethylene bistetrabromophthalimide, dibromomethyl-dibromoscrohexane, tetrabromocyclooctane, Hexabromocyclododecane, decabromodiphenyl oxide, tetradecabromodiphenoxybenzene, halogenated polycarbonate and halogenated polycarbonate (co) polymer, oligomers thereof (TBA carbonate oligomer), decabromodiphenyl ether, TBA epoxy oligomer, halogenated Polyolefin, halogen-containing acrylic resin [halogenated polybenzyl (meth) acrylate resin such as poly (pentabromobenzyl (meth) acrylate) Brominated polybenzyl (meth) acrylates such as poly (pentachlorobenzyl (meth) acrylate) or copolymers of halogenated benzyl (meth) acrylates], halogen-containing styrene resins [halogenated polystyrene (Halides obtained by halogenating styrene resins such as brominated polystyrene and chlorinated polystyrene, homo- or copolymers of halogenated styrene monomers), etc.], halogen-containing polycarbonate resins [brominated polycarbonate, chlorine Halogenated polycarbonates such as chlorinated polycarbonate], halogen-containing epoxy compounds [bromine-containing epoxy resins (brominated epoxy resins, etc.), halogen-containing epoxy resins such as chlorinated epoxy resins [halogenated epoxy resins, etc.]; bromine-containing phenoxy Halogen-containing phenoxy resins (such as halogenated phenoxy resins) such as resins [brominated phenoxy resins, etc.], halogen-containing phosphate esters [eg, tris (bromoethyl) phosphate, tris (mono or dibromopropyl) phosphate, tris (mono) Or dibromobutyl) phosphate, tris (mono to tribromoneopentyl) phosphate, bis (tribromoneopentyl) phenyl phosphate, tris (mono to tribromophenyl) phosphate, etc.]], halogen-containing triazine compound (For example, bromine-containing triazine compounds such as tris (tribromophenoxy) triazine), halogen-containing isocyanuric acid compounds [for example, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate Bromine-containing isocyanuric acid compounds such as tris (2,3,4-tribromobutyl) isocyanurate, tris (pentabromobenzyl) isocyanurate], halogenated polyaryl ether compounds [for example, octa to decabromodiphenyl ether, Bis (halogenated aryl) ethers such as octa to decachlorodiphenyl ether (for example, bis (halogenated phenyl) ethers); halogen-containing polyphenylene oxide resins such as brominated polyphenylene ethers], halogenated aromatic imide compounds [for example , brominated aromatic imide compounds, such as ethylene-bis-brominated phthalimides (e.g., a bisimide compound), etc.], halogenated bis-aryl compound [e.g., bis such brominated diphenyl (halogenated C 6-10 Reel); bis such brominated diphenyl methane (halogenated C 6-10 aryl) C 1-4 alkanes, halogenated bisphenols or their derivatives such as brominated bisphenol A (bromine obtained by polymerizing ethylene oxide adducts of halogenated bisphenols Halogenated alicyclic hydrocarbons [bridged saturated or unsaturated halogenated alicyclic hydrocarbons such as dodecachloropentacyclooctadeca-7,15-diene, etc.] Alkadiene etc.]. Halogen flame retardants can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the phosphorus-based and / or halogen-based flame retardant content of the component (E) is 3 to 40 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the component (A) to (C). 5 to 25 parts by mass, especially 10 to 15 parts by mass.
By setting it as 3 mass parts or more, desired flame retardancy is obtained, and by setting it as 40 mass parts or less, the fall of chemical resistance, heat resistance, tensile elongation, impact strength, etc. can be avoided.
［（Ｆ）フッ素含有ポリマー］
（Ｆ）成分であるフッ素含有ポリマーとしては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、特に好ましくは５００，０００～１０，０００，０００である。
本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができる。なお、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能力のあるものが好ましい。
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。
その具体例としては、例えば、テフロン６－Ｊ［三井・デュポンフロロケミカル（株）製］、ポリフロンＤ－１、ポリフロンＦ－１０３、ポリフロンＦ２０１［ダイキン工業（株）製］及びＣＤ０７６［旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製］等が挙げられる。
また、上記タイプ３に分類されるもの以外では、例えば、アルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会社製）、ポリフロンＭＰＡ及びポリフロンＦＡ－１００（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。
これらのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、７～７００ｋＰａの圧力下、温度０～２００℃、好ましくは２０～１００℃で重合させることによって得ることができる。
フッ素含有ポリマー（Ｆ）は、さらなる難燃性の向上（例えば、Ｖ－０、５Ｖ）のために添加されるもので、その配合量は、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計量１００質量部あたり０．０５～５質量部である。配合量が０．０５質量部未満では滴下防止性に劣り、また５質量部を超えると表面外観や機械物性（衝撃強度）が悪化する。より好適には、０．１～１質量部の範囲である。 [(F) Fluorine-containing polymer]
The fluorine-containing polymer as component (F) is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, or a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer. And a copolymer of tetrafluoroethylene and an ethylene monomer not containing fluorine. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000.
As polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all of the currently known types can be used. Of polytetrafluoroethylene, those having a fibril-forming ability are preferred.
Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned.
Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J [Mitsui / DuPont Fluorochemical Co., Ltd.], Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 [Daikin Industries, Ltd.] and CD076 [Asahi ICC] Fluoropolymers Co., Ltd.] and the like.
Other than those classified as type 3 above, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.
These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types.
The polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is obtained by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, under a pressure of 7 to 700 kPa, at a temperature. It can be obtained by polymerization at 0 to 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
The fluorine-containing polymer (F) is added for further improvement of flame retardancy (for example, V-0, 5V), and its blending amount is 100 mass of the total amount of the components (A) to (C). 0.05 to 5 parts by mass per part. When the blending amount is less than 0.05 parts by mass, the anti-dripping property is inferior, and when it exceeds 5 parts by mass, the surface appearance and mechanical properties (impact strength) are deteriorated. More preferably, it is in the range of 0.1 to 1 part by mass.
（Ｆ）成分であるフッ素含有ポリマーとしては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、特に好ましくは５００，０００～１０，０００，０００である。
本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができる。なお、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能力のあるものが好ましい。
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。
その具体例としては、例えば、テフロン６－Ｊ［三井・デュポンフロロケミカル（株）製］、ポリフロンＤ－１、ポリフロンＦ－１０３、ポリフロンＦ２０１［ダイキン工業（株）製］及びＣＤ０７６［旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製］等が挙げられる。
また、上記タイプ３に分類されるもの以外では、例えば、アルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会社製）、ポリフロンＭＰＡ及びポリフロンＦＡ－１００（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。
これらのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、７～７００ｋＰａの圧力下、温度０～２００℃、好ましくは２０～１００℃で重合させることによって得ることができる。
フッ素含有ポリマー（Ｆ）は、さらなる難燃性の向上（例えば、Ｖ－０、５Ｖ）のために添加されるもので、その配合量は、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計量１００質量部あたり０．０５～５質量部である。配合量が０．０５質量部未満では滴下防止性に劣り、また５質量部を超えると表面外観や機械物性（衝撃強度）が悪化する。より好適には、０．１～１質量部の範囲である。 [(F) Fluorine-containing polymer]
The fluorine-containing polymer as component (F) is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, or a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer. And a copolymer of tetrafluoroethylene and an ethylene monomer not containing fluorine. Polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable, and the average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000,000.
As polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all of the currently known types can be used. Of polytetrafluoroethylene, those having a fibril-forming ability are preferred.
Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned.
Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J [Mitsui / DuPont Fluorochemical Co., Ltd.], Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 [Daikin Industries, Ltd.] and CD076 [Asahi ICC] Fluoropolymers Co., Ltd.] and the like.
Other than those classified as type 3 above, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.
These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types.
The polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is obtained by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, under a pressure of 7 to 700 kPa, at a temperature. It can be obtained by polymerization at 0 to 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
The fluorine-containing polymer (F) is added for further improvement of flame retardancy (for example, V-0, 5V), and its blending amount is 100 mass of the total amount of the components (A) to (C). 0.05 to 5 parts by mass per part. When the blending amount is less than 0.05 parts by mass, the anti-dripping property is inferior, and when it exceeds 5 parts by mass, the surface appearance and mechanical properties (impact strength) are deteriorated. More preferably, it is in the range of 0.1 to 1 part by mass.
前記各成分の範囲内において、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）が１/３（Ｂ＋Ｃ）＜Ｅ＜２（Ｂ＋Ｃ）の関係を満たすような含有量とするのが好ましい。
この範囲を外れると、即ち難燃剤量（Ｅ）がポリオレフィン量（Ｂ＋Ｃ）の１／３よりも少ないと、難燃性が不足し、ＵＬ規格を満足できなくなる。また難燃剤量（Ｅ）がポリオレフィン量（Ｂ＋Ｃ）の２倍以上になると、耐薬品性が低下し、一般的な洗浄剤に耐えられなくなる。
ちなみに、上記関係式は、流動性を改良するために添加したポリオレフィン量に対する難燃剤の必要量を割り出したものであり、ＵＬの難燃規格と一般的な洗浄剤に対する耐薬品性と相反する特性に関し、何れも満足するような添加量を詳細な実験結果より誘導したものである。なお、この関係は、ポリカーボネート樹脂中にポリオレフィンを微細に分散させ層剥離を起こさない状態での値であり、層剥離を起こす場合は、難燃性が不足し、両者を満足する添加量は存在しなかった。 Within the range of each component, it is preferable that the components (B), (C), and (E) have a content satisfying the relationship of 1/3 (B + C) <E <2 (B + C).
