WO2013050639A1 - Chemical composition for obtaining polyurethane - Google Patents

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WO2013050639A1 PCT/ES2012/070688 ES2012070688W WO2013050639A1 WO 2013050639 A1 WO2013050639 A1 WO 2013050639A1 ES 2012070688 W ES2012070688 W ES 2012070688W WO 2013050639 A1 WO2013050639 A1 WO 2013050639A1
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María Mercedes SOBRINO ALONSO
Mónica RODRÍGUEZ VÁZQUEZ
Arturo GONZÁLEZ PÉREZ
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Centro Tecnológico De Grupo Copo, S.L.U.
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Abstract

The present invention relates to flexible polyurethane foams, the chemical composition of which incorporates polyol ethers with special properties, which in particular stoichiometric ratios confer on the resulting polyurethane foam enhanced properties of postural comfort, hysteresis, resilience, durability and vibration damping, in a wide range of densities and with excellent processability. The invention results in a range of flexible polyurethane foam formulations with which it is possible to produce comfort articles that are noteworthy in terms of seating and cushioning functions, allowing a surprising reduction in thickness and weight of the material obtained, thereby complying with the technical specifications of the vehicle. This reduction in weight leads, furthermore, to a reduction in consumption on the part of the vehicle and therefore less environmental pollution.

Description

COMPOSICIÓN QUÍMICA PARA OBTENCIÓN DE POLIURETANO  CHEMICAL COMPOSITION FOR OBTAINING POLYURETHANE
CAMPO DE LA INVENCIÓN FIELD OF THE INVENTION
La invención es una composición química para la obtención dé espumados de poliuretano que consigue realzar las prestaciones de confort. Tiene aplicación en la fabricación de colchones, almohadas, piezas de tapicería y relax moldeados, especialmente en ia fabricación de asientos para la industria de automoción.  The invention is a chemical composition for obtaining polyurethane foaming that enhances comfort performance. It has application in the manufacture of molded mattresses, pillows, upholstery and relax pieces, especially in the manufacture of seats for the automotive industry.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN BACKGROUND OF THE INVENTION
La mejora del confort en los asientos de vehículos viene. siendo foco de atención en los últimos años. Quizás incluso más acusada con la necesidad actual de reducción de emisiones para poder alcanzar los objetivos futuros de emisiones de C02, que obligan a los fabricantes de automóviles a reducir la altura y el peso de los vehículos. Los asientos de automóvil ocupan un importante espacio dentro del reducido habitáculo, por tanto son de gran importancia todos aquellos desarrollos que lleven asociada una reducción del espesor y volumen. The improvement of comfort in vehicle seats comes. being the focus of attention in recent years. Perhaps even more pronounced with the current need to reduce emissions in order to achieve future C0 2 emission targets, which force car manufacturers to reduce the height and weight of vehicles. The car seats occupy an important space within the small cabin, therefore all developments that are associated with a reduction in thickness and volume are of great importance.
Los asientos requieren un determinado espesor por diversos factores, no sólo el ligado al confort, ya que es preciso que el relleno de poliuretano albergue solidariamente los elementos de fijación de la funda como veleros, clips o varillas, y elementos de seguridad como airbag laterales, etc. Este espesor siempre es mayor en la zona central de las piezas, donde la resistencia a la compresión es menor. Existen en el mercado sistemas de fijación de fundas de asiento al relleno de espuma de poliuretano que minimizan o eliminan los insertos rígidos de amarre de la funda. La más conocida y expandida es la co-inyección del relleno sobre la propia funda a molde cerrado "proceso In Situ", además de diseños de rellenos que permiten la fijación a la estructura metálica soporte a través de ventanas pasantes practicadas en el propio relleno. Todo ello permite una leve reducción del espesor de! relleno que se ve limitada por las prestaciones de confort requeridas, ya que con las formulaciones de espuma de poliuretano actuales para garantizar un confort adecuado con buena elasticidad y efecto soporte se debe incrementar la densidad del poliuretano. The seats require a certain thickness due to various factors, not only that linked to comfort, since it is necessary that the polyurethane padding jointly houses the fastening elements of the cover such as sailboats, clips or rods, and safety elements such as side airbags, etc. This thickness is always greater in the central area of the pieces, where the compressive strength is lower. There are commercially available systems for fixing seat covers to the polyurethane foam padding that minimize or eliminate rigid tie-down inserts. The most well-known and expanded is the co-injection of the filler over the closed case itself "In Situ process", in addition to filler designs that allow fixing to the metal support structure through through windows made in the filler itself. All this allows a slight reduction of the thickness of! padding that is limited by the comfort performance required, since with foam formulations Polyurethane current to ensure adequate comfort with good elasticity and support effect should increase the density of the polyurethane.
Varias espumas de poliuretano han sido desarrolladas para la producción de rellenos de asientos. Sin embargo, por aspectos relacionados con el precio excesivo de materias primas, el empleo de un elevado número de componentes, dificultades de procesado en los actuales procesos de moldeo o el empleo de componentes nocivos, por ejemplo, han tenido que ser descartadas. En definitiva, tanto con formulaciones de poliuretano basadas en Diisocíanato de Difenilmetano (MDI) para procesos !n Situ, como para procesos de alta resiliencia (HR), la reducción de los espesores de los rellenos de poliuretano se ve limitada por la presencia de insertos de fijación de funda, por el nivel de densidad establecido y por el valor de resistencia a la compresión o dureza. Several polyurethane foams have been developed for the production of seat fillings. However, due to aspects related to the excessive price of raw materials, the use of a high number of components, processing difficulties in current molding processes or the use of harmful components, for example, they have had to be discarded. In short, both with polyurethane formulations based on Diphenylmethane Diisocyanate (MDI) for Situ processes, as well as for high resilience (HR) processes, the reduction of the thicknesses of polyurethane fillings is limited by the presence of inserts of fixing of cover, by the established density level and by the value of resistance to compression or hardness.
