WO1997043462A1 - Verfahren zum entfernen von mit seifen behafteten konversionsschichten von metallischen werkstücken - Google Patents

Verfahren zum entfernen von mit seifen behafteten konversionsschichten von metallischen werkstücken Download PDF

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WO1997043462A1
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Joachim Geldner
Klaus Wittel
Georg Blümlhuber
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Metallgesellschaft Aktiengesellschaft
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    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12—Light metals
    • C23G1/125—Light metals aluminium

Definitions

  • the invention relates to a process for the removal of conversion layers remaining after the cold forming on metallic workpieces, which are contaminated with soaps, with aqueous, acidic cleaners, and its application to the cleaning of soaped on the workpieces made of aluminum or aluminum alloys after the cold forming
  • the task is, among other things, to remove remaining phosphate, oxalate or aluminate layers, which are contaminated with lubricant, so-called drawn-in phosphate, oxalate and aluminate layers.
  • oils and soaps used with the previously used as lubricants React chemically applied phosphate, oxalate or aluminate layer and thereby form an intimate connection.
  • the preparation of cold forming by applying phosphate, oxalate and aluminate layers and the subsequent treatment with lubricants is particularly common in the field of tube drawing, wire drawing, cold extrusion or ironing.
  • the indented layers mentioned at the beginning must be removed especially if e.g. the intention is to anneal the workpiece softly, to carry out another chemical surface treatment or to paint it.
  • Acid cleaning of aluminum, in particular cold-formed aluminum is known and i.a. in US-A-3 969 135 using the example of the cleaning of lubricated aluminum cans which were produced by deep drawing and ironing from thin sheet blanks.
  • the basis of the acidic cleaner is sulfuric acid with a small amount of hydrofluoric acid.
  • EP-A 275 043 describes a further acidic cleaning for aluminum or aluminum alloys. A mineral acid from the group consisting of sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid is used as the basis. Both of the above-mentioned processes have in common that the aluminum or aluminum alloy surface to be cleaned has been reshaped without prior conversion treatment using only lubricant.
  • DE-A-3 843 148 describes a process for removing drawn-in conversion and soap layers with alkaline ones Cleaners and under the influence of ultrasound. After a correspondingly high load, the constituents of the detached conversion layers accumulate in the detergent bath and the bath must be disposed of, which is usually done by cleaving with acid.
  • a disadvantage of this process is that larger amounts of strongly alkaline solution not only have to be neutralized, but also have to be strongly acidified.
  • a further disadvantage of alkaline cleaning, especially of aluminum or aluminum alloys is that the material is dissolved when using strongly alkaline cleaners, or that the conversion layer containing lubricant is detached only very slowly and incompletely when using mild alkaline cleaners, even under the influence of ultrasound.
  • the object of the invention is to provide a method for removing conversion layers which have remained after the cold forming on metallic workpieces and which are contaminated with soaps, with aqueous cleaners, which avoids the known disadvantages, in particular those mentioned above, and enables the cleaner to have a long service life.
  • the object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in such a way that cleaning is carried out with a cleaner containing nitric acid, phosphoric acid and / or amidosulfonic acid at a temperature above 60 ° C. and the cleaner is removed in the absence after a sufficiently high load cools the cleaned workpieces to a temperature below 55 ° C, separates the floating fatty acid layer and at least the predominant one Part of the aqueous phase is used to clean workpieces again.
  • the converted conversion layers which are contaminated with soap, are detached quickly and completely from the workpiece.
  • the fatty acid formed from the soap remains well dispersed in the cleaner at the cleaning temperatures of above 60 ° C, so that there is no further deposition of fatty acid on the workpieces.
  • the cleaner After the cleaner has been sufficiently loaded, it is cooled to a temperature below 55 ° C.