If it is out of this range, that is, if the amount of flame retardant (E) is less than 1/3 of the amount of polyolefin (B + C), the flame retardancy is insufficient and the UL standard cannot be satisfied. Moreover, when the amount of flame retardant (E) is twice or more than the amount of polyolefin (B + C), the chemical resistance is lowered and it becomes impossible to withstand general cleaning agents.
By the way, the above relational expression is obtained by calculating the necessary amount of flame retardant with respect to the amount of polyolefin added to improve fluidity, and it is a characteristic that contradicts the flame resistance standard of UL and the chemical resistance to general cleaning agents. In this regard, the amount of addition that satisfies both is derived from detailed experimental results. This relationship is the value when polyolefin is finely dispersed in the polycarbonate resin and does not cause delamination. When delamination occurs, the flame retardancy is insufficient, and there is an added amount that satisfies both I did not.
この範囲を外れると、即ち難燃剤量（Ｅ）がポリオレフィン量（Ｂ＋Ｃ）の１／３よりも少ないと、難燃性が不足し、ＵＬ規格を満足できなくなる。また難燃剤量（Ｅ）がポリオレフィン量（Ｂ＋Ｃ）の２倍以上になると、耐薬品性が低下し、一般的な洗浄剤に耐えられなくなる。
ちなみに、上記関係式は、流動性を改良するために添加したポリオレフィン量に対する難燃剤の必要量を割り出したものであり、ＵＬの難燃規格と一般的な洗浄剤に対する耐薬品性と相反する特性に関し、何れも満足するような添加量を詳細な実験結果より誘導したものである。なお、この関係は、ポリカーボネート樹脂中にポリオレフィンを微細に分散させ層剥離を起こさない状態での値であり、層剥離を起こす場合は、難燃性が不足し、両者を満足する添加量は存在しなかった。 Within the range of each component, it is preferable that the components (B), (C), and (E) have a content satisfying the relationship of 1/3 (B + C) <E <2 (B + C).
If it is out of this range, that is, if the amount of flame retardant (E) is less than 1/3 of the amount of polyolefin (B + C), the flame retardancy is insufficient and the UL standard cannot be satisfied. Moreover, when the amount of flame retardant (E) is twice or more than the amount of polyolefin (B + C), the chemical resistance is lowered and it becomes impossible to withstand general cleaning agents.
By the way, the above relational expression is obtained by calculating the necessary amount of flame retardant with respect to the amount of polyolefin added to improve fluidity, and it is a characteristic that contradicts the flame resistance standard of UL and the chemical resistance to general cleaning agents. In this regard, the amount of addition that satisfies both is derived from detailed experimental results. This relationship is the value when polyolefin is finely dispersed in the polycarbonate resin and does not cause delamination. When delamination occurs, the flame retardancy is insufficient, and there is an added amount that satisfies both I did not.
[添加剤]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、無機添加剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃助剤、着色剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤及び滑剤などが挙げられる。 [Additive]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, various additives can be blended in addition to the above components (A) to (F) as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additive include inorganic additives, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardant aids, colorants, antistatic agents, antiblocking agents, mold release agents, and lubricants.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、無機添加剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃助剤、着色剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤及び滑剤などが挙げられる。 [Additive]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, various additives can be blended in addition to the above components (A) to (F) as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additive include inorganic additives, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardant aids, colorants, antistatic agents, antiblocking agents, mold release agents, and lubricants.
[ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分及び所望により用いられる各種の添加剤を常法により配合し、溶融混練することにより得ることができる。溶融混練機としては、例えばバンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ及び多軸スクリュー押出機などが挙げられる。溶融混練における加熱温度は、通常２２０～３００℃が適当である。 [Polycarbonate resin composition and molded body]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (A) to (F) and various additives used as desired by a conventional method and melt-kneading. Examples of the melt kneader include a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, and a multi screw extruder. The heating temperature in melt kneading is usually 220 to 300 ° C.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分及び所望により用いられる各種の添加剤を常法により配合し、溶融混練することにより得ることができる。溶融混練機としては、例えばバンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ及び多軸スクリュー押出機などが挙げられる。溶融混練における加熱温度は、通常２２０～３００℃が適当である。 [Polycarbonate resin composition and molded body]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (A) to (F) and various additives used as desired by a conventional method and melt-kneading. Examples of the melt kneader include a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, and a multi screw extruder. The heating temperature in melt kneading is usually 220 to 300 ° C.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、公知の成形方法、例えば中空成形、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形、熱曲げ成形、圧縮成形、カレンダー成形及び回転成形などを適用することにより、成形体とすることができ、特に射出成形による成形法が好ましい。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性、曲げ強度、流動性及び耐薬品性に優れるため、射出成形によりこれらの特性が要求される自動車部品、電子機器や情報機器のハウジングなどとして利用可能である。
すなわち、本発明は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いてなる成形体、とりわけ自動車部品用のポリカーボネート樹脂組成物をも提供する。 The polycarbonate resin composition of the present invention is molded by applying a known molding method such as hollow molding, injection molding, extrusion molding, vacuum molding, pressure molding, hot bending molding, compression molding, calendar molding and rotational molding. A molding method by injection molding is particularly preferable.