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La solicitud WO 2009/003964 A , describe una composición de poliuretano que mejora las prestaciones de confort atendiendo a una mejora en la reducción de la transmisividad vibracional hacia el usuario, evitando los picos vibracionales y reduciendo la frecuencia de resonancia/Consigue esto a partir de una combinación un poliol hidrofílico con una concentración en óxido de etileno mayor de 50% del total de óxidos de alquilo, con otro poliol hidrofóbico con concentración mayor de 60% de óxido de propileno del total de óxidos de alquilo. Se diferencia de la presente invención en la tipología de polioles utilizados en la relación en peso que está siendo empleada. Por otra parte no utiliza en su formulación alcoholes divalentes, o glicoles.  The application WO 2009/003964 A, describes a polyurethane composition that improves the comfort performance attending to an improvement in the reduction of the vibrational transmissivity towards the user, avoiding the vibrational peaks and reducing the resonance frequency / Get this from a combination of a hydrophilic polyol with an ethylene oxide concentration greater than 50% of the total alkyl oxides, with another hydrophobic polyol with a concentration greater than 60% of propylene oxide of the total alkyl oxides. It differs from the present invention in the typology of polyols used in the weight ratio being used. On the other hand, it does not use divalent alcohols or glycols in its formulation.
La solicitud MX PA04010981 A, describe espumas de poliuretano moldeadas que muestran alta amortiguación vibracional, baja elasticidad y alta durabilidad. Basada en el empleo de polioles basados en cianuros metálicos dobles. La patente EP 2099841 B1 describe unas espumas de poliuretano que comprenden un polioléter de bajo peso molecular y un extensor de cadena (alcoholes de doble funcionalidad) entre los que citan el 1 ,5-pentanodiol. La patente no anticipa la presente invención porque los polioléteres de esta última necesitan de un peso molecular a partir de 3500 g/mol para conseguir las condiciones de confort adecuadas en la espuma obtenida. Por otro lado, las enseñanzas de la patente no sugieren a un experto la utilización de polioléteres de alto peso molecular, debido a que la finalidad de la espuma obtenida es mejorar la elasticidad y no unas condiciones de confort determinadas. El experto no hubiera encontrado obvio aumentar el peso molecular de los polioléteres descritos con la intención de conseguir un efecto distinto al especificado en la patente. De hecho, el resto de componentes que utiliza la patente son coherentes con la obtención de un producto de alta elasticidad, que no corresponde con los componentes necesarios para obtener un compuesto de alto confort de acuerdo a la presente invención; de forma que las enseñanzas de la patente de referencia resultarían incompletas para sugerir la obtención de dicho producto de confort con la sola modificación de un porcentaje del componente principal, ya que las enseñanzas de la patente de referencia divergen del objeto de invención de la presente solicitud. No existe unificación de los métodos de medición empleados en la técnica para el confort postura! del asiento del automóvil, pero atendiendo a las nuevas tendencias de regulación de confort de acogida y confort dinámico el valor de "Histéresis" obtenido de la integración de las curvas de compresión y descompresión de la espuma a velocidad constante parece ser la norma a seguir por los constructores europeos. El valor de Hysteresis refleja la capacidad de devolución de la enegía de deformación aplicada y la respuesta que el cuerpo alveolar ejerce para retornar a la configuración de reposo. Así cuanto menor sea el % de Hysteresis obtenido mejores serán estas características de recuperación de forma. Este parámetro de histéresis relaciona de forma ideal los valores obtenidos y la percepción de confort del usuario final. Application MX PA04010981 A describes molded polyurethane foams that show high vibrational damping, low elasticity and high durability. Based on the use of polyols based on double metal cyanides. EP 2099841 B1 discloses polyurethane foams comprising a low molecular weight polyether and a chain extender (dual functional alcohols) among which mention the 1,5-pentanediol. The patent does not anticipate the present invention because the polyethers of the latter need a molecular weight from 3500 g / mol to achieve adequate comfort conditions in the foam obtained. On the other hand, the teachings of the patent do not suggest to an expert the use of high molecular weight polyethers, because the purpose of the foam obtained is to improve elasticity and not certain comfort conditions. The expert would not have found it obvious to increase the molecular weight of the polyether polyols described with the intention of achieving an effect different from that specified in the patent. In fact, the rest of the components used by the patent are consistent with obtaining a high elasticity product, which does not correspond to the components necessary to obtain a high comfort compound according to the present invention; so that the teachings of the reference patent would be incomplete to suggest obtaining said comfort product with the only modification of a percentage of the main component, since the teachings of the reference patent diverge from the object of invention of the present application . There is no unification of the measurement methods used in the technique for posture comfort! of the car seat, but in response to the new trends of comfort and dynamic comfort regulation, the value of "hysteresis" obtained from the integration of the compression and decompression curves of the foam at a constant speed seems to be the norm to be followed by European builders. The value of Hysteresis reflects the ability to return the applied strain enegía and the response that the alveolar body exerts to return to the resting configuration. So the lower the% of Hysteresis obtained, the better these shape recovery characteristics will be. This hysteresis parameter ideally relates the values obtained and the perception of comfort of the end user.
Así, rellenos de asientos delanteros en el rango de densidades de 55 a 75 kg/m3 y con valores de resistencia a la compresión de 6 a 10 kPas, están obteniendo valores de histéresis o amortiguamiento calculados según método VW PV-3427 que van desde ei 19% al 28%; resultados , obtenidos de estudios de mercado comparado realizados sobre rellenos de asiento de vehículos que se están comercializando y contrastado con los expertos de los centros de estudios dé las ensambladores de automóviles. Thus, padding of front seats in the range of densities of 55 to 75 kg / m 3 and with compression resistance values of 6 to 10 kPas, are obtaining hysteresis or damping values calculated according to VW PV-3427 method ranging from 19% to 28%; results, obtained from comparative market studies carried out on vehicle seat fillings that are being commercialized and contrasted with the experts of the study centers of automobile assemblers.