  • the fatty acid floats and can be removed in the simplest way. Cooling and removal of the fatty acid can be done in the cleaning bath itself, e.g. by stripping. The consequence of this measure is that the cleaning treatment must be temporarily interrupted. If this is not desired, part of the contaminated cleaner can be removed from the detergent bath, cooled in a separate device and freed from floating fatty acid Filtration or centrifugation is preferred.
  • An advantageous embodiment of the invention therefore provides for the aqueous phase to be used again for cleaning by adding to the target concentration of the cleaning effective components, especially the acid.
  • the amount of acid added can easily be determined by an acid-base titration.
  • Another preferred embodiment of the invention provides for cleaning to be carried out with a cleaner which contains a surfactant.
  • Surfactants based on alkylamine ethoxylates are particularly advantageous. Alkylamine ethoxylates react cationically in an acidic environment and non-ionically in a neutral environment. Examples of such surfactants are Genamin R C100 from Hoechst AG, described as ethoxylated coconut fatty amine with 10 moles of ethylene oxide per molecule, or Marlazin R L10 from Chemische Werke Hüls AG, described as fatty amine ethoxylate.
  • the method according to the invention offers the advantage that workpieces made of aluminum or aluminum alloys can be cleaned properly.
  • the advantages of the method according to the invention are particularly pronounced if, according to a further embodiment of the invention, the method is used to clean soaped calcium aluminate layers remaining on workpieces made of aluminum or aluminum alloys after cold forming.
  • Aluminate layers are preferably used as conversion layers in connection with soap on thick-walled aluminum workpieces, compare see G. Siemund "Combining lubrication and phosphating in cold forming", Drahtwelt, Issue 11, 1963.
  • Shock absorber tubes were made by cold extrusion from aluminum blanks, which had been provided with a conversion layer made of calcium aluminate before being formed and then treated with a reactive soap.
  • the amount of calcium aluminate and soap applied after the forming was about 10 g / m 2 .
  • the shock absorber tubes were cleaned in accordance with the invention at 70 ° C. for 10 minutes in immersion, then rinsed with water and dried. The following cleaners were used in the process according to the invention:
  • Comparative cleaner 1 80 g / 1 sodium hydroxide 20 g / 1 sodium gluconate
  • Comparative cleaner 2 20 g / 1 H, S0 4
  • Comparative cleaner 3 20 g / 1 HC1
  • Comparative cleaner 1 proved to be completely unusable.
  • the surfaces of the workpieces were rough, stained and matt after rinsing.
  • Comparative cleaner 2 initially led to clean, shiny surfaces. After the throughput of a few workpieces, a crystalline coating remained on the surface of the shock absorber tubes after cleaning, which was retained even after the cleaning-effective components had been supplemented and the acid concentration had increased. In addition, a greasy film formed on the surface of the cleaning bath, which consisted essentially of fatty acid and stubbornly stuck to the treated parts. Cleaning with comparative cleaner 3 also initially led to clean surfaces. However, pitting easily seen with the naked eye was observed. In contrast, the results achieved with cleaners A and B were satisfactory in every respect. Not only were clean, shiny surfaces achieved, the cleaning effect also remained flawless after prolonged throughput of the workpieces. Although the cleaners became milky during their use, the workpieces were still completely wettable with water after rinsing.
  • cleaners A and B In order to maintain the cleaning effect of the cleaners A and B, a bath sample of 5 ml was taken at certain intervals and titrated with bromocresol green as an indicator with 0.1N sodium hydroxide solution. The consumption of 1 ml 0.1 n sodium hydroxide solution corresponds to about 2 g / 1 free amidosulfonic acid or 1.3 g / 1 nitric acid. Depending on the titration result, cleaners A and B were supplemented with amidosulfonic acid or nitric acid and with the surfactant Genamin R C100 in the same ratio as when the cleaner was prepared.
  • the cleaner bath was lowered to a temperature of 45 ° C.
  • the phosphate and soap layers were completely removed by the above treatment.
  • the concentration of the detergent on cleaning-effective components was monitored by titration, used acid and other detergent components were supplemented in the manner mentioned above.