In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, bending strength, fluidity and chemical resistance. Therefore, it is used as a housing for automobile parts, electronic devices and information devices that require these characteristics by injection molding. Is available.
That is, the present invention also provides a molded article using the polycarbonate resin composition of the present invention, particularly a polycarbonate resin composition for automobile parts.
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性、曲げ強度、流動性及び耐薬品性に優れるため、射出成形によりこれらの特性が要求される自動車部品、電子機器や情報機器のハウジングなどとして利用可能である。
すなわち、本発明は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いてなる成形体、とりわけ自動車部品用のポリカーボネート樹脂組成物をも提供する。 The polycarbonate resin composition of the present invention is molded by applying a known molding method such as hollow molding, injection molding, extrusion molding, vacuum molding, pressure molding, hot bending molding, compression molding, calendar molding and rotational molding. A molding method by injection molding is particularly preferable.
In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, bending strength, fluidity and chemical resistance. Therefore, it is used as a housing for automobile parts, electronic devices and information devices that require these characteristics by injection molding. Is available.
That is, the present invention also provides a molded article using the polycarbonate resin composition of the present invention, particularly a polycarbonate resin composition for automobile parts.
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下において、ＧＭＡはグリシジルメタクリレート、ＭＩはメルトインデックスを示す。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, GMA represents glycidyl methacrylate, and MI represents a melt index.
実施例及び比較例において用いた（Ａ）～（Ｆ）成分を以下に示す。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
Ａ－１：タフロンＦＮ２６００［出光興産（株）製、粘度平均分子量２６０００］
Ａ－２：タフロンＦＮ２２００［出光興産（株）製、粘度平均分子量２２０００］
Ａ－３：タフロンＦＮ１９００［出光興産（株）製、粘度平均分子量１９０００］
Ａ－４：タフロンＦＮ３０００［出光興産（株）製、粘度平均分子量３００００］
Ａ－５：タフロンＦＮ１５００［出光興産（株）製、粘度平均分子量１５０００］
（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー
Ｂ－１：エチレン-ＧＭＡ共重合体［住友化学（株）製、ボンドファーストＥ、ＧＭＡ付加量１２質量％］
Ｂ-２：ＧＭＡグラフトポリプロピレン［ポリプロピレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造］、ＧＭＡの付加量９質量％］
Ｂ-３：ＧＭＡグラフトポリエチレン 高密度ポリエチレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造、ＧＭＡの付加量５質量％］
Ｂ-４：ＧＭＡグラフトポリプロピレン［ポリプロピレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造、ＧＭＡの付加量１質量％］
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂
Ｃ-１：ポリプロピレンブロック重合体［プライムポリマー（株）製、Ｊ－７８５Ｈ、Ｉ＝１５ｇ/１０分］
Ｃ-２：ポリプロピレンブロック重合体［プライムポリマー（株）製、Ｅ－１８５Ｇ、ＭＩ＝０．３ｇ/１０分］
Ｃ-３：ポリプロピレンホモポリマー［プライムポリマー（株）製、Ｊ-３０００ＧＰ、ＭＩ＝３０ｇ/１０分］
Ｃ-４：高密度ポリエチレン［旭化成ケミカルズ（株）製、Ｊ３００、ＭＩ＝４２ｇ/１０分］
（Ｄ）アンモニウムヒドロキシド、脂肪族アミン塩
Ｄ－１：トリメチルアンモニウムヒドロキシド［和光純薬工業（株）製、ＴＭＡＨ］
Ｄ－２：脂肪族アミン塩［日本油脂（株）製、商品名：カチオンＢＢ］
（Ｅ）リン系またはハロゲン系難燃剤
Ｅ－１：固体リン酸エステル系難燃剤［大八化学（株）製の１，３－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ－２００］
Ｅ－２：液体リン酸エステル系難燃剤［大八化学（株）製のレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ＣＲ－７３３Ｓ、］
Ｅ－３：赤リン系難燃剤［燐化学工業（株）製、ノーバエクセル１４０Ｆ］
Ｅ－４：ハロゲン系難燃剤［アルベマール日本（株）製のエチレンビス（ペンタブロモフェニル）、ＳＡＹＴＥＸ８０１０］
（Ｆ）フッソ含有ポリマー
Ｆ－１：ポリテトラフルオロエチレン［旭硝子（株）製、ＰＴＦＥ ＣＤ７６］