El problema de la técnica por tanto es encontrar un materia! alternativo de relleno de asientos que reduzca volumen y peso, y mejore las condiciones de confort del usuario respecto a los materiales actuales. La solución que aporta la presente invención es una composición química que incluye como extensor de cadena del poliéter un diol alifático primario de longitud de cadena C4-C3, que sorprendentemente confiere a la espuma de poliuretano resultante valores mínimos de histéresis de hasta el 15% según la norma PV-3427, lo cual resulta nuevo e inventivo respecto de la técnica. The problem of technique is therefore to find a subject! alternative seat padding that reduces volume and weight, and improves user comfort conditions Regarding current materials. The solution provided by the present invention is a chemical composition that includes as a polyether chain extender a primary aliphatic diol of C 4 -C 3 chain length, which surprisingly gives the resulting polyurethane foam minimum hysteresis values of up to 15 % according to the PV-3427 standard, which is new and inventive with respect to the technique.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN DESCRIPTION OF THE INVENTION
La presente invención es una composición química para obtención de poliuretano, que comprende al menos un polioléter con una funcionalidad de 2 a 6 y con un peso molecular equivalente medio mayor de 3500 g/mol, y al menos un diol alifático primario de cadena C4~C6. En una realización preferible este diol es 1 ,4-butanodiol, 1 ,5- pentanodiol o 1,6-hexanodiol, más preferiblemente 1,5-pentanodiol; y preferiblemente también en proporción del 0,5 al 7% en . peso en relación al peso total de componentes en la fórmula. The present invention is a chemical composition for obtaining polyurethane, which comprises at least one polyether with a functionality of 2 to 6 and with an average equivalent molecular weight greater than 3500 g / mol, and at least one primary C 4 chain aliphatic diol ~ C 6 . In a preferable embodiment this diol is 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol or 1,6-hexanediol, more preferably 1,5-pentanediol; and preferably also in a proportion of 0.5 to 7% in . weight in relation to the total weight of components in the formula.
En una realización preferible de la invención dicho polioléter es polioxipropileno - polioxietileno. En otra realización preferible dicho poliéter polioxipropileno - polioxietileno presenta un índice hidroxilo de entre 27 y 36 ring de KOH/g, más preferiblemente aún de 28 mg de KOH/g. , In a preferable embodiment of the invention said polyether is polyoxypropylene-polyoxyethylene. In another preferable embodiment said polyoxypropylene-polyoxyethylene polyether has a hydroxyl number of between 27 and 36 ring KOH / g, more preferably still 28 mg KOH / g. ,
En el ámbito de la presente invención se entiende por "índice hidroxilo de un poliol" a la cantidad (mg) de hidróxidó de Potasio (KOH) que son necesarios para reaccionar con un gramo de dicho poliol. En otra realización preferible, dicho poliéter polioxipropileno - polioxietileno presenta una funcionalidad media de 2,6 a 3,5, más preferiblemente aún de 3. In the scope of the present invention, the term "hydroxyl number of a polyol" is understood as the amount (mg) of potassium hydroxide (KOH) that are necessary to react with a gram of said polyol. In another preferred embodiment, said polyoxypropylene-polyoxyethylene polyether has an average functionality of 2.6 to 3.5, more preferably still 3.
En el ámbito de la presente invención se entiende por "funcionalidad media" de un polioléter al número promedio de grupos funcionales hidroxilo (-OH) que contienen por unidad molecular. In the scope of the present invention, "average functionality" of a polyether is understood as the average number of hydroxyl functional groups (-OH) they contain per molecular unit.
En otra realización más, dicho poliéter polioxipropileno - polioxietileno presenta un porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor del 65%, más preferiblemente aún del Otra realización preferible es que la composición química de la invención comprenda un abridor celular de polioxipropileno - poiioxietileno con un índice hidroxilo de 32 a 35 mg de KOH/g y. funcionalidad media de 3, y un porcentaje de óxido de etileno superior a! 40% del total de óxidos de alquilo incorporados en la cadena polimérica de dicho polioxipropileno - poiioxietileno. ' - - In yet another embodiment, said polyoxypropylene-polyoxyethylene polyether has a percentage of primary hydroxyl groups greater than 65%, more preferably still of the Another preferred embodiment is that the chemical composition of the invention comprises a polyoxypropylene-polyoxyethylene cellular opener with a hydroxyl number of 32 to 35 mg of KOH / g and. average functionality of 3, and a percentage of ethylene oxide greater than! 40% of the total alkyl oxides incorporated in the polymer chain of said polyoxypropylene-polyoxyethylene. ' - -
En el ámbito de la presente invención se entiende por "abridor celular" a aquel compuesto capaz de debilitar las membranas de la estructura alveolar para que sean fácilmente perforadas por las presiones internas del CC½ obtenido por reacción o por indentaciones externas provocadas para tal fin. Existen en el mercado productos con estas características que podrán ser empleados en concentraciones ajustadas en función de su actividad (ej. Voranol CP-1421 o Voranol CP-5021 , DOW Chemical). De acuerdo con los procedimientos de obtención de una espuma de poliuretano conocido por la técnica, procedimientos que no son objeto de la presente invención, es necesario incoporar a la composición de la invención compuestos expansores. El isocianato a utilizar pertenece a la familia de los MDI (Diisocianato de difenilmetano) modificado con isómeros 4,4'-diisocianato de difenilmetano y 2,4'-diisocianato de difenilmetano, que realzan sus propiedades expansoras. In the scope of the present invention, "cellular opener" means that compound capable of weakening the membranes of the cellular structure so that they are easily perforated by the internal pressures of the CC½ obtained by reaction or by external indentations caused for this purpose. There are products with these characteristics on the market that can be used in concentrations adjusted according to their activity (eg Voranol CP-1421 or Voranol CP-5021, DOW Chemical). In accordance with the processes for obtaining a polyurethane foam known in the art, processes that are not subject to the present invention, it is necessary to incorporate expander compounds into the composition of the invention. The isocyanate to be used belongs to the MDI (Diphenylmethane Diisocyanate) family modified with 4,4'-diphenylmethane and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, which enhance its expanding properties.