  • the contaminated cleaner was regenerated by cooling to 40 ° C, removing the floating, granular fatty acid and re-adjusting the cleaning components to the original concentration. The cleaner could be kept effective for several weeks.

Abstract

Bei einem Verfahren zum Entfernen von nach der Kaltumformung auf metallischen Werkstücken verbliebenen, mit Seifen behafteten Konversionsschichten nimmt man die Reinigung mit einem Salpetersäure, Phosphorsäure und/oder Amidosulfonsäure enthaltenden Reiniger bei einer Temperatur oberhalb 60 °C vor, kühlt den Reiniger nach hinreichend hoher Belastung in Abwesenheit der gereinigten Werkstücke auf eine Temperatur unterhalb 55 °C ab, trennt die dabei aufschwimmende Fettsäureschicht ab und setzt mindestens den überwiegenden Teil der wäßrigen Phase erneut zur Reinigung ein. Bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung bestehen darin, die erneut zur Reinigung einzusetzende wäßrige Phase durch Ergänzung auf die Sollkonzentration der reinigungswirksamen Komponenten einzustellen, die Reinigung mit einem Reiniger vorzunehmen, der ein Tensid, insbesondere Alkylaminethoxylat, enthält, und das Verfahren auf die Reinigung von auf Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen nach der Kaltumformung verbliebenen beseiften Kalziumaluminatschichten anzuwenden.

Description

Titel: Verfahren zum Entfernen von mit Seifen behafteten Konversionsschichten von metallischen Werkstücken
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von nach der Kaltumformung auf metallischen Werkstücken verbliebenen, mit Seifen behafteten Konversionsschichten mit wäßrigen, sauren Reinigern sowie dessen Anwendung auf die Reinigung von auf Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen nach der Kaltumformung verbliebenen beseiften
Kalziumaluminatschichten.
Im Rahmen der industriellen Fertigung von Werkstücken durch spanlose Kaltumformung stellt sich u.a. die Aufgabe, verbliebene, mit Schmierstoff behaftete Phosphat-, Oxalat- oder Aluminatschichten, sogenannte eingezogene Phosphat-, Oxalat- und Aluminatschichten, zu entfernen. Als Schmiermittel dienen hierbei insbesondere Öle und Seifen, die mit der zuvor aufgebrachten Phosphat-, Oxalat- oder Aluminatschicht chemisch reagieren und dadurch eine innige Verbindung eingehen. Die Vorbereitung der Kaltumformung durch Aufbringen von Phosphat-, Oxalat- und Aluminatschichten und die anschließende Behandlung mit Schmierstoffen ist insbesondere im Bereich des Rohrziehens, des Drahtziehens, des Kaltfließpressens oder des Abstreckziehens üblich.
Die eingangs genannten, eingezogenen Schichten müssen vor allem dann entfernt werden, wenn z.B. beabsichtigt ist, das Werkstück weich zu glühen, eine erneute chemische Oberflächenbehandlung oder eine Lackierung vorzunehmen.
Die saure Reinigung von Aluminium, insbesondere von kalt umgeformtem Aluminium ist bekannt und u.a. in US-A-3 969 135 am Beispiel der Reinigung von mit Schmiermittelresten versehenen Aluminiumdosen, die durch Tief- und Abstreckziehen aus dünnen Blechronden hergestellt wurden, beschrieben. Als Basis des sauren Reinigers wird Schwefelsäure mit einem geringen Zusatz an Flußsäure genannt. Einen weiteren sauren Reinigung für Aluminium oder Aluminiumlegierungen beschreibt EP-A 275 043. Als Basis wird eine Mineralsäure aus der Gruppe Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure verwendet. Beiden vorgenannten Verfahren ist gemeinsam, daß die zu reinigende Aluminium- oder Aluminiumlegierungsoberfläche ohne vorhergehende Konversionsbehandlung unter alleiniger Verwendung von Schmiermittel umgeformt wurde.