Ｆ－２：アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン［三菱レーヨン（株）製、メタブレン］ The components (A) to (F) used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) Aromatic polycarbonate resin A-1: Taflon FN2600 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 26000]
A-2: Taflon FN2200 [made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 22000]
A-3: Taflon FN1900 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 19000]
A-4: Taflon FN 3000 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 30000]
A-5: Taflon FN 1500 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 15000]
(B) Polyolefin-based resin having epoxy group or glycidyl group and / or polyolefin-based elastomer B-1: ethylene-GMA copolymer [Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bond First E, GMA addition amount: 12% by mass]
B-2: GMA-grafted polypropylene [manufactured by blending polypropylene, GMA and organic peroxide and then melt-kneading by batch kneading], GMA addition amount 9% by mass]
B-3: GMA-grafted polyethylene After blending high-density polyethylene, GMA and organic peroxide, manufactured by melt-kneading by batch kneading, GMA addition amount 5 mass%]
B-4: GMA-grafted polypropylene [manufactured by blending polypropylene, GMA and organic peroxide and then melt-kneading by batch kneading, GMA addition amount 1% by mass]
(C) Polyolefin resin C-1: Polypropylene block polymer [Prime Polymer Co., Ltd., J-785H, I = 15 g / 10 min]
C-2: Polypropylene block polymer [Prime Polymer Co., Ltd., E-185G, MI = 0.3 g / 10 min]
C-3: Polypropylene homopolymer [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., J-3000GP, MI = 30 g / 10 min]
C-4: High density polyethylene [Asahi Kasei Chemicals Corporation, J300, MI = 42 g / 10 min]
(D) Ammonium hydroxide, aliphatic amine salt D-1: Trimethylammonium hydroxide [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., TMAH]
D-2: Aliphatic amine salt [Nippon Yushi Co., Ltd., trade name: Cation BB]
(E) Phosphorus or halogen flame retardant E-1: Solid phosphate ester flame retardant [1,3-phenylene-tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX-200 manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] ]
E-2: Liquid phosphate ester flame retardant [resorcinol bis (diphenyl phosphate), CR-733S, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.]
E-3: Red phosphorus flame retardant [manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd., Nova Excel 140F]
E-4: Halogen flame retardant [ethylenebis (pentabromophenyl), SAYTEX 8010, manufactured by Albemarle Japan Ltd.]
(F) Fluoro-containing polymer F-1: Polytetrafluoroethylene [Asahi Glass Co., Ltd., PTFE CD76]
F-2: Acrylic modified polytetrafluoroethylene [Mitsubrene manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
Ａ－１：タフロンＦＮ２６００［出光興産（株）製、粘度平均分子量２６０００］
Ａ－２：タフロンＦＮ２２００［出光興産（株）製、粘度平均分子量２２０００］
Ａ－３：タフロンＦＮ１９００［出光興産（株）製、粘度平均分子量１９０００］
Ａ－４：タフロンＦＮ３０００［出光興産（株）製、粘度平均分子量３００００］
Ａ－５：タフロンＦＮ１５００［出光興産（株）製、粘度平均分子量１５０００］
（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー
Ｂ－１：エチレン-ＧＭＡ共重合体［住友化学（株）製、ボンドファーストＥ、ＧＭＡ付加量１２質量％］
Ｂ-２：ＧＭＡグラフトポリプロピレン［ポリプロピレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造］、ＧＭＡの付加量９質量％］
Ｂ-３：ＧＭＡグラフトポリエチレン 高密度ポリエチレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造、ＧＭＡの付加量５質量％］
Ｂ-４：ＧＭＡグラフトポリプロピレン［ポリプロピレンとＧＭＡと有機過酸化物をブレンド後、バッチ式混練にて溶融混練して製造、ＧＭＡの付加量１質量％］
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂
Ｃ-１：ポリプロピレンブロック重合体［プライムポリマー（株）製、Ｊ－７８５Ｈ、Ｉ＝１５ｇ/１０分］
Ｃ-２：ポリプロピレンブロック重合体［プライムポリマー（株）製、Ｅ－１８５Ｇ、ＭＩ＝０．３ｇ/１０分］
Ｃ-３：ポリプロピレンホモポリマー［プライムポリマー（株）製、Ｊ-３０００ＧＰ、ＭＩ＝３０ｇ/１０分］
Ｃ-４：高密度ポリエチレン［旭化成ケミカルズ（株）製、Ｊ３００、ＭＩ＝４２ｇ/１０分］
（Ｄ）アンモニウムヒドロキシド、脂肪族アミン塩
Ｄ－１：トリメチルアンモニウムヒドロキシド［和光純薬工業（株）製、ＴＭＡＨ］
Ｄ－２：脂肪族アミン塩［日本油脂（株）製、商品名：カチオンＢＢ］
（Ｅ）リン系またはハロゲン系難燃剤
Ｅ－１：固体リン酸エステル系難燃剤［大八化学（株）製の１，３－フェニレン－テトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ－２００］
Ｅ－２：液体リン酸エステル系難燃剤［大八化学（株）製のレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ＣＲ－７３３Ｓ、］
Ｅ－３：赤リン系難燃剤［燐化学工業（株）製、ノーバエクセル１４０Ｆ］
Ｅ－４：ハロゲン系難燃剤［アルベマール日本（株）製のエチレンビス（ペンタブロモフェニル）、ＳＡＹＴＥＸ８０１０］
（Ｆ）フッソ含有ポリマー
Ｆ－１：ポリテトラフルオロエチレン［旭硝子（株）製、ＰＴＦＥ ＣＤ７６］
Ｆ－２：アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン［三菱レーヨン（株）製、メタブレン］ The components (A) to (F) used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) Aromatic polycarbonate resin A-1: Taflon FN2600 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 26000]
A-2: Taflon FN2200 [made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 22000]
A-3: Taflon FN1900 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 19000]
A-4: Taflon FN 3000 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 30000]
A-5: Taflon FN 1500 [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity average molecular weight 15000]
(B) Polyolefin-based resin having epoxy group or glycidyl group and / or polyolefin-based elastomer B-1: ethylene-GMA copolymer [Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bond First E, GMA addition amount: 12% by mass]
B-2: GMA-grafted polypropylene [manufactured by blending polypropylene, GMA and organic peroxide and then melt-kneading by batch kneading], GMA addition amount 9% by mass]
B-3: GMA-grafted polyethylene After blending high-density polyethylene, GMA and organic peroxide, manufactured by melt-kneading by batch kneading, GMA addition amount 5 mass%]
B-4: GMA-grafted polypropylene [manufactured by blending polypropylene, GMA and organic peroxide and then melt-kneading by batch kneading, GMA addition amount 1% by mass]
(C) Polyolefin resin C-1: Polypropylene block polymer [Prime Polymer Co., Ltd., J-785H, I = 15 g / 10 min]
C-2: Polypropylene block polymer [Prime Polymer Co., Ltd., E-185G, MI = 0.3 g / 10 min]
C-3: Polypropylene homopolymer [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., J-3000GP, MI = 30 g / 10 min]
C-4: High density polyethylene [Asahi Kasei Chemicals Corporation, J300, MI = 42 g / 10 min]
(D) Ammonium hydroxide, aliphatic amine salt D-1: Trimethylammonium hydroxide [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., TMAH]
D-2: Aliphatic amine salt [Nippon Yushi Co., Ltd., trade name: Cation BB]
(E) Phosphorus or halogen flame retardant E-1: Solid phosphate ester flame retardant [1,3-phenylene-tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX-200 manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] ]
E-2: Liquid phosphate ester flame retardant [resorcinol bis (diphenyl phosphate), CR-733S, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.]
E-3: Red phosphorus flame retardant [manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd., Nova Excel 140F]
E-4: Halogen flame retardant [ethylenebis (pentabromophenyl), SAYTEX 8010, manufactured by Albemarle Japan Ltd.]