De forma que una realización preferible más es que la composición química de la invención comprenda al menos un poliisocianato de la familia de los MDI, con un porcentaje de isocianato (NCO) entre el 21 y el 33%, preferiblemente entre 28 y 33%. So a further preferable embodiment is that the chemical composition of the invention comprises at least one polyisocyanate of the MDI family, with an isocyanate percentage (NCO) between 21 and 33%, preferably between 28 and 33%.
Otra realización preferible más es que la composición química de la invención comprenda poliol polimérico, preferiblemente polio! de polioxipropileno - poiioxietileno cargado con SAN, con un índice hidroxilo de 21 a 33 mg de KOH/g y una funcionalidad media de 3. Another preferable embodiment is that the chemical composition of the invention comprises polymer polyol, preferably polio! of polyoxypropylene-polyoxyethylene loaded with SAN, with a hydroxyl number of 21 to 33 mg of KOH / g and an average functionality of 3.
Una realización muy preferible de la invención es una composición que comprende un alcohol de poliéter con funcionalidad 3 y porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor del 60%, un alcohol con funcionalidad 2 y porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor del 90%, un alcohol de poliéter de funcionalidad 3 y con una concentración de óxido de etileno superior a! 40% del total de óxidos de alquilo incorporados en su cadena polimérica, y opcionalmente un polioléter cargado con copolímero SAN (acrilonitrilo-estireno) en un porcentaje de carga de entre el 10% y el 41%. A very preferable embodiment of the invention is a composition comprising a polyether alcohol with functionality 3 and a percentage of primary hydroxyl groups greater than 60%, an alcohol with functionality 2 and a percentage of primary hydroxyl groups greater than 90%, a polyether alcohol of functionality 3 and with a ethylene oxide concentration higher than! 40% of the total alkyl oxides incorporated in its polymer chain, and optionally a polyether charged with SAN copolymer (acrylonitrile-styrene) in a loading percentage of between 10% and 41%.
Otra realización preferible es que la composición química de la invención comprenda un agente de expansión. Como sistema de expansión se utiliza preferiblemente el dióxido de carbono obtenido por reacción química del. agua con el diisocianato. No se deben incluir propelentes físicos. Another preferred embodiment is that the chemical composition of the invention comprises an expanding agent. The carbon dioxide obtained by chemical reaction of the is preferably used as the expansion system . water with diisocyanate. Physical propellants should not be included.
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Como catalizadores de las reacciones de gelificación y gasificación se contempla el empleo de compuestos aminados con grupos funcionales -alcohol o -amina que reaccionan con el isocianato para quedar anclados a las cadenas poltméricas y evitar las migraciones por acción de la temperatura. '  As catalysts of the gelation and gasification reactions, the use of amino compounds with functional groups -alcohol or -amine which react with the isocyanate to be anchored to the polymer chains and prevent migrations by temperature action is contemplated. '
De forma que otra realización más comprende la incorporación de al menos un catalizador amínico a la composición de la invención, preferiblemente un catalizador de gel y/o un catalizador de gas. Otra realización más preferible. comprende al menos un reticulante, preferiblemente la dietanolamina. Y otra más comprende al menos un estabilizante, preferiblemente un pólioletersiloxano. Thus, another embodiment comprises the incorporation of at least one amino catalyst to the composition of the invention, preferably a gel catalyst and / or a gas catalyst. Another more preferable embodiment. It comprises at least one crosslinker, preferably diethanolamine. And another one comprises at least one stabilizer, preferably a polyoletersiloxane.
Como elementos de estabilización de espuma se emplean polisiloxanos estándares para formulaciones típicas de espumados de poliuretano fabricados en tecnología de moldeo en frío (HR-MDI). As foam stabilization elements standard polysiloxanes are used for typical polyurethane foam formulations manufactured in cold molding technology (HR-MDI).
La presente invención proporciona una composición química con la cual obtener espuma flexible de poliuretano con características de confort diferenciadas que se traducen en valores de histéresis mínimos del 15% ai 17%, para rellenos de asientos delanteros "de automóvil con densidades de rango bajo, de 45 a 65 kg/m3 y con valores de dureza intermedia, de 6 a 9 kPa. The present invention provides a chemical composition with which obtained flexible polyurethane foam with characteristics different comfort that result in values minimum hysteresis 15% ai 17%, for filled front seats "car with densities low range, 45 to 65 kg / m 3 and with intermediate hardness values, from 6 to 9 kPa.