Dagegen beschreibt DE-A-3 843 148 ein Verfahren zur Entfernung eingezogener Konverεions- und Seifenschichten mit alkalischen Reinigern und unter der Einwirkung von Ultraschall. Nach entsprechend hoher Beladung reichern sich die Bestandteile der abgelösten Konversionsschichten im Reinigerbad an und das Bad muß entsorgt werden, was in aller Regel durch Spaltung mit Säure geschieht. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß größere Mengen an stark alkalischer Lösung nicht nur neutralisiert, sondern auch noch stark angesäuert werden müssen. Nachteilig bei der alkalischen Reinigung speziell von Aluminium oder Aluminiumlegierungen ist ferner, daß bei Einsatz stark alkalischer Reiniger der Werkstoff angelöst wird oder aber bei Einsatz milder alkalischer Reiniger eine nur sehr langsame und unvollständige Ablösung der mit Schmierstoff behafteten Konversionsschicht selbst unter Einwirkung von Ultraschall erfolgt.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Entfernen von nach der Kaltumformung auf metallischen Werkstücken verbliebenen, mit Seifen behafteten Konversionsschichten mit wäßrigen Reinigern bereitzustellen, das die bekannten, insbesondere vorgenannten Nachteile vermeidet und eine hohe Standzeit des Reinigers ermöglicht.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art in der Weise ausgebildet wird, daß man die Reinigung mit einem Salpetersäure, Phosphorsäure und/oder Amidosulfonsäure enthaltendem Reiniger bei einer Temperatur oberhalb 60°C vornimmt und den Reiniger nach hinreichend hoher Belastung in Abwesenheit der gereinigten Werkstücke auf eine Temperatur unterhalb 55°C abkühlt, die dabei aufschwimmende Fettsäureschicht abtrennt und mindestens den überwiegenden Teil der wäßrigen Phase zur erneuten Reinigung von Werkstücken einsetzt.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden die eingezogenen, mit Seife behafteten Konversionsschichten schnell und vollständig vom Werkstück abgelöst. Die aus der Seife gebildete Fettsäure bleibt bei den angewendeten Reinigungstemperaturen von oberhalb 60°C gut im Reiniger dispergiert, so daß eine erneute Abscheidung von Fettsäure auf den Werkstücken mit Sicherheit unterbleibt.
Nach einer hinreichend hohen Beladung des Reinigers erfolgt dessen Abkühlung auf eine Temperatur unterhalb 55°C. Hierbei schwimmt die Fettsäure auf und kann in einfachster Weise abgetrennt werden. Abkühlung und Entfernung der Fettsäure kann im Reinigerbad selbst, z.B. durch Abstreifen, erfolgen. Diese Maßnahme hat zur Folge, daß die Reinigungsbehandlung vorübergehend unterbrochen werden muß. Für den Fall, daß dies nicht erwünscht ist, kann ein Teil des belasteten Reinigers dem Reinigerbad entnommen, in einer separaten Vorrichtung gekühlt und von aufschwimmender Fettsäure befreit werden.Die Abtrennung kann ebenfalls durch Abstreifen erfolgen, jedoch ist bei dieser Arbeitsweise der Abtrennung der Fettsäure durch Filtration oder Zentrifugieren der Vorzug zu geben.
Beim Entfernen der eingezogenen Konversions- und Seifenschichten wird durch chemische Reaktion Säure verbraucht . Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung sieht daher vor, die erneut zur Reinigung einzusetzende wäßrige Phase durch Ergänzung auf die Sollkonzentration der reinigungswirksamen Komponenten, insbesondere der Säure, einzustellen. Die Ergänzungsmenge an Säure läßt sich einfach durch eine Säure-Base-Titration bestimmen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sieht vor, die Reinigung mit einem Reiniger vorzunehmen, der ein Tensid enthält. Besonders vorteilhaft sind Tenside auf Basis von Alky1aminethoxylaten. Alkylaminethoxylate reagieren im sauren Milieu kationaktiv und im neutralen Milieu nichtionogen. Beispiele für derartige Tenside sind GenaminR C100 der Hoechst AG, beschrieben als ethoxyliertes Kokosfettamin mit 10 Mol Ethylenoxid pro Molekül, oder MarlazinR L10 der Chemischen Werke Hüls AG, beschrieben als Fettaminethoxylat.