(F) Fluoro-containing polymer F-1: Polytetrafluoroethylene [Asahi Glass Co., Ltd., PTFE CD76]
F-2: Acrylic modified polytetrafluoroethylene [Mitsubrene manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]
＜サンプル製造方法＞
表１～３に示す各配合成分をそれぞれ乾燥した後、タンブラーを用いて均一にドライブレンドし、次いで、口径３５ｍｍφのベント式二軸混練機［東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ］を用い、シリンダー設定温度を２５０℃とし、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時で溶融混練を行い、目的とするポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを１１０℃で６時間以上乾燥した後、射出成形機［東芝機械（株）製、機種名ＩＳ１００ＥＮ］を用いて所定形状の試験片を作製した。射出成形温度は、シリンダー温度２６０℃、金型温度は６０℃とした。
＜評価方法＞
（1）引張試験：ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠
（2）IZOD衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（3）難燃性：１２５×１２．５×１．５ｍｍの試験片使用、ＵＬ９４に準拠
（4）耐薬品性：１２５×１２．５×３．０ｍｍの試験片を使用、浸漬液として、擬似ガソリン〔トルエン／イソオクタン＝４０／６０（質量比）混合液〕、マジックリン［住宅用洗浄マジックリン（１質量％アルキルアミンオキシド）］およびエタノールを使用した。
耐薬品性１は擬似ガソリンを使用して１／４楕円法を用い、1時間後の限界歪みを測定した。
耐薬品性２はマジックリンを使用して、スパン間距離８０ｍｍの３点曲げ試験で、
歪み量を１％に保持し２４時間後の状況を目視により評価した。
耐薬品性３はエタノールを使用して、耐薬品性２と同様に行ない、評価した。 <Sample manufacturing method>
Each of the ingredients shown in Tables 1 to 3 was dried and then uniformly dry blended using a tumbler, and then a bent type twin-screw kneader with a diameter of 35 mmφ [TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.] Melting and kneading were performed at a cylinder set temperature of 250 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a discharge rate of 20 kg / hour to obtain pellets of the desired polycarbonate resin composition. After the obtained pellets were dried at 110 ° C. for 6 hours or more, test pieces having a predetermined shape were prepared using an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model name IS100EN]. The injection molding temperature was 260 ° C., and the mold temperature was 60 ° C.
<Evaluation method>
(1) Tensile test: compliant with JIS K7162 (2) IZOD impact test: compliant with JIS K7110 (3) Flame retardance: 125 x 12.5 x 1.5 mm test piece, UL94 compliant (4) Chemical resistance Properties: 125 × 12.5 × 3.0 mm test pieces are used. As an immersion liquid, simulated gasoline [toluene / isooctane = 40/60 (mass ratio) mixed solution], magicrin [house cleaning magiclin (1 mass) % Alkylamine oxide)] and ethanol.
For chemical resistance 1, the limit strain after 1 hour was measured using a quasi-elliptical method using pseudo gasoline.
Chemical resistance 2 is a three-point bending test with a magic distance of 80 mm between spans.
The amount of strain was maintained at 1%, and the situation after 24 hours was visually evaluated.
Chemical resistance 3 was evaluated in the same manner as chemical resistance 2 using ethanol.
表１～３に示す各配合成分をそれぞれ乾燥した後、タンブラーを用いて均一にドライブレンドし、次いで、口径３５ｍｍφのベント式二軸混練機［東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ］を用い、シリンダー設定温度を２５０℃とし、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時で溶融混練を行い、目的とするポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを１１０℃で６時間以上乾燥した後、射出成形機［東芝機械（株）製、機種名ＩＳ１００ＥＮ］を用いて所定形状の試験片を作製した。射出成形温度は、シリンダー温度２６０℃、金型温度は６０℃とした。
＜評価方法＞
（1）引張試験：ＪＩＳ Ｋ７１６２に準拠
（2）IZOD衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（3）難燃性：１２５×１２．５×１．５ｍｍの試験片使用、ＵＬ９４に準拠
（4）耐薬品性：１２５×１２．５×３．０ｍｍの試験片を使用、浸漬液として、擬似ガソリン〔トルエン／イソオクタン＝４０／６０（質量比）混合液〕、マジックリン［住宅用洗浄マジックリン（１質量％アルキルアミンオキシド）］およびエタノールを使用した。
耐薬品性１は擬似ガソリンを使用して１／４楕円法を用い、1時間後の限界歪みを測定した。
耐薬品性２はマジックリンを使用して、スパン間距離８０ｍｍの３点曲げ試験で、
歪み量を１％に保持し２４時間後の状況を目視により評価した。
耐薬品性３はエタノールを使用して、耐薬品性２と同様に行ない、評価した。 <Sample manufacturing method>
Each of the ingredients shown in Tables 1 to 3 was dried and then uniformly dry blended using a tumbler, and then a bent type twin-screw kneader with a diameter of 35 mmφ [TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.] Melting and kneading were performed at a cylinder set temperature of 250 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a discharge rate of 20 kg / hour to obtain pellets of the desired polycarbonate resin composition. After the obtained pellets were dried at 110 ° C. for 6 hours or more, test pieces having a predetermined shape were prepared using an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model name IS100EN]. The injection molding temperature was 260 ° C., and the mold temperature was 60 ° C.
<Evaluation method>
(1) Tensile test: compliant with JIS K7162 (2) IZOD impact test: compliant with JIS K7110 (3) Flame retardance: 125 x 12.5 x 1.5 mm test piece, UL94 compliant (4) Chemical resistance Properties: 125 × 12.5 × 3.0 mm test pieces are used. As an immersion liquid, simulated gasoline [toluene / isooctane = 40/60 (mass ratio) mixed solution], magicrin [house cleaning magiclin (1 mass) % Alkylamine oxide)] and ethanol.