De forma que una realización muy preferible es una espuma de poliuretano obtenida a partir de la composición química de la invención. El proceso de obtención puede ser cualquier proceso estándar utilizado en la técnica. La espuma de la invención se caracteriza por un valor mínimo de histéresis comprendido entre el 15% y el 22%, según la norma PV-3427, preferiblemente por el 15%. ' So a very preferable embodiment is a polyurethane foam obtained from the chemical composition of the invention. The process of obtaining can be any standard process used in the art. The foam of the invention is characterized by a minimum hysteresis value between 15% and 22%, according to PV-3427, preferably 15%. '
Se obtiene con esta fórmula unos valores de confort, medidos como histéresis, inalcanzables a día de hoy con las formulaciones de poliuretano existentes, y que permite una reducción importante del espesor de los asientos y demás productos. Esta reducción de espesor permite incrementar el espacio libre dentro del habitáculo facilitando la mejora en la ergonomía de movimientos y visibilidad dentro del mismo y de forma indirecta una reducción de precio del relleno. Además la reducción de espesores de los rellenos de asiento facilita la posibilidad de reducir la altura total del vehículo haciendo éstos más aerodinámicos y posibilitando la reducción del consumo del vehículo. With this formula, comfort values are obtained, measured as hysteresis, unattainable today with existing polyurethane formulations, and which allows a significant reduction in the thickness of seats and other products. This reduction of thickness allows to increase the free space inside the cabin facilitating the improvement in the ergonomics of movements and visibility within it and indirectly a reduction in the price of the filling. In addition, reducing the thickness of the seat fillers facilitates the possibility of reducing the total height of the vehicle by making them more aerodynamic and enabling the reduction of vehicle consumption.
La realización más preferible es el asiento que comprende la espuma de poliuretano de la invención. The most preferable embodiment is the seat comprising the polyurethane foam of the invention.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
Figura 1. Comparativa de ciclo compresión-descompresión donde se aprecia las diferencias de resistencia a la compresión en la etapa inicial y final dei ciclo que ofrece la composición objeto de la invención y la composición estándar de alto confort. Así comprobamos cómo la respuesta del polímero ante pequeños porcentajes de compresión se hace más lineal, reduciendo el efecto de "meseta" típico de las espumas actuales de alto confort. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN  Figure 1. Comparison of compression-decompression cycle where differences in compressive strength in the initial and final stage of the cycle offered by the composition object of the invention and the standard high comfort composition can be seen. Thus we verify how the response of the polymer to small percentages of compression becomes more linear, reducing the "plateau" effect typical of today's high comfort foams. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Con la intención de mostrar la presente invención de un modo ilustrativo aunque en ningún modo limitante, se aportan los siguientes ejemplos, en los que se utilizaron los componentes tat como se describen: Poliol PM-6000: Poliol de polioxipropileno - polioxietileno con un índice hidroxilo de 28 mg de KOH/g, una funcionalidad media de 3 y un porcentaje de hidróxidos primarios de 75% ( Alcupol.F-3128,, Repsol Química, S.A.) Potiol Pol mérico: Poliol de polioxipropileno - po!ioxietileno cargado con un 41 % de SAN (Estireno- Acrilonitrilo) y con un índice hidroxilo de 21 mg de KOH/g, una funcionalidad media de 3 ( Specflex NC-701 , DOW Chemical, S. A.). With the intention of showing the present invention in an illustrative way but in no way limiting, the following examples are provided, in which the tat components were used as described: Polyol PM-6000: Polyoxypropylene-polyoxyethylene polyol with a hydroxyl number of 28 mg of KOH / g, an average functionality of 3 and a percentage of primary hydroxides of 75% (Alcupol.F-3128 ,, Repsol Química, SA) Potassium Polymeric: Polyoxypropylene - polyoxyethylene polyol loaded with 41% SAN (Styrene-Acrylonitrile) and with a hydroxyl number of 21 mg of KOH / g, an average functionality of 3 (Specflex NC-701, DOW Chemical, SA).
Abridor celuiar-1: Poliol de polioxipropileno - polioxietileno con un índice hidroxiio de 35 mg de KOH/g, una funcionalidad media de 3 (Voranol CP-1421, Dow Chemical, S.A.) Cellular opener-1: Polyoxypropylene-polyoxyethylene polyol with a hydroxy index of 35 mg of KOH / g, an average functionality of 3 (Voranol CP-1421, Dow Chemical, S.A.)
Abridor celular-2: Daltocel F-526 de la firma Huntsman.  Cellular opener-2: Daltocel F-526 from Huntsman.
PCOH-200. 1,5-Pentanodiol. PCOH-200 1,5-Pentanediol.
DEOA: Dietanolamina. DEOA: Diethanolamine.
Catalizador-1 : 33% Trietilendiamina, 67% Dietilenglicol. { Dabco 33-LV, Air Products) Catalizador-2: Dabco NE-1070 (Air Products) Catalyst-1: 33% Triethylene diamine, 67% Diethylene glycol. {Dabco 33-LV, Air Products) Catalyst-2: Dabco NE-1070 (Air Products)
Catalizador-3: Dabco NE-300 (Air Products) Catalyst-3: Dabco NE-300 (Air Products)
Silicona : Dabco DC-2550. Silicone: Dabco DC-2550.
Isocianato MDI: Difenilmetandiisocianato de polímero modificado con 4,4'-diispcianato de difenilmetano y 2,4'-diisocianato de difenilmetano, con una proporción media de NCO def 32,5%. (Suprasec 1057, Huntsman Inc.)  MDI isocyanate: Modified polymer diphenylmethane diisocyanate with diphenylmethane 4,4'-diispcyanate and diphenylmethane 2,4'-diisocyanate, with an average NCO ratio of 32.5%. (Suprasec 1057, Huntsman Inc.)