Neben einer erheblichen Verlängerung der Standzeit des Reinigers durch periodische Abtrennung der aufschwimmenden Fettsäure bietet das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere auch den Vorzug, daß Werkstücke aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen einwandfrei gereinigt werden können.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahren sind besonders ausgeprägt, wenn entsprechend einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung das Verfahren Anwendung findet auf die Reinigung von auf Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen nach der Kaltumformung verbliebenen beseiften Kalziumaluminatschichten. Aluminatschichten werden als Konversionsschichten in Verbindung mit Seife bevorzugt auf dickwandigen Aluminiumwerkstücken eingesetzt, vergleiche hierzu G. Siemund "Schmieren und Phosphatieren beim Kaltumformen kombinieren", Drahtwelt, Heft 11, 1963.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele beispielsweise und näher erläutert.
Beispiele
Stoßdämpferrohre wurden durch Kaltfließpressen aus Aluminiumronden hergestellt, die vor der Umformung mit einer Konversionsschicht aus Kalziumaluminat versehen und anschließend mit einer reaktiven Seife behandelt worden waren. Die Auflage an Kalziumaluminat und Seife nach der Umformung betrug etwa 10 g/m2. Die Stoßdämpferrohre wurden entsprechend der Erfindung bei 70°C für die Dauer von 10 Minuten im Tauchen gereinigt, anschließend mit Wasser gespült und getrocknet. Im erfindungsgemäßen Verfahren wurden folgende Reiniger eingesetzt:
Reiniger A: 5 % HN03 (100 %)
0,2 % Genamin C100 (Hoechst AG)
Rest Wasser
Reiniger B: 2 % Amidosulfonsäure (100 %) 0,3 % Genamin C100 (Hoechst AG) Rest Wasser
Als Vergleich dienten die nachfolgend beschriebenen Reiniger:
Vergleichsreiniger 1: 80 g/1 Natriumhydroxid 20 g/1 Natriumglukonat
5 g/1 Natriumdodecylbenzolsulfonat Rest Wasser
Vergleichsreiniger 2: 20 g/1 H,S04
Rest Wasser
Vergleichsreiniger 3 : 20 g/1 HC1
3 g/1 Genamin C100 (Hoechst AG) Rest Wasser
Die mit den vorstehend genannten Reinigern durchgeführten Reinigungsversuche führten zu folgendem Ergebnis: Der Vergleichsreiniger 1 erwies sich als völlig unbrauchbar. Neben einer beträchtlichen Wasserstoffentwicklung waren die Oberflächen der Werkstücke nach dem Spülen rauh, fleckig und matt.
Der Vergleichsreiniger 2 führte zwar anfänglich zu sauberen, glänzenden Oberflächen. Nach dem Durchsatz einiger weniger Werkstücke verblieb nach der Reinigung auf der Oberfläche der Stoßdämpferrohre ein kristalliner Belag, der auch nach Ergänzung der reinigungswirksamen Komponenten und einer Erhöhung der Säurekonzentration erhalten blieb. Zusätzlich schied sich auf der Oberfläche des Reinigerbades ein schmieriger Film ab, der im wesentlichen aus Fettsäure bestand und hartnäckig auf den behandelten Teilen haften blieb. Auch die Reinigung mit dem Vergleichsreiniger 3 führte zunächst zu sauberen Oberflächen. Jedoch wurde ein mit bloßem Auge leicht erkennbarer Lochfraß beobachtet. Dem gegenüber waren die mit den Reinigern A und B erzielten Ergebnisse in jeder Hinsicht zufriedenstellend. Es wurden nicht nur saubere, glänzende Oberflächen erzielt, auch blieb die Reinigungswirkung nach längerem Durchsatz der Werkstücke einwandfrei. Zwar wurden die Reiniger während ihres Einsatzes milchig, die Werkstücke waren jedoch nach wie vor nach dem Spülen vollständig mit Wasser benetzbar.