For chemical resistance 1, the limit strain after 1 hour was measured using a quasi-elliptical method using pseudo gasoline.
Chemical resistance 2 is a three-point bending test with a magic distance of 80 mm between spans.
The amount of strain was maintained at 1%, and the situation after 24 hours was visually evaluated.
Chemical resistance 3 was evaluated in the same manner as chemical resistance 2 using ethanol.
〔実施例１、２、比較例１、２および参考例１〕
表１に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表１に示す。
〔実施例３～６〕
表２に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表２に示す。
〔比較例３～７〕
表３に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表３に示す。 [Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Example 1]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 1 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 1.
[Examples 3 to 6]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 2 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 2.
[Comparative Examples 3 to 7]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 3 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 3.
表１に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表１に示す。
〔実施例３～６〕
表２に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表２に示す。
〔比較例３～７〕
表３に示す配合割合で、上記＜サンプル製造方法＞に記載した通りの方法でサンプルを調製して下記の方法により物性評価を行った。得られた結果を表３に示す。 [Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Example 1]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 1 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 1.
[Examples 3 to 6]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 2 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 2.
[Comparative Examples 3 to 7]
Samples were prepared at the blending ratios shown in Table 3 by the method described in <Sample Production Method> above, and physical properties were evaluated by the following methods. The obtained results are shown in Table 3.
＜物性評価＞
（１）引張強度、引張弾性率および引張伸度は、厚さ３．０ｍｍの試験片を用いてＪＩＳ Ｋ ７１６２に準拠して測定した。
（２）IZOD衝撃強度（ノッチ付き）厚さ３．０ｍｍの試験片を用いてＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠して測定した。 <Physical property evaluation>
(1) Tensile strength, tensile modulus, and tensile elongation were measured according to JIS K 7162 using a test piece having a thickness of 3.0 mm.
(2) IZOD impact strength (notched) Measured according to JIS K 7110 using a test piece having a thickness of 3.0 mm.
（１）引張強度、引張弾性率および引張伸度は、厚さ３．０ｍｍの試験片を用いてＪＩＳ Ｋ ７１６２に準拠して測定した。
（２）IZOD衝撃強度（ノッチ付き）厚さ３．０ｍｍの試験片を用いてＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠して測定した。 <Physical property evaluation>
(1) Tensile strength, tensile modulus, and tensile elongation were measured according to JIS K 7162 using a test piece having a thickness of 3.0 mm.
(2) IZOD impact strength (notched) Measured according to JIS K 7110 using a test piece having a thickness of 3.0 mm.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、流動性及び耐薬品性に優れ、耐衝撃性及び曲げ強度にも優れるため、自動車部品、電子機器や情報機器のハウジングなどに有用である。
Since the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in fluidity and chemical resistance, and is excellent in impact resistance and bending strength, it is useful for automobile parts, housings of electronic devices and information devices.
Claims (3)
- （Ａ）粘度平均分子量１６０００～３５０００である芳香族ポリカーボネート樹脂６０～９５質量％、（Ｂ）エポキシ基又はグリシジル基を有する化合物の付加量が３～３０質量％であるポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー１～４０質量％、及び（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂〔成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂は除く〕０～３９質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｄ）脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、アンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシルアミン塩の群から選ばれる少なくとも１種０．００１～１質量部、ならびに（Ｅ）リン系および/またはハロゲン系難燃剤３～４０質量部、（Ｆ）フッソ含有ポリマー０．０５～５質量部を含み、かつ溶融混練してなるポリカーボネート樹脂組成物。 (A) Aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 16000 to 35000 60 to 95% by mass, (B) Polyolefin resin and / or polyolefin having an addition amount of a compound having an epoxy group or a glycidyl group 3 to 30% by mass (D) Aliphatic amine salt with respect to 100 parts by mass of resin component consisting of 1 to 40% by mass of elastomer and (C) polyolefin resin (excluding polyolefin resin of component (B)) 0 to 39% by mass 0.001 to 1 part by mass of at least one selected from the group consisting of aromatic amine salts, ammonium hydroxides and hydroxylamine salts, and (E) 3 to 40 parts by mass of a phosphorus-based and / or halogen-based flame retardant, (F ) A polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 5 parts by mass of a fluorine-containing polymer and melt-kneaded.
- 前記成分（Ｂ＋Ｃ）と前記成分（Ｅ）が１/３（Ｂ＋Ｃ）＜Ｅ＜２（Ｂ＋Ｃ）の関係を満たす含有量である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the component (B + C) and the component (E) have a content satisfying a relationship of 1/3 (B + C) <E <2 (B + C).
- 請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形体。 A molded product obtained by injection molding the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2.
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