Ejemplo 1: Procedimiento de obtención de espuma flexible de poliuretano Example 1: Procedure for obtaining flexible polyurethane foam
Las formulaciones indicadas en este ejemplo expresan la relación cuantitativa de cada componente (entendiendo por "pphp" a partes por cada cien partes de poliol). Para ia producción de la espuma flexible de poliuretano se realizó el premezclado del componente poliol, que incluye ( Poliol P -6000 + Abridor celular-1 + abridor celular-2 + PCOH-200 + Agua + DEOA + Catalizador-1 + catalizador-2 + Catalizador-3 + silicona), premezcla que se agitó a 1500 rpm con un agitador turbohélice y se introdujo en el tanque de la máquina inyectora (Cannon System A-40). Én este tanque se acondicionó a una presión de 2,5 bares y 25 °C con agitación constante de 100 rpm. Por otra parte en el tanque de isocianato de la misma máquina dosificadora de colocó el componente Diisocianato (MDI) en idénticas condiciones de atemperamiento que el componente poliol. Una vez estabilizados durante 30 minutos se procedió a ia colada en molde representativo de relleno de asiento delantero atemperado a 60 °C y provisto de recubrimiento de agente desmoldeante. Se realizó el cálculo de la masa reactiva a inyectar en el molde en función de los datos de volumen del molde y densidad objetivo. Se procedió entonces a la operación de espumado en molde haciendo pasar la proporción correspondiente de cada uno de los componentes premezclados (ratio componente poliol / Componente DÍ establecido en la formulación) por el cabezal de mezcla a una presión de 150 bares en cada uno de los componentes empleando para eilo inyectores tipo orange de 2 mm de diámetro. Una vez inyectado el peso de mezcla reactiva seleccionada se iniciaron las reacciones químicas de expansión y gelificación, se cerró el molde durante 3 minutos tras los que se procedió a su apertura y a la extracción del relleno. A continuación calandró para evitar deformaciones geométricas y se estabilizó durante 48 h a 23 °C y 50 % de Humedad relativa. The formulations indicated in this example express the quantitative relationship of each component (meaning "pphp" to parts per hundred parts of polyol). For the production of the flexible polyurethane foam, the premixing of the polyol component was carried out, which includes (Polyol P -6000 + Cellular opener-1 + cellular opener-2 + PCOH-200 + Water + DEOA + Catalyst-1 + catalyst-2 + Catalyst-3 + silicone), premix that was stirred at 1500 rpm with a turboprop agitator and introduced into the tank of the injection machine (Cannon System A-40). In this tank it was conditioned at a pressure of 2.5 bar and 25 ° C with constant stirring of 100 rpm. On the other hand, in the isocyanate tank of the same dosing machine, the Diisocyanate component (MDI) was placed under identical tempering conditions as the polyol component. Once stabilized for 30 minutes, the mold was cast in a representative mold of front seat padding tempered to 60 ° C and provided with a release agent coating. The calculation of the reactive mass to be injected into the mold was performed based on the data of mold volume and target density. The foam foaming operation was then carried out by passing the corresponding proportion of each of the premixed components (ratio polyol component / DI component established in the formulation) by the mixing head at a pressure of 150 bar in each of the components using 2 mm diameter orange injectors for eilo. Once the selected reactive mixture weight was injected, the chemical expansion and gelation reactions were started, the mold was closed for 3 minutes after which it was opened and the filling was removed. He then calendered to avoid geometric deformations and stabilized for 48 hours at 23 ° C and 50% relative humidity.
Ejemplo 2: Obtención y ensayos de caracterización de ia espuma de poliuretano "Invención I" Example 2: Obtaining and characterization tests of the polyurethane foam "Invention I"
De una espuma obtenida según las cantidades de componentes de la Tabla I y el procedimiento del Ejemplo 1 , se procedió a la extracción por corte en sierra mecánica de las probetas de ensayo para las mediciones de Densidad sin piel (según DIN-EN- ISO 845), Dureza de recalcado (CLD40%; según PV 3410 y DIN-EN-ISp 3386-1) que determina la característica de esfuerzo/deformación en compresión, e Histéresis (según PV 3427). Se indica como estándar una formulación de poliuretano flexible utilizada en la técnica para la fabricación de asientos de alto confort en niveles de dureza de 7 KPas. La presencia del Abridor Celular-2 en la composición de , la invención no tiene ninguna influencia en el valor de histéresis.  From a foam obtained according to the quantities of components of Table I and the procedure of Example 1, the test specimens for skinless density measurements (according to DIN-EN-ISO 845) were cut by mechanical saw. ), Stiffness hardness (CLD40%; according to PV 3410 and DIN-EN-ISp 3386-1) that determines the stress / strain characteristic in compression, and Hysteresis (according to PV 3427). A flexible polyurethane formulation used in the art for the manufacture of high-comfort seats in hardness levels of 7 KPas is indicated as standard. The presence of Cellular Opener-2 in the composition of, the invention has no influence on the hysteresis value.
Tabla I Table I
Estándar Invención I  Standard Invention I
Poliol PM-6000 100 pphp 100 pphp  Polyol PM-6000 100 pphp 100 pphp
Abridor Celular-1 1 ,5 pphp 0,1 pphp  Cellular Opener-1 1.5 pphp 0.1 pphp
Abridor celular-2 3,5 pphp Cellular opener-2 3.5 pphp
PCOH-200 2,5 pphp PCOH-200 2.5 pphp
Agua 3,55 pphp 3,60 pphp Water 3.55 pphp 3.60 pphp
DEOA 0,65 pphp 0,75 pphp DEOA 0.65 pphp 0.75 pphp
Catalizador-1 0,10 pphp 0,10 pphp Catalyst-1 0.10 pphp 0.10 pphp
Catalizador-2 0,42 pphp 0,51 pphp Cataiizador-3 0,21 pphp 0,27 pphp Catalyst-2 0.42 pphp 0.51 pphp Catalyst-3 0.21 pphp 0.27 pphp
Si!icona 0,65 pphp 0,80 pphp Yes! Icona 0.65 pphp 0.80 pphp
Isocianato MDI 58,5 pphp 60,5 pphp  Isocyanate MDI 58.5 pphp 60.5 pphp
Densidad sin piel 55 kg/m3 55 kg/m3 CLD 40% 7 kPa 7 kPa Histéresis 22 % 15 % o Density without skin 55 kg / m3 55 kg / m3 CLD 40% 7 kPa 7 kPa Hysteresis 22% 15% or
Ejemplo 3: Obtención y ensayos de caracterización de la espuma de poliuretano "Invención II" Example 3: Obtaining and characterization tests of the polyurethane foam "Invention II"
De una espuma obtenida según las cantidades de componentes de la Tabla II y el procedimiento del Ejemplo 1, se procedió a la extracción por corte en sierra mecánica de las probetas de ensayo para las mediciones de Densidad sin piel (según DIN-EN- ISO 845), Dureza de recalcado (CLD40%; según PV 3410 y DIN-EN-ISO 3386-1) que determina la característica de esfuerzo/deformación en compresión, e Histéresis (según PV 3427). Se indica como estándar una formulación de poliuretano flexible utilizada en la técnica para la fabricación de asientos de alto confort en niveles de dureza de 8 KPas. La presencia del Abridor Ce!ular-2 en la composición de la invención no tiene ninguna influencia en el valor de histéresis.  From a foam obtained according to the quantities of components of Table II and the procedure of Example 1, the test specimens for the skinless density measurements were measured by means of a mechanical saw (according to DIN-EN-ISO 845 ), Stressing hardness (CLD40%; according to PV 3410 and DIN-EN-ISO 3386-1) that determines the stress / strain characteristic in compression, and Hysteresis (according to PV 3427). A flexible polyurethane formulation used in the art for the manufacture of high-comfort seats in hardness levels of 8 KPas is indicated as standard. The presence of the Ce! Ular-2 Opener in the composition of the invention has no influence on the hysteresis value.