Um die Reinigungswirkung der Reiniger A und B aufrechtzuerhalten, wurde in bestimmten zeitlichen Abständen eine Badprobe von 5 ml entnommen und gegen Bromkresolgrün als Indikator mit 0,1 n Natronlauge titriert. Der Verbrauch von 1 ml 0,1 n Natronlauge entspricht etwa 2 g/1 freier Amidosulfonsäure bzw. 1,3 g/1 Salpetersäure. Entsprechend dem Titrationsergebnis wurden die Reiniger A und B mit Amidosulfonsäure bzw. Salpetersäure sowie mit dem Tensid GenaminR C100 im gleichen Verhältnis wie beim Ansatz des Reinigers ergänzt.
Nach einem Durchsatz von 2500 m2 Werkstückoberfläche je m3 Reiniger wurde das Reinigerbad auf eine Temperatur von 45°C abgesenkt. Die dispergierte Fettsäure verfestigte sich, schwamm in körniger griffester Form auf und wurde abgeschöpft.
Nach neuerlicher Ergänzung der reinigungswirksamen Komponenten auf die Ausgangskonzentrationen war der Reiniger erneut voll einsetzbar. In einem weiteren Versuch wurden phosphatierte beseifte und anschließend gepresste Stahlschrauben bei 65°C in einer drehenden Trommel 10 Minuten in einem Reiniger der nachfolgenden Zusammensetzung behandelt, anschließend mit Wasser gespült und getrocknet.
Der Reiniger enthielt
150 g/1 Phosphorsäure
1 g/1 FerhibitR S, ein Beizinhibitor der CHEMETALL GmbH
2 g/1 Marlazin" L10 Rest Wasser
Durch die vorstehend genannte Behandlung wurde die Phosphat- und Seifenschicht vollständig entfernt. Die Konzentration des Reinigers an reinigungswirksamen Komponenten wurde durch Titration überwacht, verbrauchte Säure sowie andere Reinigerbestandteile in der vorstehend genannten Art ergänzt. Die Regenerierung des belasteten Reinigers erfolgte durch Abkühlung auf 40°C, Entfernung der aufschwimmenden, körnigen Fettsäure und erneute Einstellung der reinigungswirksamen Komponenten auf die ursprüngliche Konzentration. Der Reiniger konnte mehrere Wochen wirksam gehalten werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Entfernen von nach der Kaltumformung auf metallischen Werkstücken verbliebenen, mit Seifen behafteten Konversionsschichten mit wäßrigen, sauren Reinigern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reinigung mit einem Salpetersäure, Phosphorsäure und/oder Amidosulfonsäure enthaltendem Reiniger bei einer Temperatur oberhalb 60°C vornimmt und den Reiniger nach hinreichend hoher Belastung in Abwesenheit der gereinigten Werkstücke auf eine Temperatur unterhalb 55°C abkühlt, die dabei aufschwimmende Fettsäureschicht abtrennt und mindestens den überwiegenden Teil der wäßrigen Phase erneut zur Reinigung einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die erneut zur Reinigung einzusetzende wäßrige Phase durch Ergänzung auf die Sollkonzentration der reinigungswirksamen Komponenten einstellt.
3. Verfahren nach Anspruch l oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reinigung mit einem Reiniger vornimmt, der ein Tensid enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reinigung mit einem Reiniger vornimmt, der Alkylaminethoxylat als Tensid enthält. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 auf die Reinigung von auf Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen nach der Kaltumformung verbliebene beseifte Kalziumaluminatschichten.
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