Tabla 2 Table 2
Estándar Invención 2  Standard Invention 2
Poliol P -6000 90 pphp 90 pphp  Polyol P -6000 90 pphp 90 pphp
Poliol Polimérico 10 pphp 10 pphp Polymeric Polyol 10 pphp 10 pphp
Abridor Celular-1 1 ,0 pphp 0,5 pphp Cellular Opener-1 1.0 pphp 0.5 pphp
Abridor celular-2 2,5 pphp Cellular opener-2 2.5 pphp
PCOH-200 2,0 pphp Agua 3,55 pphp DEOA 0,75 pphp PCOH-200 2.0 pphp Water 3.55 pphp DEOA 0.75 pphp
Catalizador-1 0,10 pphp Catalizador-2 0,46 pphp Cata I izad or-3 0,23 pphp Silicona 0,75 pphp Isocianato MD[ 57,9 pphp Catalyst-1 0.10 pphp Catalyst-2 0.46 pphp Cata I left or-3 0.23 pphp Silicone 0.75 pphp Isocyanate MD [57.9 pphp
Densidad 55 kg/m3 CLD 40% 8 kPa Density 55 kg / m3 CLD 40% 8 kPa
Histéresis 24 % 17 % 0 Hysteresis 24% 17% 0
Ejemplo 4: Comparación de valores de histéresis en asientos delanteros. Example 4: Comparison of hysteresis values in front seats.
Se midió la histéresis obtenida con la composición de la invención con respecto a rellenos de asiento de serie, a igualdad de densidad y dureza, según (según PV 3427). La composición de la invención siguió las cantidades descritas en el Ejemplo 1 obteniendo una espuma de similares características pero no idénticas, condicionada por la diferente geometría del molde del asiento y exotermia de la reacción. Las formulaciones serie pertenecen a asientos actuales de vehículos de alto confort, VW Sharan y VW Tiguan. DENSIDAD (g/l) , CLD 40% (KPas) HISTÉRESIS (%) The hysteresis obtained with the composition of the invention was measured with respect to standard seat fillings, at equal density and hardness, according to (according to PV 3427). The composition of the invention followed the amounts described in Example 1 obtaining a foam of similar but not identical characteristics, conditioned by the different geometry of the seat mold and exotherm of the reaction. The series formulations belong to current high-comfort vehicle seats, VW Sharan and VW Tiguan. DENSITY (g / l), CLD 40% (KPas) HYSTERESIS (%)
Asiento FSC VW 61 ,5 7,3 23,2 Sharan Seat FSC VW 61, 5 7.3 23.2 Sharan
Asiento FSC VW 62,9 7,6 20,9 Tiguan Seat FSC VW 62.9 7.6 20.9 Tiguan
Asiento Invención 1 62,6 7,4 16,3 Seat Invention 1 62.6 7.4 16.3

Claims

Composición química para obtención de poliuretano, que comprende: Chemical composition for obtaining polyurethane, comprising:
- . al menos un polioléter con una funcionalidad de 2 a 6 y un peso molecular equivalente medio mayor de 3500 g/mol, y  -. at least one polyether with a functionality of 2 to 6 and an average equivalent molecular weight greater than 3500 g / mol, and
- al menos un diol alifático primario de cadena C4-C6. - at least one primary aliphatic diol of C 4 -C 6 chain.
Composición química según la reivindicación 1 , en que dicho polioléter es polioxipropileno - polioxietileno. Chemical composition according to claim 1, wherein said polyether is polyoxypropylene-polyoxyethylene.
Composición química según la reivindicación 2, en que dicho polioxipropileno - polioxietileno presenta un índice hidroxilo de entre 27 y 36 mg de KOH/g.  Chemical composition according to claim 2, wherein said polyoxypropylene-polyoxyethylene has a hydroxyl number between 27 and 36 mg of KOH / g.
Composición química según la reivindicación 3, en que dicho índice hidroxilo es- de 28 mg de KOH/g. ■ ' Chemical composition according to claim 3, wherein said hydroxyl index is 28 mg KOH / g. ■ '
Composición química según cualquiera de las reivindicaciones' 2 a 4, en que dicho polioxipropileno - polioxietileno presenta una funcionalidad media de 2,6 a 3,5.  Chemical composition according to any of claims' 2 to 4, wherein said polyoxypropylene-polyoxyethylene has an average functionality of 2.6 to 3.5.
Composición química según la reivindicación 5, en que dicha funcionalidad media es de 3.  Chemical composition according to claim 5, wherein said average functionality is 3.
Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en que dicho polioxipropileno - polioxietileno presenta un porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor de| 65%.  Chemical composition according to any of claims 2 to 6, wherein said polyoxypropylene-polyoxyethylene has a percentage of primary hydroxyl groups greater than | 65%
Composición química según la reivindicación 7, en que dicho porcentaje es del 75%.  Chemical composition according to claim 7, wherein said percentage is 75%.
Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en que dicho diol es 1 ,5-pentanodiol.  Chemical composition according to any one of claims 1 to 8, wherein said diol is 1,5-pentanediol.
Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en que la proporción de dicho diol es del 0,5 al 7% en peso en relación al peso total.  Chemical composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the proportion of said diol is 0.5 to 7% by weight in relation to the total weight.
Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende polioxipropileno - polioxietileno con un índice hidroxilo de 32 a 35 mg de KOH/g y funcionalidad media de 3, y óxido de etileno en un porcentaje superior al 40% respecto al total de óxidos de alquilo incorporados en la cadena polimérica de dicho polioxipropileno - polioxietileno. Chemical composition according to any one of claims 1 to 10, comprising polyoxypropylene-polyoxyethylene with a hydroxyl number of 32 to 35 mg of KOH / g and average functionality of 3, and ethylene oxide in a percentage greater than 40% with respect to total oxides of alkyl incorporated in the polymer chain of said polyoxypropylene-polyoxyethylene.
12. Composición química según cualquiera de [as reivindicaciones 1 a 11 , que comprende al menos un poliisocianato MDI con un porcentaje de NCO entre el 21 y el 33%. 12. Chemical composition according to any of [as claims 1 to 11, comprising at least one MDI polyisocyanate with a percentage of NCO between 21 and 33%.
13. Composición química según la. reivindicación 12, en que dicho porcentaje de NCO medio es de 28 a 33%.  13. Chemical composition according to. claim 12, wherein said average NCO percentage is 28 to 33%.
14. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que comprendé poliol polimérico.  14. Chemical composition according to any one of claims 1 to 13, comprising polymer polyol.
15. Composición química según la reivindicación 14, en que dicho poliol polimérico es poliol de polioxipropileno - polioxietüeno cargado con SAN, con un índice hidroxilo de 21 a 33 mg de KOH/g y una funcionalidad media de 3.  15. Chemical composition according to claim 14, wherein said polymer polyol is polyoxypropylene-polyoxyethylene polyol loaded with SAN, with a hydroxyl number of 21 to 33 mg KOH / g and an average functionality of 3.
16. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 45, que comprende: - un polioleter con funcionalidad 3 y porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor del 60%,  16. Chemical composition according to any of claims 1 to 45, comprising: - a polyoleter with functionality 3 and a percentage of primary hydroxyl groups greater than 60%,
- un polioleter con funcionalidad 2 y porcentaje de grupos hidroxilo primarios mayor del 90%,  - a polyoleter with functionality 2 and a percentage of primary hydroxyl groups greater than 90%,
un polioleter de funcionalidad 3 y con una concentración de óxido de etileno superior al 40% del total de óxidos de alquilo incorporados en la cadena polimérica de dicho polioleter, y  a polyoleter of functionality 3 and with an ethylene oxide concentration greater than 40% of the total alkyl oxides incorporated in the polymer chain of said polyoleter, and
opcionalmente un polioleter cargado con copolímero SAN en un porcentaje de carga de entre el 10% y el 41 % respecto al peso total del poliol polimérico.  optionally a polyoleter loaded with SAN copolymer at a loading percentage of between 10% and 41% with respect to the total weight of the polymer polyol.
17. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, que comprende un agente de expansión.  17. Chemical composition according to any one of claims 1 to 16, comprising an expanding agent.
18. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, que comprende al menos un catalizador amínico.  18. Chemical composition according to any one of claims 1 to 17, comprising at least one amine catalyst.
19. Composión química según la reivindicación 18, en que dicho catalizador amínico es un catalizador de gel y/o un catalizador de gas.  19. Chemical composition according to claim 18, wherein said amine catalyst is a gel catalyst and / or a gas catalyst.
20. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que comprende al menos un reticulante.  20. Chemical composition according to any one of claims 1 to 19, comprising at least one crosslinker.
21. Composición química según la reivindicación 20, en que dicho reticulante es dietanolamina.  21. Chemical composition according to claim 20, wherein said crosslinker is diethanolamine.
22. Composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, que comprende al menos un estabilizante. 22. Chemical composition according to any of claims 1 to 21, comprising at least one stabilizer.
23. Composición química según la reivindicación 22, en que dicho estabilizante es un polioletersiloxano. 1 23. Chemical composition according to claim 22, wherein said stabilizer is a polyoletersiloxane. one
24. Espuma de poliurétano obtenida a partir de la composición química según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23.  24. Polyurethane foam obtained from the chemical composition according to any of claims 1 to 23.
25. Espuma de poliurétano según la reivindicación 24, caracterizada por que presenta un valor mínimo de histéresis comprendido entre el 15% y el 22%, según la norma PV-3427. 25. Polyurethane foam according to claim 24, characterized in that it has a minimum hysteresis value between 15% and 22%, according to the PV-3427 standard.
26. Espuma de poliurétano según la reivindicación 25, en que dicho valor mínimo de histéresis es del 15%. 26. Polyurethane foam according to claim 25, wherein said minimum hysteresis value is 15%.
27. Asiento que comprende la espuma de poliurétano según cualquiera de las reivindicaciones 24 a 26. _ 27. Seat comprising the polyurethane foam according to any of claims 24 to 26.
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